ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 8, с. 1060-1083

ОБЗОРНАЯ СТАТЬЯ

УДК 547(091)

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

ФГБОУ ВО «Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова»,

химический факультет, Россия, 119991 Москва, Ленинские горы, 1/3

*e-mail: bogtv@mail.ru

Поступила в редакцию 18.05.2021 г.

После доработки 26.05.2021 г.

Принята к публикации 28.05.2021 г.

В феврале 2021 г. исполнилось 160 лет со дня рождения Н.Д. Зелинского, более 50 лет работавшего

в Московском университете, возглавлявшего обширную школу химиков-органиков. Представленный

исторический очерк жизненного пути и научных достижений Николая Зелинского демонстрирует его

вклад в развитие катализа, нефтехимии и химии углеводородов, а также широкий круг его интересов в

области органической химии.

Ключевые слова: история химии, органическая химия, Зелинский, биография, химия нефти, органи-

ческий катализ

DOI: 10.31857/S0514749221080012

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЖИЗНЕОПИСАНИЕ

1.1. РАННИЕ ГОДЫ (1861-1893)

1.2. ПЕРВЫЙ МОСКОВСКИЙ ПЕРИОД (1893-1912)

1.3. САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ПЕРИОД (1912-1917). СОЗДАНИЕ ПРОТИВОГАЗА

1.4. ПРОДОЛЖЕНИЕ РАБОТЫ В МОСКОВСКОМ УНИВЕРСИТЕТЕ (1917-1953)

2. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. РАННИЕ РАБОТЫ

2.2. СИНТЕЗ УГЛЕВОДОРОДОВ

2.3. КАТАЛИЗ

2.3.1. РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ И ДЕГИДРИРОВАНИЯ

2.3.2. НЕОБРАТИМЫЙ КАТАЛИЗ

2.3.3. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ

2.3.4. ТРИМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНА

2.3.5. СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША

2.3.6. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОЗЗРЕНИЯ НА КАТАЛИЗ

2.4. ХИМИЯ НЕФТИ

1060

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1061

2.4.1. ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ, ОБЕССЕРИВАНИЕ НЕФТИ И ЕЕ ОБОГАЩЕ-

НИЕ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИЕЙ (БЕНЗИНИЗАЦИЯ)

2.4.2. ПРОИСХОЖДЕНИЕ НЕФТИ

2.5. АМИНОКИСЛОТЫ И БЕЛКИ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

алканов. Для крупнотоннажной промышленной

химии углеводороды нефти - наиболее подходя-

Катализ - одна из важнейших движущих сил

щее сырье, а возможность прямой переработки

развития науки и техники в 21 веке; он оказал

алканов и циклоалканов нефти дает прежде всего

огромное влияние на развитие как химической

гетерогенный газофазный катализ - дегидрирова-

промышленности, так и различных областей ор-

ние алканов является основным источником не-

ганической, неорганической и металлооргани-

предельных и ароматических углеводородов для

ческой химии В настоящее время гомогенный и

гетерогенный катализ переживает новый расцвет

промышленности.

и всплеск интереса, что иллюстрирует тенденция

Среди основоположников катализа и изучения

роста публикационной активности, четко указыва-

превращений алканов и циклоалканов в органи-

ющая на постоянное развитие новых каталитиче-

ческих реакциях имя русского химика Николая

ских методов и приложений [1].

Дмитриевича Зелинского

(6 февраля

1861-

Одной из самых сложных задач органической

31 июля

1953) занимает особое место

[2-4].

химии является активация CH-связей простых

Зелинский является одним из основателей этих на-

Рис. 1. Портрет академика Н.Д.Зелинского. Художник П.И. Котов¹, 1947. Государственная Третьяковская галерея

¹ За картину «Портрет академика Н.Д. Зелинского» художник П.И. Котов был удостоен в 1948 г. Сталинской (Государственной)

премии.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1062

БОГАТОВА и др.

правлений; им впервые введены в синтетическую

Зелинского по праву можно назвать главным рус-

практику такие широко используемые и знакомые

ским химиком Сталинской эпохи (рис. 1). В этой

сегодня каждому синтетику каталитические си-

статье, посвященной 160-летию Зелинского, дает-

стемы, как палладий на активированном угле

ся краткое изложение основных научных достиже-

и никель на окиси алюминия. Процесс «плат-

ний Зелинского и очерк его научной биографии.

форминга», широко применяемый в нефтяной

1. ЖИЗНЕОПИСАНИЕ

промышленности для крупномасштабного произ-

водства ароматических углеводородов из нефтя-

1.1. РАННИЕ ГОДЫ (1861-1893)

ных фракций, можно считать результатом откры-

Николай Дмитриевич Зелинский родился

тия Зелинским дегидрирующих свойств платины

февраля 1861 г. в городе Тирасполе³ в семье по-

и палладия. Наконец, четыре именные реакции

томственного дворянина Дмитрия Осиповича

органической химии носят имя Зелинского: полу-

Зелинского. В четыре года мальчик осиротел (ро-

чение α-галогензамещенных карбоновых кислот

дители умерли от туберкулеза), и его воспитанием

действием брома (или хлора) в присутствии фос-

занималась бабушка, М.П. Васильева. Не забывая

фора или его галогенидов (1887, реакция Геля-

об умственном развитии внука, она особое внима-

Фольгарда-Зелинского), метод синтеза α-ами-

ние уделяла его здоровью, физическому воспита-

нокислот из альдегидов и кетонов (1906, реакция

нию, старалась, чтобы он больше двигался, зака-

Зелинского-Стадникова), реакция каталитиче-

лялся, бывал на свежем воздухе.

ского диспропорционирования циклогексадиена и

После начального курса обучения в уездном

циклогексена («необратимый катализ», 1911, ре-

училище Тирасполя Николай Зелинский с 1872 г.

акция Зелинского), реакция тримеризации ацети-

учился в Ришельевской гимназии⁴ в Одессе.

лена в бензол на активированном угле при нагре-

Окончив гимназию, он в 1880 г. поступил в

вании (1924, реакция Зелинского-Казанского).

Новороссийский университет. В тот период этот

К главнейшим (но не единственным) научным

молодой университет (основан в 1862) располагал

заслугам Зелинского можно отнести: (1) открытие

прекрасным составом преподавателей по есте-

им возможности гетерогенного катализа металла-

ственным наукам: так, зоологию здесь препода-

ми, нанесенными на подложку (палладий на ак-

вали В.В. Заленский и А.О. Ковалевский, эмбри-

тивированном угле и никель на окиси алюминия),

ологию и эволюционное учение - И.И. Мечников

и (2) открытие и промышленная реализация воз-

(будущий Нобелевский лауреат), физиологию -

можности процессов каталитической нефтепе-

И.М. Сеченов (до 1876), физику - Н.А. Умов (впо-

реработки, на многие годы опередившие другие

следствии профессор Московского университета),

исследования в этой области, а также разработку

химию - Е.Ф. Клименко и А.А. Вериго. Была здесь

крекинг-процесса Гудри.

и прекрасно оборудованная химическая лаборато-

Большáя часть активной научной карьеры

рия.

Зелинского пришлась на советский период рос-

Интерес к химии Н.Д. Зелинский проявил в

сийской истории. Однако, знакомясь с биографией

раннем, можно сказать, еще детском возрасте; как

Зелинского, можно отметить, что репрессии ста-

линской эпохи, сломавшие судьбы ряда россий-

³ Во второй половине XIX в. этот город входил в Херсонскую

ских ученых, его не коснулись. Возможно, была

губернию Российской Империи. В советское время был в

составе Молдавской ССР. В настоящее время Тирасполь

учтена важнейшая роль для экономики страны

является столицей непризнанной Приднестровской Мол-

работ Зелинского по каталитическому крекингу,

давской республики.

обессериванию нефти и синтезу дивинила. Хотя

⁴ Ришельевская гимназия - старейшая гимназия Одессы, пер-

в доступной биографической литературе нет сви-

воначально находившаяся при Ришельевском лицее, назван-

ном в честь инициатора его основания генерал-губернатора

детельств о его личных встречах со Сталиным²,

Новороссии герцога А.Э. де Ришелье. После преобразова-

ния лицея в Новороссийский университет (1862) гимназия

² Отметим, что письма главе государства в защиту своих аре-

была выделена в самостоятельное учреждение и в 1863 г.

стованных коллег Н.Д. Зелинский писал неоднократно.

получила название Ришельевской.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1063

он сам рассказывал: «Мне было десять лет, когда

молодой ученый во время летнего отпуска посе-

я пробовал добывать хлор, действуя соляной кис-

тил лабораторию В. Оствальда, где познакомился

лотой на перекись марганца» [5]. Поэтому универ-

с исследованиями по электропроводности раство-

ситетские лекции и лабораторные штудии легли на

ров, а также с педагогическими приемами и ме-

подготовленную почву. Ранее, когда А.А. Вериго

тодами немецкого физико-химика. Как впослед-

был еще доцентом, на физико-математическом фа-

ствии писал Зелинский, «за границей я научился у

культете сложился студенческий кружок, который

немецких ученых методам работы со студентами,

посещали те, кто увлекся химией, хотел проводить

которые перенес потом в одесскую, а затем и мо-

самостоятельные эксперименты. И преподаватели

сковскую лаборатории» [7, c. 581].

не жалели времени для таких увлеченных студен-

Полученные во время обучения знания, те на-

тов: «Многие студенты естественного отделения

правления работы, в которых он начал принимать

физико-математического факультета, желая в ка-

участие еще в студенческие годы⁵, очень быстро

никулярное время усовершенствоваться в хими-

получили свое развитие в его дальнейших иссле-

ческих опытах, занимались в лаборатории по не-

дованиях. Так, магистерская диссертация (1889)

скольку часов в день; в этом случае надо отдать

была посвящена вопросам геометрической изоме-

полную справедливость бескорыстному усердию

рии в тиофеновом ряду⁶, а докторская, защита ко-

доцента химии А.А. Вериго, который с полной го-

торой состоялась уже через два года, - стереоизо-

товностью уделял свое время на руководство мо-

мерии двухосновных кислот и диоксикислот жир-

лодыми тружениками» [6].

ного ряда⁷, причем благодаря поездке к Оствальду

в работе появилась глава об электропроводности

«Молодые труженики», и Зелинский в их чис-

стереоизомерных кислот и их смесей.

ле, активно впитывали те знания, те интересы,

которыми делились с ними их педагоги. Так, про-

Эти ранние работы заложили фундамент мно-

фессора Е.Ф. Клименко и В.М. Петриашвили из-

гих последующих работ Зелинского. В дальней-

учали органические оксикислоты, их свойства и

шем среди направлений его исследований будут и

строение; С.М. Танатар исследовал геометриче-

работы синтетического характера (причем многие

скую и стереоизомерию (на примере малеиновой

будут посвящены не просто синтезу, а совершен-

и фумаровой кислот); П.Г. Меликишвили, которо-

ствованию уже известных и применению новых,

го Зелинский впоследствии называл своим учи-

им предложенных методов синтеза), и применение

телем, занимался непредельными органическими

металлоорганических соединений в синтетиче-

кислотами, открыл класс глицидных кислот и раз-

ских реакциях, и разработки по катализу (влияние

рабатывал методы их синтеза. Все эти научные на-

В. Оствальда), и продолжение изучения стереохи-

правления впоследствии нашли отражение и были

мии органических веществ, и гетероциклические

блестяще развиты в творчестве молодого ученого.

соединения; исследование оксикислот продолжит-

ся в обширной теме белков на примере оксиами-

После окончания университета Н.Д. Зелин-

нокислот, а нефтяная тематика потребует синтеза

скому как одному из лучших студентов была пре-

большого ряда соединений и отдельной разработ-

доставлена возможность зарубежной стажировки

ки вопросов катализа.

(1885-1886), которую он провел в двух универси-

тетах: в Лейпцигском у Й. Вислиценуса (и здесь

⁵ Его первая работа под руководством П.Г. Меликишвили о

он участвовал в исследованиях по стереохимии,

присоединении к метилглицидной кислоте была опублико-

выполнил работу по синтезу с использованием

вана в мае 1884 г.: Зелинский Н.Д. О продукте присоеди-

натриймалонового эфира) и в Геттингенском у

нения метиламина к β-метилглицидной кислоте // ЖРФХО,

1884, т. 16, с. 687-688.

В. Мейера, который заинтересовал своего стаже-

⁶ Зелинский Н.Д. К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду.

ра изучением реакций гетероциклов (тиофена и

Одесса: тип. Шульце, 1889, 92 с.

т.п.); здесь Зелинский также обратился к синтезу,

⁷ Зелинский Н.Д. Исследования явлений стереоизомерии в

предложив новый метод получения бромзамещен-

рядах предельных углеродистых соединений (Дисс. на по-

ных кислот (впоследствии известный как метод

лучение степени доктора химии). Одесса: тип. Шульце,

Геля-Фольгарда-Зелинского; схема 1). В 1890 г.

1891, 190 с.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1064

БОГАТОВА и др.

Еще перед защитой докторской диссертации, в

курс органической химии для студентов есте-

1890 г. Зелинский был назначен в Новороссийском

ственного отделения физико-математического

университете штатным приват-доцентом кафе-

факультета, руководство практическими занятия-

дры химии, продолжил практические занятия со

ми по качественному и количественному анализу

студентами и начал читать для естественного от-

и по органической химии, а также работа со сту-

деления обязательный курс лекций «Избранные

дентами, которые решили специализироваться по

главы органической химии». Кроме того, он ак-

органической химии (рис. 2). На должности руко-

тивно вовлекал студентов и выпускников в науч-

водителя кафедры химии Н.Д. Зелинский пришел

ные исследования: именно в этот период изуче-

на смену В.В. Марковникову [8], который поки-

ние ряда соединений, сведения о которых вошли

нул ее по выслуге лет, но остался в университете

в докторскую диссертацию, было предпринято им

и продолжал вести исследования и руководить

совместно со своими учениками - С. Крапивиным,

работами некоторых студентов-химиков⁹.

А. Бычихиным, С. Фельдманом, А. Безредкой,

В Московском университете у Зелинского от-

А.Г. Дорошевским. Именно здесь, в Одесском

крылось более широкое поле деятельности: здесь

университете начал формироваться тот коллектив

было больше студентов-естественников, чем в

его учеников и единомышленников, который впо-

Одессе, и многие из них заинтересовались ис-

следствии составил обширную «научную школу

следованиями молодого профессора¹⁰, который

Зелинского».

в первую очередь занялся изучением нефти и ее

1.2. ПЕРВЫЙ МОСКОВСКИЙ ПЕРИОД

составных частей - темой, традиционной для

(1893-1912)

здешнего университета¹¹. В первые годы рабо-

ты в Московском университете (1893-1911 гг.)

Новый этап жизни начался у молодого ученого в

Зелинским было опубликовано более 200 статей

1893 г., когда он был приглашен занять кафедру хи-

(в том числе в соавторстве со своими ученика-

мии в Московском университете, причем, как сле-

ми).

дует из письма попечителя Московского учебного

округа графа П.П. Капниста к министру народного

В 1911 г. министр народного просвещения

просвещения графу И.Д. Делянову, значительную

Л.А. Кассо в нарушение университетского уста-

роль в этом назначении сыграли Д.И.Менделеев и

ва неправомерно поступил с руководством

Н.А. Меншуткин: «В настоящее время в виду зна-

Московского университета. Это привело к воз-

чительного количества слушателей … имею честь

мущению профессорско-преподавательского со-

просить Ваше Сиятельство о назначении с начала

става. В результате большая группа профессоров

будущего 1893-94 учебного года приват-доцен-

и доцентов (более 100 человек) в знак протеста

та … Новороссийского университета Зелинского,

подала в отставку и ушла из университета. Среди

известного Вашему Сиятельству и отлично реко-

них были Н.Д. Зелинский, В.И. Вернадский, К.А.

мендованного Вам профессорами Менделеевым и

Тимирязев и др.

Меншуткиным, экстраординарным профессором

Еще одним важным направлением деятельно-

… Московского университета по кафедре органи-

сти Николая Дмитриевича в Москве была его ра-

ческой химии, с выдачей ему, Зелинскому, содер-

бота профессором Московских высших женских

жания по 2000 рублей в год»⁸. В июне был издан

курсов (МВЖК), которые вновь открылись¹² здесь

указ И.Д. Делянова об этом назначении. Новость

очень вдохновила молодого ученого, который, по

⁹ Эта часть кафедры получила название «отделение заслу-

его словам, не смел и «мечтать о том, чтобы стать

женного профессора Марковникова».

профессором старейшего Московского универси-

¹⁰ В момент перехода в Московский университет Зелинскому

тета, созданного гением Ломоносова» [7, c. 583].

было 32 года.

Летом Зелинский переехал в Москву, а осенью

¹¹ Как известно, исследования нефти начал проводить в

приступил к работе: ему был поручен основной

Московском университете В.В. Марковников еще в начале

1880-х гг.

⁸ Центральный архив города Москвы, ф. 459, оп. 2, д. 4469,

¹² Первый период деятельности МВЖК приходится на 1872-

л. 6 об - 7.

1888 гг.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1065

Рис. 2. Московский университет. Н.Д. Зелинский в помещении большого органического практикума, построенного и

оборудованного под его руководством в 1905 г. (из собрания Мемориального дома-музея Н.Д. Зелинского, г. Тирасполь;

Н.Д. Зелинский. Альбом фотографий. М., 1947)

в 1900 г. С 1901 г. Н.Д. Зелинский возглавил на

тие химии (не только органической), стали про-

Курсах кафедру органической химии, читал лек-

фессорами, заведовали кафедрами.

ции, руководил практическими занятиями. К ве-

1.3. САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ПЕРИОД

дению этих занятий он привлекал в качестве ла-

(1912-1917). СОЗДАНИЕ ПРОТИВОГАЗА

борантов своих учеников - выпускников универ-

ситета, а позднее - и выпускниц самих женских

В 1912 г. Зелинский, уйдя из университета,

курсов (подробнее см. [9]). С 1910 г. на МВЖК

решил переехать в С.-Петербург - министр фи-

начал работать один из учеников Зелинского это-

нансов пригласил его на должность директора

го периода Сергей Семенович Наметкин. Начав с

Центральной лаборатории Министерства финан-

должности лаборанта, он вскоре начал читать пе-

сов; он также стал профессором Петербургского

реданную ему Зелинским одну из частей курса ор-

политехнического института. Здесь он занялся из-

ганической химии, а с 1912 г. - и весь курс, взяв на

учением белков и их составных частей - аминокис-

себя также и руководство кафедрой органической

лот. Однако эти исследования были вскоре прерва-

химии. Среди учеников «первого московского» пе-

ны начавшейся в 1914 г. Первой мировой войной.

риода следует назвать Н.А. Шилова, Л.А. Чугаева,

Очень скоро внимание Николая Дмитриевича пере-

В.В. Челинцева, Г.Л. Стадникова, В.П. Кравеца,

ключилось на связанные с этим проблемы - вскоре

С.Н. Наумова, С.С. Наметкина, А.Н. Лебедева,

после первых газовых атак 1915 г. возникла необ-

Е.С. Пржевальского, Н.А. Изгарышева, А.В. Ра-

ходимость в средствах защиты от отравляющих

ковского, Н.А. Шлезингера, Д.К. Александрова,

газов, и Зелинский занялся этим вопросом вплот-

В.В. Лонгинова, А.Е. Успенского, Б.М. Беркен-

ную. По опыту работы в Лаборатории министер-

гейма, И.В. Куликова, А.П. Терентьева и др. Все

ства финансов он имел дело с методами очистки

перечисленные внесли достойный вклад в разви-

разнообразных веществ, в частности, сахара, вин-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1066

БОГАТОВА и др.

лись многочисленные испытания этих устройств в

различных вариантах: контейнеры с разными на-

полнителями¹³, разные сочетания масок и контей-

неров, поглощение как отдельных газов, так и их

смесей, варьировалась длительность пребывания

в камере с газами и т.д. В подавляющем большин-

стве испытаний наилучшие результаты показал

противогаз Зелинского-Кумманта [12].

С мая 1916 г. противогазы Зелинского стали по-

ступать в действующую армию, первая их постав-

ка была осуществлена в количестве 400 тыс. штук

Рис. 3. Автограф Н.Д. Зелинского из его первой до-

кладной записки об угольном противогазе (1915 г.).

[13]; в дальнейшем количество произведенных

(Зелинский Н.Д. Собрание трудов. Т. 4. М.: Изд-во АН

противогазов достигло нескольких миллионов.

СССР, 1960, с. 64а)

Как отмечает Н.А. Фигуровский, «со второй по-

ловины 1916 г. этим противогазом снабжались все

ного спирта, где в качестве одного из наиболее эф-

боевые части фронта, а с весны 1917 г. в боевых

фективных средств применялся древесный уголь.

частях действующей армии других противогазов

Этот реагент он задумал применить и для защиты

от отравляющих газов, поставив цель увеличить

не было» [14].

поглотительную способность угля, найти способы

К петербургскому периоду относятся также

его активации (рис. 3). К тому времени уже были

работы Н.Д. Зелинского по пиролизу и каталити-

предложены способы активации угля (с помощью

ческому крекингу нефти с использованием алю-

пара и хлорида цинка), активированный уголь

мосиликатных и окисных катализаторов, а также

производили в промышленных масштабах на за-

создание способов промышленного получения из

водах Германии, Австро-Венгрии [10]. Зелинским

нефти бензола и толуола, необходимых для произ-

за основу был взят метод активации с помощью

водства взрывчатых веществ [15].

воздействия водяного пара, который был изучен

1.4. ПРОДОЛЖЕНИЕ РАБОТЫ

ученым совместно с В.С. Садиковым и техноло-

В МОСКОВСКОМ УНИВЕРСИТЕТЕ

гически реализован в двух вариантах (пропитка

угля после обжига водой или органическими аген-

(1917-1953)

тами, соответственно). Обосновывая применение

После Февральской революции 1917 г. в со-

активного угля для поглощения удушающих газов,

ответствии с декретом Временного правитель-

Н.Д. Зелинский так формулировал его преимуще-

ства ученым, покинувшим Московский уни-

ства: уголь дешев и доступен; процесс его акти-

верситет в связи с реакционными реформами

вации прост, его легко наладить в промышленных

Л.А. Кассо, разрешено было вернуться на свои

масштабах; угольная масса в контейнере респи-

прежние кафедры. Летом 1917 г. Н.Д. Зелинский

ратора не затрудняет дыхания, не приносит вреда

с семьей вновь переехал в Москву и продолжил

человеку; эффективность поглощения не зависит

свою работу с Московском университете (рис. 4).

от температурного режима среды [11]. Для защи-

Приближавшееся окончание войны, казалось, су-

ты лица инженер-технолог завода «Треугольник»

лило передышку и улучшение условий работы,

Эдмонд Куммант сконструировал резиновую ма-

однако революционные события осени 1917-го и

ску, которая вместе с контейнером для угля соста-

начавшаяся затем Гражданская война на несколько

вила противогаз Зелинского-Кумманта. При этом

лет отодвинули мечты о спокойной и размеренной

другими учеными предлагались иные поглотите-

научной работе.

ли [например, А.А. Трусевич (Горный институт,

Петроград) использовал в своем варианте противо-

¹³ Выяснилось, в частности, что гранулы натронной извести

газа натронную известь] и формы масок. Начиная

быстро впитывают влагу и расплываются, прекращая до-

с ноября 1915 г. в течение 3-4 месяцев проводи-

ступ воздуха к дыхательной трубке.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1067

Вся страна, и Московский университет в том

много. Так, один из экспериментов, иллюстриру-

числе, в этот период переживали трудные време-

ющий химические свойства нитропроизводных

на: гиперинфляция и дефицит продуктов приве-

углеводородов, представлял собой приготовление

ли к голоду, частым отключениям электричества

натрийнитрометана, который при добавлении не-

и отопления. Из-за холода в аудиториях неред-

большого количества воды разлагался со взрывом.

ко отменялись лекции, находиться в лаборато-

Это эффектное зрелище надолго запоминалось

рии зимой также было практически невозможно.

студентам.

Исследовательская работа на некоторое время за-

Зелинский, будучи сам человеком, глубоко ув-

мерла, и это хорошо видно из списка научных тру-

леченным наукой, и в то же время любивший мо-

дов И.Д. Зелинского: за четыре года (1917-1920)

лодежь, преподавание, был для студентов очень

у него было опубликовано всего 5 статей¹⁴. И тем

привлекательной фигурой. В учебном практикуме

не менее одно из важнейших исследований при-

он поставил дело таким образом, чтобы студент,

ходится именно на голодные и холодные 1918-

переходя от простых синтезов к более сложным,

1919 гг.: разработка способа получения бензина из

смог уверенно овладеть навыками лабораторной

солярового масла и мазута. С просьбой об этом к

работы. И лишь после этого Николай Дмитриевич

Зелинскому в сентябре 1918 г. обратилось Главное

давал ему задание для самостоятельного иссле-

управление морского хозяйства. Уже в мае 1919 г.

дования - студенты очень ждали этого момента.

Комиссия РККА, проводившая испытания полу-

Как вспоминал затем С.С. Наметкин, «особенно

ченного бензина, вынесла заключение: «Признать

ценило всегда студенчество специальные работы

делом безотлагательной важности постановку

(дипломные и т.п.), в руководстве которыми не-

производства бензина по способу, рекомендован-

посредственное участие принимал сам Николай

ному и разработанному проф. Н.Д. Зелинским»

Дмитриевич… Обилие идей и рабочих тем, самое

[16].

близкое изо дня в день внимательное отношение

Однако в целом тяжелая ситуация - ситуация

выживания - сохранялась почти три года, лишь в

начале 1920 г., с окончанием войны она начала по-

степенно улучшаться. В этот период в университет

пришла новая генерация молодежи, активно вклю-

чившаяся в учебу, желающая учиться, с серьез-

ной внутренней мотивацией. Так, среди первых

студентов, закончивших курс в 1920-е гг., были

А.Н. Несмеянов, К.А. Кочешков, В.И. Спицын,

Ю.К. Юрьев, Р.Я. Левина, А.В. Новоселова,

А.А. Баландин, Н.И. Шуйкин, А.М. Рубинштейн,

Б.А. Казанский и др., также ставшие впоследствии

выдающимися химиками, профессорами, акаде-

миками (рис. 5).

Многие ученики Н.Д. Зелинского отмечали его

выдающиеся педагогические способности. Он чи-

тал лекции ясно и просто, не перегружая их фак-

тами, но в то же время стараясь полно и понятно

осветить тему; тщательно подбирал демонстраци-

онные опыты к каждой лекции, их было довольно

¹⁴ В довоенный период у Н.Д.Зелинского выходило по 10-

15 статей в год (считая с переводами, публиковавшимися

в иностранных журналах), а в следующие четыре года

Рис. 4. Н.Д. Зелинский (кон. 1910-х гг.) (из личного

(1921-24 гг.) было опубликовано около 50 работ.

архива д.х.н. Е.А. Терентьевой)

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1068

БОГАТОВА и др.

Рис. 5. Н.Д. Зелинский с группой учеников и сотрудников кафедры органической химии Московского университе-

те (1925 г.). Сидят (слева направо): Е.С. Пржевальский, П.П. Борисов, М.В. Гавердовская, И.В. Куликов, М.И. Ушаков,

Н.Д. Зелинский, М.Б. Турова-Поляк, Н.И. Гаврилов; стоят: Б.В. Максоров, Н.В. Елагин, К.А. Кочешков, А.Н. Несмеянов,

Б.А. Казанский, В.В. Лонгинов, А.В. Ипатов [18].

к малейшим деталям работы, личное участие в

Когда началась Великая Отечественная война,

наиболее ответственные моменты исследования,

всех наиболее выдающихся академиков преклон-

постоянная помощь молодому химику не только

ного возраста (и Николая Дмитриевича в их чис-

на словах, но, что особенно ценно, на деле у ла-

ле) эвакуировали в поселок Боровое (Казахстан),

бораторного стола, наконец, личное обаяние про-

где находился известный кумысолечебный курорт.

фессора, всегда спокойного и объективного даже в

Однако и там он продолжал работать: за годы вой-

моменты случайных, нередко крайне обидных не-

ны (1941-1945) вышло более 50 его работ.

удач, при первом знакомстве несколько холодного,

После возвращения из эвакуации Николай

но по существу чрезвычайно отзывчивого и добро-

Дмитриевич вновь окунулся в исследования, он

го, главное же, увлекающегося работой не мень-

был полон новых идей (рис. 8). Он обратился с

ше (если не больше) самого практиканта, - вот,

письмом к ректору университета академику А.Н.

по-видимому, основные причины, которые всегда

Несмеянову с просьбой на базе лаборатории хи-

привлекали к Николаю Дмитриевичу громадное

мии белка создать еще одну - лабораторию ан-

количество учеников и сотрудников» [17].

тибиотиков. В ответ последовал приказ ректора

В октябре 1929 г. в Московском универси-

о создании такой лаборатории [19]. Новая лабо-

тете был организован химический факультет, и

ратория была организована быстро, возглавил ее

Н.Д. Зелинский, к тому времени уже академик,

Н.Д. Зелинский, которому в то время исполнилось

возглавил одну из основных и самых многочис-

89 лет, - он и в этом преклонном возрасте продол-

ленных (по количеству сотрудников) кафедр - ор-

жал генерировать новые научные идеи, развивать

ганической химии (рис. 6, 7). В 1938 г. по его ини-

новые направления. После его кончины руководи-

циативе была организована кафедра химии неф-

телем лаборатории антибиотиков стал один из уче-

ти, которой стал руководить сам Зелинский, а на

ников Зелинского А.Б. Силаев, лаборатория внесла

кафедру органической химии был приглашен его

существенный вклад в создание и изучение новых

ученик, С.С. Наметкин.

антибиотиков-полипептидов, внедрение их в ме-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1069

Рис. 6. Оборудование из лаборатории Н.Д. Зелинского в Московском университете. Слева - весы аналитические коромыс-

ловые равноплечие. Москва, 1870-е гг. Изготовлены в Мастерской магистра химии А. Гедвилло. Справа - печь лаборатор-

ная для сжигания, с электрообогревом. Германия. 1900-1920 гг. Предметы из Личного фонда Н.Д. Зелиского (фонд № 204),

собрание Политехнического музея

дицинскую практику и биологические исследова-

Ю.Г. Мамедалиева, С.Р. Сергиенко, М.А. Проко-

ния.

фьева, Г. Тетени (Венгрия) и др. Внук Н.Д. Зе-

линского Николай Альфредович Платэ (дирек-

Среди учеников и ближайших сотрудников

Н.Д. Зелинского 1930-40-х гг. следует назвать

тор Института нефтехимического синтеза имени

А.Ф. Платэ, Н.И. Гаврилова, М.М. Ботвиник,

А.В. Топчиева, вице-президент Академии Наук в

Рис. 7. Н.Д. Зелинский в лаборатории (1930-е гг.)

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1070

БОГАТОВА и др.

Рис. 8. Н.Д. Зелинский и А.П. Терентьев (1940-е гг.) (из личного архива Е.А. Терентьевой)

2001-2007 гг.) стал выдающимся специалистом по

удобства разделен по темам, хотя исследования,

химии полимеров.

помещенные в различные разделы, иногда совпа-

дают хронологически.

Н.Д. Зелинский скончался 31 июля 1953 г. в

возрасте 92 лет. Похоронен на Новодевичьем клад-

2.1. РАННИЕ РАБОТЫ

бище в Москве.

Одна из первых научных работ Зелинского «О

2. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ

получении предельных одноосновных бромокис-

НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

лот», опубликованная в 1887 г., посвящена получе-

нию α-бром-замещенных пропионовой, уксусной,

Основным вкладом Зелинского в химию обыч-

масляной и изомасляной кислот под действием

но принято считать химию углеводородов, однако

красного фосфора и брома [20]. Ныне описанная в

его исследования относятся к различным областям

ней реакция, параллельно исследованная немецки-

органической химии - стереоизомерии, химии

ми химиками Карлом Магнусом Гелем (C.M. von

алициклических соединений, поликарбоновых

Hell) [21] и Якобом Фольгардом [22] известна как

кислот, белков и аминокислот, металлооргани-

реакция Геля-Фольгарда-Зелинского (схема 1).

ческой химии, органическому катализу и химии

нефти. Представленный ниже обзор основных на-

Свою магистерскую диссертацию 1889 г. «К

правлений научных исследований Зелинского для

вопросу об изомерии в тиофеновом ряду» и за-

Схема 1. Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского

PBr₃

or P, Br₂

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1071

Схема 2. Синтез диметилянтарной кислоты (Зелинский, 1891 г.)

CH₃

H₃C

CH₃

H₂O

+ KCN

CH₃

HCl

EtOOC

COOEt

HOOC

COOH

COOEt

щищенную уже через 2 года (в 1891) докторскую

том числе и получаемых при газификации твердых

диссертацию «Исследования явлений стереоизо-

топлив.

мерии в рядах предельных углеродистых соеди-

Интерес Зелинского к химии углеводородов

нений» [23] Зелинский посвятил решению остро

возник логически в процессе его работ по стере-

актуальных в то время вопросов стереохимии ор-

оизомерии двухосновных кислот. При перегонке

ганических соединений. Докторская диссертация

таких кислот (например, диметиладипиновой и ее

Зелинского явилась первой крупной работой по

гомологов) он выделелил циклические кетоны и в

стереохимии на русском языке. Для синтеза сте-

1895 г. провел на их основе лабораторный синтез

реоизомерных производных янтарной и глутаро-

циклического алкана (1,3-диметилциклогексана;

вой кислот Зелинский использовал эфир бромза-

схема 3) [24].

мещенной пропановой кислоты, полученной при

Используя тот же метод, из соответствующих

каталитическом бромировании жирных кислот

двухосновных кислот Зелинский затем получил

(схема 2).

и другие циклогексановые, а также циклопен-

Явление оптической изомерии привлекало

тановые углеводороды [25-30]. В 1895-1907 гг.

внимание Зелинского и в дальнейшем. Можно от-

Зелинским и его учениками были синтезированы

метить, что свою первую лекцию в Московском

все простейшие гомологи циклопентана и ци-

университете после переезда в Москву (которую

клогексана, содержащие от 6 до 9 атомов угле-

можно рассматривать как программу планируе-

родов. Эти соединения послужили эталонами для

мых исследований на ближайшие годы) в 1893 г.

сравнения с углеводородами бензиновых фракций

он назвал «Научное значение химических работ

различных нефтей, что позволило получить пра-

Пастера» и посвятил проблемам стереоизомерии.

вильное представление о химической природе

Возвращался он к этой теме и при исследовании

этих нефтей.

происхождения нефти (см. далее), считая оптиче-

Несмотря на приоритет исследований цикло-

скую активность выделенных из нефти соедине-

пентановых и циклогексановых систем, круг ин-

ний одним из доказательств ее органического про-

тересов Зелинского не ограничивался только 5- и

исхождения.

6-членными циклоалканами. Он первым синте-

зировал девятичленные циклические систе-

2.2. СИНТЕЗ УГЛЕВОДОРОДОВ

мы - циклононанон и циклононан [31]; он также

Основным объектом исследований Зелинского

проводил исследования в области циклопропанов

начиная с 1890-х гг. были углеводороды, прежде

[32, 33] и циклобутанов [34, 35], а также спиро-

всего производные циклопентана и циклогексана.

цикланов [36, 37] (схема 4).

Работы Зелинского по синтезу углеводородов ста-

2.3. КАТАЛИЗ

ли фундаментом для построения важной области

химии - химии алициклических углеводородов и

Работы Зелинского в области гетероген-

сыграли важную роль в нефтехимии того перио-

ного катализа и параллельные исследования

да: они позволили объяснить состав нефти и

В.М. Ипатьева сделали общепризнанной роль ка-

решить задачу повышения качества бензинов, в

тализа в процессах взаимного превращения угле-

Схема 3. Синтез 1,3-диметилциклогексана (1895 г.)

COOH Ca(OH)2

1. Na

2. HI

3. Zn, HCl

COOH

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1072

БОГАТОВА и др.

Схема 4. Синтез спиродекана по Зелинскому

Al/Hg

H₂SO₄

1. NH₂NH₂

2. KOH, t

OHOH

Схема 5. Взаимные превращения циклогексана и бензола (Зелинский, 1911 г.)

300°C, -3H₂

Pt or Pd

110°C, +3H₂

Pt or Pd

водородов. Исследования Зелинского в области

Зелинский впервые успешно использовал для

каталитических превращений углеводородов по-

проведения реакции гидрирования никель, нане-

зволили разработать основы переработки нефти.

сенный на окись алюминия, что позволило суще-

ственно снизить температуру реакции и агрессив-

2.3.1. РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ

ность катализатора по отношению к расщеплению

И ДЕГИДРИРОВАНИЯ

углеводородов до метана [42]. В реакциях гидри-

В поисках катализатора, способного вызывать

рования в этих условиях им также были протести-

дегидрирование шестичленных циклоалканов при

рованы иридий, родий, рутений и осмий, оказав-

температурах не выше 300-310°С (т.е. в услови-

шиеся существенно менее активными [43].

ях, исключающих пиролиз), Зелинский открыл в

Зелинскому удалось провести гидрирование и

1911 г., что платиновая и палладиевая чернь при

пятичленных циклоалканов. Он показал, что ци-

300°С нацело дегидрируют циклогексан до бензо-

клопентан и его гомологи превращаются в токе

ла, тогда как при 110°С, напротив, те же катализа-

водорода при 225-300°C в присутствии платини-

торы приводят к гидрированию бензола до цикло-

рованного угля с размыканием цикла в соответ-

гексана [38] (схема 5).

ствующие нециклические алканы с тем же числом

атомов углерода в молекуле. Аналогично размы-

Зелинский также применил Pt и Pd катализа-

кается насыщенный пятичленный цикл в более

торы на асбесте и активированном угле [39-41]¹⁵,

сложных углеводородных системах [44] (схема 6).

причем эти катализаторы оказались более устой-

При введении в реакцию гидрирования смеси 5-

чивыми и активными (широко используемый до

и 6-членных циклоалканов гидрирование цикло-

сих пор катализатор «палладий на угле», таким

пентанов может идти и без добавления водорода

образом, в 2025 г. отметит свой 100-летний юби-

извне, за счет водорода циклогексановых углево-

лей). Главный вклад Зелинского в развитие ге-

дородов [45].

терогенного катализа заключается в том, что он

Значение реакции гидрогенолиза циклопента-

предложил использовать гетерогенные катали-

новых углеводородов для практики заключается в

заторы, адcорбированные на вещества-носите-

возможности превращения этих соединений, на-

ли (асбест, уголь) и таким образом добился значи-

ходящихся в значительных количествах в нефти, в

тельного увеличения их активной поверхности.

парафиновые углеводороды, которые в свою оче-

Помимо платины и палладия в виде черни или

редь можно перевести в ароматические реакцией

на носителях (асбест, активированный уголь),

дегидроциклизации.

¹⁵ Совместно с В.С. Садиковым Зелинский разработал способ

Исследования по гидрированию гетероцикли-

получения активирования угля для использования в проти-

ческих соединений на тех же катализаторах были

вогазах путем прокаливания древесного угля, что значи-

выполнены Зелинским на примере азот-, кисло-

тельно увеличивало его поглотительную способность.

род- и серосодержащих систем. Впервые была

Способ активирования угля при совместном использовании

показана возможность гидрирования пиридинов,

водяного пара и низкокипящего органического растворите-

ля был разработан Зелинским впервые; см. выше.

пирролов и фуранов на платине и палладии, а

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1073

Схема 6. Гидрирование норборнана (1934 г.)

Pt/C, H₂

300°C

main product

Схема 7. Взаимные превращения пиридина и пиперидина (1924 г.)

Pt, 160°C, +3H₂

Pt, 260°C, -3H₂

также осмии, на угле или асбесте, а попытка ги-

щений циклопентанов, циклогептанов и линейных

дрирования тиофена привела Зелинского к раз-

алканов, он назвал данный процесс «избиратель-

работке способа каталитического обессеривания

ным катализом». Дегидрогенизационный катализ

нефти (см. ниже). Было установлено, что в случае

оказался удобным методом исследования химиче-

пяти- и шестичленных гетероциклов, как и в слу-

ского состава нефтей, позволяющим отделять ше-

чае полностью углеродных аналогов, соединения

стичленные циклоалканы от алканов нецикличе-

гидрируются и дегидрируются на одних и тех же

ского строения и циклопентанов. Шестичленные

катализаторах, при повышении температуры давая

циклоалканы дегидрировались до аренов и далее

соответствующие соединения ряда пиридина или

удалялись серной кислотой. Этот метод широко

пиррола [46, 47], а при понижении - их гидриро-

вошел в практику исследования химического со-

ванные производные, например (схема 7).

става нефтей [51].

Реакция дегидрирования производных цикло-

В 1934 г. Зелинский и Шуйкин [52] при изу-

гексана в производные бензола с отщеплением

чении каталитической дегидрогенизации бензи-

трех молекул водорода протекает над теми же ка-

новых фракций нефти наблюдали образование

тализаторами — платиной, палладием, никелем на

большего количества ароматических углеводоро-

окиси алюминия, но при более высокой темпера-

дов, чем их должно было получиться из циклогек-

туре. Никелевый катализатор Зелинского по свое-

сановых углеводородов. Было высказано предпо-

му действию во многих отношениях приближает-

ся к палладиевому [48].

Дегидрирование по Зелинскому обычно про-

текает гладко, без побочных реакций, даже для

сложных систем с шестичленным циклом. Только

в отдельных случаях, из-за особенности строения

исходного соединения, реакция либо вовсе не идет

(эндометилен- и гексаэтил-циклогексаны), либо

протекает с перегруппировкой углеродного скеле-

та и расщеплением углерод-углеродной связи (так,

1,1-диметилциклогексан превращается в толуол и

ксилол [49]). В некоторых других реакциях одно-

временно с дегидрогенизацией происходит обра-

зование новых циклов, пяти- и шестичленных: из

дициклогексилметана образуется флуорен, из ди-

циклогексилэтана - фенантрен [50] (рис. 9).

Рис. 9. Начальная страница статьи Зелинского о деги-

дрогенизационном катализе [Zelinsky, N.D., & Tits, I.N.

Поскольку в условиях дегидрирования цикло-

(1929). Berichte Der Deutschen Chemischen Gesellschaft

гексанов Зелинский не наблюдал никаких превра-

(A and B Series), 62, 2869].

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1074

БОГАТОВА и др.

Схема 8. Дегидроциклизация линейных алканов (1936 г.).

Pt/C

-4H₂

Схема 9. Синтез бутадиена по Зелинскому (смешанные катализаторы на основе Cr₂O₃,

атмосферное давление; 1941 г.)

cat.

76%

ложение, что источником ароматических углево-

ется одним и тем же веществом. Реакция идет на

дородов являются не только циклогексаны, но и

платине и палладии без выделения или поглоще-

другие классы углеводородов. В 1936 г. ученика-

ния водорода извне, и необратимо [56] (схема 10).

ми Зелинского Б.А. Казанским и А.Ф. Платэ была

Особенно легко протекает необратимый ката-

открыта новая, исключительно важная реакция:

лиз для циклических углеводородов с двумя двой-

дегидроциклизация (ароматизация) линейных ал-

ными связями, причем реакции протекает высоко

канов с числом атомов углерода в цепи не меньше

экзотермично. Так, циклогексадиен уже при 91°С

шести, в результате которой получался аромати-

нацело превращается на палладии в смесь бен-

ческий углеводород соответствующего строения

зола и циклогексана [57] (схема 10). Эта реакция

с тем же числом атомов углерода. Реакция идет в

была излюбленной лекционной демонстрацией

присутствии платины на угле {при 305-310°C [53]

Зелинского: он добавлял циклогексадиен, охлаж-

(схема 8)}.

денный до -20°C, к палладиевой черни и тепла,

В реакциях каталитического дегидрирования

выделяющегося в реакции, было достаточно для

Зелинским были использованы также природные

того, чтобы образовавшиеся бензол и циклогексан

бутан и бутилен. При каталитическом дегидриро-

сильно закипели [58].

вании этих углеводородов в присутствии смешан-

ных окисных катализаторов получался дивинил

2.3.3. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ

[54] (схема 9).

Реакции взаимной изомеризации насыщен-

2.3.2. НЕОБРАТИМЫЙ КАТАЛИЗ

ных циклов с расширением или сужением цик-

ла, протекающие в присутствии хлористого или

В 1911 г. Зелинский открыл [55] и далее подроб-

бромистого алюминия, подробно исследовались

но исследовал процесс необратимого диспропор-

Зелинским (позднее - в соавторстве с Туровой-

ционирования гидрированных шестичленных ци-

Поляк) начиная с 1905 г. [59] (схема 11).

клов с одновременным образованием бензольного

и более насыщенного шестичленного цикла. Роль

Позднее была показана общая тенденция для

донора и акцептора водорода при этом выполня-

замещенных циклоалканов (циклобутанов, цикло-

Схема 10. Необратимый катализ (реакция Зелинского, 1911 г.)

160°C

91°C

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1075

Схема 11. Каталитическая изомеризация замещенного циклопентана в циклогексаны (1905 г.)

C₃H₇

AlCl₃

AlBr₃

Схема 12. Изомеризация непредельных углеводородов на окисных катализаторах

metal

oxide

metal

oxide

metal

oxide

гептанов, циклоалканов) изомеризоваться в этих

2.3.5. СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША

условиях в устойчивую шестичленную структуру

С 1938 г. Зелинский исследовал каталитиче-

циклогексана [60, 61].

ский синтез на основе оксида углерода(II). Работы

велись как по разработке катализаторов, так и по

Над окисными катализаторами (оксиды алюми-

изучению механизма реакции. Господствовавшие

ния, кремния, бериллия) циклогексеновые углево-

в те годы гипотезы - карбидная, по которой металл

дороды изомеризуются при 450°C в циклопенте-

катализатора образует с СО карбид, вступающий

новые [62, 63]. В тех же условиях претерпевают

далее в реакцию с водородом с образованием ме-

скелетную изомеризацию также и алкены (геп-

тиленовых радикалов, объединяющихся далее в

тен-1 и октен-1) [64, 65] с перемещением двойной

бензин, и гипотеза промежуточного образования

связи внутрь цепи, изолированные диены с пре-

кислородных соединений (спиртов) не были экс-

вращением в сопряженные [66], а также алкины с

периментально обоснованы. В 1940 г. Зелинским

превращением тройной связи в две сопряженные

и Эйдусом было дано [69] прямое эксперимен-

двойные связи [67] (схема 12).

тальное доказательство образования метиленовых

Эти реакции до сих пор остаются удобным

радикалов, что имело большое принципиальное

препаративно используемым методом получения

значение для объяснения механизма реакции. Эта

углеводородов с сопряженной системой двойных

изящная работа была проведена со скелетным Ni-

связей.

Co-катализатором: в качестве акцепторов радика-

лов в реакционную смесь вводилсь пары бензола,

2.3.4. ТРИМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНА

который, присоединяя СН₂-радикал, превращался

Среди методов получения ароматических угле-

в толуол, присутствие которого в продуктах ре-

водородов широко известна реакция превращения

акции было доказано. В последующих работах

ацетилена в бензол, осуществленная Зелинским и

(1942) [70] было показано, что метиленовые ра-

его учеником Б.А. Казанским в 1924 г. (схема 13).

дикалы образуются не из карбидов, а непосред-

ственным восстановлением СО. На основании

Ранее М. Бертло в 1866 г. установил, что при

этого была предложена следующая схема реакции

нагревании ацетилена до 550-600°C в результате

(схема 14).

конденсации трех его молекул образуется бензол

[68]. Однако выходы бензола в этой реакции были

Схема 13. Реакция Зелинского-Казанского

крайне низкими. Зелинский применил в качестве

C_акт, 650°C

CH CH

катализатора тримеризации ацетилена активиро-

ванный уголь, получив бензол с выходом 35%.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1076

БОГАТОВА и др.

Схема 14. Предполагаемая схема протекания реакции Фишера-Тропша (Зелинский, Эйдус, 1940 г.)

O H H₂

H₂

C_nH2n

C_nH

2n+2

C H

-H₂O

2.3.6. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОЗЗРЕНИЯ

Детальное изучение контактных превращений

НА КАТАЛИЗ

на платиновом катализаторе Зелинского индиви-

дуальных циклоалканов (дегидрогенизационный

В своих теоретических взглядах на ката-

катализ, необратимый катализ, каталитическая

лиз Зелинский примыкал к представлениям

изомеризация), алканов (каталитическая дегидро-

Д. Менделеева: «Гидрогенизационный, дегидроге-

циклизация), непредельных углеводородов (ката-

низационный и необратимый катализ шестичлен-

литическая изомеризация, а также каталитическое

ных кольчатых систем должен быть рассматри-

обессеривание над тем же катализатором) показало

ваемым главным образом с точки зрения влияния

необычайную универсальность этого катализато-

соприкосновения на ход химических превращений»

ра. На кафедре органической химии Московского

[71]. Зелинский видел причину каталитического

университета предшественником Зелинского

действия гетерогенных катализаторов в деформа-

В.В. Марковниковым активно проводились иссле-

ции молекул реагентов, в изменении их формы при

дования в области нефтехимии [8]. Продолжая ра-

контакте с твердой поверхностью (поэтому, в част-

боты своего предшественника, Зелинский на осно-

ности, в своих статьях он предпочитал использо-

ве найденных им реакций разрабатывал способы

вать слово контакт, а не катализ). Слишком силь-

рационального использования нефти, в частности,

ная деформация молекул под влиянием контакта,

вопросы ее ароматизации.

по Зелинскому, приводит к образованию осколков

молекул, соединяющихся в покрывающие поверх-

2.4.1. ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

ность смолистые и углистые пленки. Катализатор,

НЕФТИ, ОБЕССЕРИВАНИЕ НЕФТИ

который при этом дезактивируется, может реге-

И ЕЕ ОБОГАЩЕНИЕ БЕНЗИНОВОЙ

нерироваться путем выжигания поверхностных

ФРАКЦИЕЙ (БЕНЗИНИЗАЦИЯ)

пленок кислородом. Зелинский полагал, что при

В 1901-1902 гг. Зелинский участвовал в разра-

катализе не образуется промежуточных соедине-

ботке химической стороны пиролитической аро-

ний между катализатором и реагирующими мо-

матизации по методу инженера А.Н. Никифорова

лекулами (например, гидридов металлов в случае

[73] и А.А. Летнего [74]. Он доказал техническую

гидрогенизационного и дегидрогенизационного

возможность получения из нефти ароматических

катализа), хотя для некоторых исследованных им

углеводородов - толуола, бензола и др., и на осно-

реакций он допускал образование поверхностных

ве разработанного им процесса в начале 1900-х гг.

метиленовых радикалов (см. выше; например, в

около г. Кинешма был построен первый в России

случае распада циклогексана с образованием его

пирогенетический завод, выпускавший бензол,

метильных производных, или в реакциях с участи-

анилин и другие продукты. Однако используемый

ем окиси углерода и водорода).

способ пирогенизации нефти имел существенный

Эти взгляды на катализ были далее существенно

недостаток - малый выход ароматических угле-

развиты и модифицированы учеником Зелинского

водородов. Применив в 1912 г. открытые им Pt и

А.А. Баландиным при разработке мультиплетной

Pd катализаторы для дегидрогенизации нефтяных

теории катализа [72].

фракций 100-104°С, содержащих метилциклогек-

сан, Зелинский смог получить из них до 68.5%

2.4. ХИМИЯ НЕФТИ

толуола, из фракции 119.5-121.4°С - до 54.5% то-

Исследования Зелинского в области органиче-

луола, а работая над внедрением пиролитической

ского катализа и химии углеводородов логично

ароматизации нефти на Кавказских нефтяных ме-

привели его в область исследований, занимающую

сторождениях в 1915 г. - показать возможность

одно их важнейших мест в его экспериментальных

применения в нем природных алюмосиликатов и

работах. Область эта - химия нефти.

синтетических катализаторов [75]. Таким образом,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1077

Схема 15. Основные процессы, происходящие при каталитической переработке нефти на катализаторе Зелинского

H₂

-H

-H₂

H₂

еще в 1915 г., задолго до создания крекинг-процес-

тиофеновые соединения разрушаются с выделени-

са Гудри [76] Зелинский использовал каталитиче-

ем сероводорода. Происходящие процессы сумми-

скую активность окисных катализторов в реакци-

рованы на схеме 15.

ях крекинга углеводородов.

Подобный многореакционный процесс ката-

Воздействуя водородом в присутствии никеля

литической переработки нефти, позволяющий в

на окиси алюминия, а лучше - платины на угле

присутствии гетерогенного платинового катализа-

при 300°C на углеводородные смеси: сернистые

тора получать высокосортные бензины из низко-

нефти, смолы горючих сланцев, Зелинский и

сортных и ароматические соединения из других

И.Н. Тиц добились полного расщепления серни-

классов и одновременно производить обессери-

стых соединений с удалением серы в виде серово-

вание нефтяных фракций лишь намного позднее

дорода [77]. В результате катализатор Зелинского

(в 1940 г.) был описан В. Гензелем (Universal Oil

позволил превращать нефтяные погоны в мотор-

Products, UOP) [79]. Процесс Гензеля в 1949 г.

ное топливо.

был коммерциализирован UOP для производства

высокооктанового бензина из низкооктановой

Зелинский впервые указал и способ восста-

нафты, и этот процесс стал известен под названи-

новления постепенно снижающейся активности

ем «Платформинг». Необходимо отметить также,

катализатора. Объясняя падение активности ката-

что присоединение изобутана к олефинам C³-C⁴ в

лизатора отложением на его поверхности пленки

присутствии AlCl₃, приводящее к разветвленным

угля, он предложил отжигать катализатор в струе

углеводородам C⁷-C⁸, компонентам высококаче-

воздуха [78]. Этим достигалась полная очистка

ственного авиационного бензина, впервые было

поверхности катализатора, и отравленные «закок-

предложено В. Ипатьевым в 1932 г. [80]. К сожа-

сованные катализаторы» полностью восстанав-

лению, за пределами России работы Зелинского

ливали свою активность. Заметим, что когда 20-

по нефтепереработке остаются в основном не-

25 лет спустя в мировой нефтеперерабатывающей

известными, вероятно из-за их низкой доступно-

промышленности начали применять окисные и

сти (цитированные выше работы опубликованы в

алюмосиликатные катализаторы, то единствен-

русскоязычных журналах).

ным способом регенерации этих катализаторов

стал способ Зелинского - выжигание углистых

2.4.2. ПРОИСХОЖДЕНИЕ НЕФТИ

отложений в токе воздуха. Этот способ обеспечил

Исследуя возможности химической переработ-

возможность промышленного применения катали-

ки нефти, Зелинский одновременно активно ин-

тического крекинга и риформинга.

тересовался и вопросами ее происхождения. Ему

Таким образом, разработанный Зелинским пла-

удалось экспериментально доказать, что органи-

тиновый катализатор позволил осуществить при

ческие кислоты, холестерин и бетулин при срав-

нефтепереработке следующий каскад превраще-

нительно низкой температуре могут превращаться

ний: циклогексаны дегидрируются, теряя водород

в смесь различных углеводородов в присутствии

и давая арены; алканы при дегидроциклизации

хлористого алюминия как катализатора. На осно-

дают сначала циклоалканы а затем арены; цикло-

вании этого Зелинский предположил, что нефть

пентаны присоединяют выделяющийся в других

образуется в природе, если органические веще-

процессах водород и дают алканы, которые в свою

ства растительного или животного происхождения

очередь превращаются в циклогексаны и арены;

длительное время соприкасаются с глинами (алю-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1078

БОГАТОВА и др.

Схема 16. Реакция Зелинского-Стадникова

R¹

NH₂

R¹

NH₂

R¹

H₂O

+ KCN + NH₄Cl

R²

COOH

мосиликатные соединения) в присутствии микро-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

организмов. Дополнительным подтверждением

Суммируя этот краткий обзор научных откры-

органического происхождения нефти он считал

тий, большинство из которых отделено от нас

оптическую активность выделенных из нее соеди-

почти столетием, и оценивая научные достиже-

нений [81, 82].

ния Зелинского с позиций последующих событий

2.5. АМИНОКИСЛОТЫ И БЕЛКИ

в развитии химии, отметим, что его имя связано

с двумя важнейшими событиями в российской и

Cамая первая, студенческая, работа Зелинского

мировой химической науке: открытием и совер-

«О продукте присоединения метиламина к β-ме-

шенствованием методических и теоретических

тилглицидной кислоте» [83] была посвящена син-

основ гетерогенного катализа (использование

тезу α-окси-β-метаминомасяной кислоты. Позднее,

катализаторов, нанесенных на подложку; взаим-

в 1906 г., синтезируя аминокислоты из кетонов,

ные превращения насыщенных и ненасыщенных

полученных из углеводородов нефти, он разрабо-

5- и 6-членных углеводородов) и широким прак-

тал доступный метод получения α-аминокислот

тическим использованием процессов нефтепе-

(реакция Зелинского-Стадникова, схема 16) [84].

реработки (бензинизация, обессеривание, катали-

В этом методе, модифицируя метод Штреккера-

тический крекинг и риформинг).

Тимана, предусматривающий реакцию карбониль-

В значительной мере это связано с тем, что

ного соединения с синильной кислотой [85, 86],

Зелинский жил и работал на стыке двух «хими-

Зелинский использовал водный раствор смеси

ческих эпох»: периода становления и развития

хлорида аммония и цианистого калия; взаимодей-

классической структурной теории, когда шла

ствие альдегидов и кетонов с такой смесью позво-

разработка и совершенствование синтетических

лило безопаснее и с лучшими выходами получать

методов, стереохимических представлений, пред-

α-аминокислоты (схема 16).

ставлений о строении природных молекул и т.п., и

Продолжением работ по синтезу аминокислот

периода физической органической химии, ког-

явились исследования белков, которым Зелинский

да были разработаны динамические модели стро-

уделил много внимания. Он впервые совместно

ения молекул и ключевая роль стала отводиться

с Н.И. Гавриловым и В.С. Садиковым провел ги-

рассмотрению механизмов органических реакций

дролиз белковых веществ в автоклавах с разбав-

[91, 92]. Именно в этот период произошли прин-

ленной соляной кислотой в течение короткого вре-

ципиальные изменения в структуре органической

мени и получил при этом помимо нерастворимых

химии: в ней сформировались такие крупные са-

продуктов (высшие монокарбоновые кислоты и

мостоятельные области, как химия нефти, химия

стеарины) водорастворимый гидролизат [87-89].

углеводов, химия гетероциклических соединений,

химия природных соединений и др.; а полученные

Обнаружив в водном гидролизате кроме амино-

химиками-органиками в этот период знания по-

кислот также их циклические ангидриды - дике-

служили основой создания большого количества

топиперазины, Зелинский пришел к выводу, что

технологий и быстро развивающейся химической

дикетопиперазины не образуются при гидролизе

индустрии, и промышленность тяжелого и тонкого

из аминокислот, а присутствуют уже в самих бел-

органического синтеза стала важнейшей отраслью

ковых веществах [90]. Хотя дикетопиперазиновая

экономики развитых стран.

теория строения белков была позже опровергну-

та, работы Зелинского 1920-х гг. внесли заметный

Память о Николае Дмитриевиче Зелинском се-

вклад в плодотворную дискуссию по созданию со-

годня сохраняется не только в названиях именных

временной теории строения белковых молекул.

реакций, но и в ряде мемориальных объектов - это в

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1079

первую очередь Музей-квартира Н.Д. Зелинского в

Москве (Никитский пер, д. 2) и Дом-музей ученого

на его родине - в г. Тирасполь; именем Зелинского

названы улицы в этих городах, а также в Кишиневе,

Воскресенске, Ярославле, Тюмени, Уфе, Казани,

Орске, Саранске, Рыбинске и Великом Новгороде,

переулки в Кинешме, Новошахтинске и Нерехте.

Имя Н.Д. Зелинского носит Институт органиче-

ской химии РАН, Большая химическая аудитория

на Химфаке МГУ им. М.В. Ломоносова, школа в г.

Тирасполе, а также одна из престижных научных

премий РАН, которая раз в три года присуждает-

ся за выдающиеся работы в области органической

химии и химии нефти. Памятники ученому уста-

новлены в Тирасполе, г. Электросталь Московской

области (рис. 10), на территории предприятия,

производящего средства индивидуальной и кол-

Рис. 10. Памятник Зелинскому в г. Электросталь на

территории ОАО «ЭХМЗ им. Н.Д. Зелинского»

лективной защиты «Электростальский химико-ме-

ханический завод», которому в 2014 г. также было

Андрусев М.М., Табер А.М. Н.Д. Зелинский. Кни-

присвоено имя Зелинского, и в Москве.

га для учащихся. М.: Просвещение, 1984; Zaitse-

va E. New Dictionary of Scientific Biography. Ed.

БЛАГОДАРНОСТИ

N. Koertge. Detroit: Scribner. 2008, 7, 395-397.

Авторы выражают благодарность А.И. Нудель,

Beloglazkina E.K., Bogatova T.V., Nenajdenko V.G.

главному хранителю Политехнического музея,

Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 20744-20752. doi

Москва, и Л.В. Сауляк, заведующей Мемориаль-

10.1002/anie.202005233

ным домом-музеем Н.Д. Зелинского в г. Тирасполь

Цит. по: Богатский А.В., Лазурьевский Г.В., Нир-

(филиал МУ «Тираспольский объединенный му-

ка Е.А. Н.Д. Зелинский (1861-1953). Кишинев:

зей», Приднестровская Молдавская республика),

Штиинца, 1976.

за предоставление фотоматериалов.

Краткий отчет Императорского Новороссийского

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

университета за 1866/67 акад. год. Одесса, 1867.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Баландин А.А., Зелинская Н.Е., Зелинский А.Н.

Зелинский Н.Д. Избранные труды. Ред. А.А. Балан-

тересов.

дин. М.: Наука, 1968.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Beletskaya I.P., Nenajdenko V.G. Angew. Chem. Int.

Белоглазкина Елена Кимовна, ORCID: http://

Ed. 2019, 58, 4778-4789. doi 10.1002/anie.201810035

orcid.org/0000-0001-6796-8241

Богатова Т.В. Женщины-химики: Биографический

портрет, вклад в образование и науку, признание.

Ненайденко Валентин Георгиевич, ORCID:

Ред. В.В. Лунин. М.: Янус-К, 2013, 191-229.

http://orcid.org/0000-0001-9162-5169

10.

Панарин В.Ю., Баум Е.А. История и педагогика

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

естествознания. 2018, 56-60. doi 10.24411/2226-

2296-2018-10412

1. Белецкая И.П., Анаников В.П. ЖОрХ. 2015, 51,

159-161.

[Beletskaya I.P., Ananikov V.P., Russ.

11.

Зелинский Н.Д., Садиков В.С. Уголь как средство

J. Org. Chem. 2015, 51, 145-147.] doi 10.1134/

борьбы с удушающими и ядовитыми газами. Экс-

S1070428015020013

периментальное исследование 1915-1916 гг. М.:

Изд-во АН СССР, 1960, 64.

2. Богатский А.В., Лазурьевский Г.В., Нирка Е.А.

Н.Д. Зелинский (1861-1953). Страницы жизни и

12.

Зелинский Н.Д., Садиков В.С. Уголь как средство

творчества. Кишинев: Штиинца, 1976.

борьбы с удушающими и ядовитыми газами. Экс-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1080

БОГАТОВА и др.

периментальное исследование 1915-1916 гг. М.:

33.

Зелинский Н.Д., Шлезингер Н. ЖРФХО. 1908, 40,

Изд-во АН СССР, 1960, 130-139.

1018-22.

13.

Панарин В.Ю., Баум Е.А. Технические решения за-

34.

Зелинский Н.Д., Наумов С.Н. ЖРФХО. 1899, 31,

щиты от ОВ в годы Первой мировой войны. Нача-

9-13.

ло широкого использования активированного угля

35.

Zelinsky N. Ber. 1913, 40, 160-172. doi 10.1002/

в противогазах. Доклад на XXV Годичной науч-

cber.19130460128

ной международной конференции ИИЕТ РАН. 25-

36.

Зелинский Н.Д. ЖРФХО. 1909, 41, 720-722.

29 марта 2019 г.

37.

Зелинский Н.Д. Шуйкин Н. ЖРФХО. 1928, 61,

14.

Фигуровский Н.А. Очерк возникновения и развития

2245-2250.

угольного противогаза Н.Д. Зелинского. М.: Изд-во

38.

Зелинский Н.Д. ЖРФХО. 1911, 43, 1220-1222.

АН СССР, 1952, 198.

39.

Zelinsky N., Turowa-Pollak M. Ber. 1925, 58, 1298-

15.

Баландин А.А., Зелинская Н.Е., Зелинский А.Н.

1303. doi 10.1002/cber.19250580718

Зелинский Н.Д. Избранные труды. Ред. А.А. Балан-

40.

Н.Д. Зелинский. Избранные труды. М.: Наука, 1968,

дин. М.: Наука, 1968, 606-607.

518-545.

16.

Зелинский Н.Д. Нефтяное и сланцевое хозяйство.

41.

Уголь как средство борьбы с удушающими и ядови-

1921, 2, 44-48.

тыми газами. М.: Изд. АН СССР, 1941.

17.

Наметкин С.С. Президент Московского общества

42.

Zelinsky N., Pavloff G. Ber. 1911, 44, 2781-2782. doi

испытателей природы академик Н.Д.Зелинский.

10.1002/cber.191104403116

К 50-летию со дня рождения. М., 1911, 13.

43.

Zelinsky N., Turowa-Pollak M. Ber. 1929, 62, 2865-

18.

Зелинский Н.Д. Собрание трудов. 2. М.: Изд-во АН

2869. doi 10.1002/cber.19290621031

СССР, 1955, 201.

44.

Зелинский Н.Д., Казанский Б.А., Платэ А.Ф. ЖОХ.

19.

Силаев А.Б. Преодоление. М., 2006, 49-50.

1934, 4, 168-180. [Zelinsky N., Kazansky B., Plate A.

20.

Zelinsky N. Ber.

1887,

20,

2026. doi

10.1002/

Zh. Obshch. Khim. 1934, 4, 168-180.]

cber.188702001452

45.

Зелинский H.Д., Шахназарова Е.М. Изв. АН СССР.

21.

Hell C. Ber.

1881,

14,

891-893. doi

10.1002/

Сер. хим. 1936, 571-577. [Zelinsky N., Shakhnazaro-

cber.188101401187

va E. Izv. Akad. Nauk Ser. Khim. 1936, 571-577.]

46.

Зелинский H.Д., Юрьев Ю.К. Изв. АН СССР. Сер.

22.

Volhard J. Ann. Chim. 1887, 242, 141-163.

хим. 1930, 851-854 [Zelinsky N., Yuriev Yu. Izv. Akad.

23.

Зелинский Н.Д. Исследования явлений стереоизо-

Nauk Ser. Khim. 1930, 851-854.]

мерии в рядах предельных углеродистых соедине-

47.

Zelinsky N., Yurieff Yu. Brennst.-Chem. 1933, 14,

ний (Диссертация на получение степени доктора

347-349.

химии). Одесса: Тип. Шульце, 1891, 1-190.

48.

Zelinsky N., Kommarewsky W. Ber. 1924, 57, 667-

24.

Zelinsky N. Ber. 1895, 28, 780-783. doi 10.1002/

669. doi 10.1002/cber.19240570414

cber.189502801172

49.

Зелинский H.Д., Шуйкин Н.И. Докл. АН СССР.

25.

Zelinsky N. Ber. 1895, 28, 1022-1025. doi 10.1002/

1934, 3, 225-228.

cber.189502801224

50.

Zelinsky N., Tits I., Fatejew L. Ber. 1926, 59, 2580-

26.

Zelinsky N., Rudevich V. Ber. 1895, 28, 1341-1344.

2590. doi 10.1002/cber.19260591026

doi 10.1002/cber.18950280220

51.

Зелинский H.Д., Гальперн Г.Д., Мусаев И.А. Изв.

27.

Zelinsky N., Reformatsky A. Ber. 1896, 29, 214-216.

АН СССР. Сер. хим. 1936, 1017-1024.

doi 10.1002/cber.1896029014

52.

Зелинский Н.Д., Шуйкин Н.И. ЖОХ. 1934, 4, 901-

28.

Zelinsky N., Rudsky M. Ber. 1896, 29, 403-405. doi

907.

10.1002/cber.18960290180

53.

Kazansky B., Plate A. Ber. 1936, 69, 1862-1869. doi

29.

Zelinsky N., Generozov V. Ber. 1896, 29, 729-733. doi

10.1002/cber.19360690813

10.1002/cber.189602901133

54.

Зелинский H.Д., Марушкин М.Н., Павлов Л.Н.

30.

Zelinsky N., Naumov S. Ber. 1898, 31, 3206-3208. doi

Докл. АН СССР. 1941, 32, 136-139.

10.1002/cber.189803103114

55.

Зелинский H.Д., Глинка Н.Л. ЖРФХО. 1911, 43,

31.

Зелинский Н.Д. ЖРФХО. 1909, 41, 720-728.

1084-1091.

32.

Зелинский Н.Д., Целиков И. ЖРФХО. 1901, 33,

56.

Zelinsky N., Pavloff G. Ber. 1924, 57, 1066-1070. doi

644-555.

10.1002/cber.19240570632

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

Н. Д. ЗЕЛИНСКИЙ: К 160-ЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ

1081

57.

Zelinsky N., Pavloff G. Ber. 1933, 66, 1420-1422. doi

81.

Zelinsky N. Ber. 1927, 60, 1793-1800. doi 10.1002/

10.1002/cber.19330660951

cber.19270600812

58.

Delaby R., Birch S.F. J. Chem. Soc. 1954, 2, 4059-

82.

Zelinsky N. Ber. 1929, 62, 2202-2205. doi /10.1002/

4061. doi 10.1039/JR9540004059

cber.19290620853

59.

Зелинский H.Д., Паппе И.О. ЖРФХО. 1905, 37,

83.

Зелинский Н.Д. ЖРФХО. 1884, 16, 687-688.

625-632.

84.

Зелинский Н.Д., Стадников Г. ЖРФХО. 1906, 38,

60.

Zelinsky N., Turowa-Pollak M. Ber. 1925, 58, 1292-

473-475.

1298. doi 10.1002/cber.19250580717

85.

Strecker A. Lieb. Ann. 1850, 75, 2-45. doi 10.1002/

61.

Zelinsky N., Turowa-Pollak M. Ber. 1932, 65, 1299-

jlac.18500750103

1301. doi 10.1002/cber.19320650814

86.

Tiemann F. Ber. 1880, 13, 381-385. doi 10.1002/

62.

Зелинский H.Д., Арбузов Ю.А. Докл. АН СССР.

cber.188001301113

1939, 24, 542-545.

87.

Zelinsky N.D., Sadikov V.S. Bioch. Z. 1923, 136, 241-

63.

Арбузов Ю.А., Батуев М.И., Зелинский Н.Д. Изв.

249.

АН СССР. 1945, 24, 665-674.

88.

Zelinsky N.D., Sadikov V.S. Bioch. Z. 1923, 138, 156-

64.

Зелинский H.Д., Арбузов Ю.А. Докл. АН СССР.

160.

1941, 30, 712-715.

89.

Zelinsky N.D., Gavrilov N.I. Bioch. Z. 1927, 182, 18-

65.

Зелинский H.Д., Арбузов Ю.А. Докл. АН СССР.

25.

1945, 46, 165-168.

90.

Zelinsky N.D., Gavrilov N.I. Bioch. Z. 1927, 182, 11-

66.

Левина Р.Я. Синтез и контактные превращения

17.

непредельных углеводородов. М.: Изд. МГУ, 1949.

91.

Антипин И.С., Казымова М.А., Кузнецов М.А., Ва-

67.

Левина Р.Я., Викторова Е.А. ЖОХ. 1949, 19, 305-

сильев А.В., Ищенко М.А., Кирюшкин А.А., Куз-

313.

нецова Л.М., Макаренко С.В., Островский В.А.,

68.

Classical syntheses of M. Berthelot. Adv. Chem. 1939,

Петров М.Л., Солод О.В., Тришин Ю.Г., Яков-

8, 731.

лев И.П., Ненайденко В.Г., Белоглазкина Е.К., Бе-

69.

Зелинский Н.Д., Эйдус Я.Т. Изв. АН СССР. Сер.

лецкая И.П., Устынюк Ю.А., Соловьев П.А., Ива-

хим. 1940, 289-293.

нов И.В., Малина Е.В., Сивова Н.В., Негребец-

70.

Зелинский Н.Д., Эйдус Я.Т. Изв. АН СССР. Сер.

кий В.В., Бауков Ю.И., Пожарская Н.А., Тра-

хим. 1942, 190-195.

вень В.Ф., Щекотихин А.Е., Варламов А.В., Борисо-

ва Т.Н., Лесина Ю.А., Краснокутская Е.А., Рогожни-

71.

Зелинский Н.Д. Избранные труды. Изд. АН СССР

ков С.И., Шуров С.Н., Кустова Т.П., Клюев М.В.,

1941, 2, 24.

Хелевина О.Г., Стужин П.А., Федоров А.Ю., Гу-

72.

Balandin A.A. Catalysis and Chemical Kinetics. New

щин А.В., Додонов В.А., Колобов А.В., Плахтин-

York: Academic Press, 1964.

ский В.В., Орлов В.Ю., Кривенько А.П., Федото-

73.

Nikiforov А. Chem. Ztg. 1896, 20, 8-15.

ва О.В., Пчелинцева Н.В., Чарушин В.Н., Чупа-

74.

Летний А. ЖРФХО. 1877, 9, 78-89.

хин О.Н., Климочкин Ю.Н., Климочкина А.Ю., Ку-

75.

Зелинский Н.Д. ЖРФХО. 1915, 47, 1807-1813.

рятников В.Н., Малиновская Ю.А., Левина А.С.,

Журавлев О.Е., Ворончихина Л.И., Фисюк А.С.,

76.

Oblad A.G. Heterogeneous Catalysis: Selected

Аксенов А.В., Аксенов Н.А., Аксенова И.В. ЖОрХ

American Histories. ACS Symposium. D.H. Burtron,

2017, 53, 1257-1408. [Antipin I.S., Kazymova M.A.,

H.P. Jr. William. 1983, 222, 61-75. doi 10.1021/bk-

Kuznetsov M.A., Vasilyev A.V., Ishchenko M.A.,

1983-0222.ch006

Kiryushkin A.A., Kuznetsova L.M., Makarenko S.V.,

77.

Зелинский Н.Д. Избранные труды. М.: Изд. АН

Ostrovskii V.A., Petrov M.L., Solod O.V., Trishin Y.G.,

СССР, 1941, 1, 600.

Yakovlev I.P., Nenaidenko V.G., Beloglazkina Е.К.,

78.

Зелинский Н.Д. Избранные труды. М.: Изд. АН

Beletskaya I.P., Ustynyuk Y.A., Solov’ev P.A., Iva-

СССР, 1941, 1, 7.

nov I.V., Malina E.V., Sivova N.V., Negrebetskii V.V.,

79.

Gembiki S., Haensel V. A Biographical Memoir,

Baukov Y.I., Pozharskaya N.A., Traven’ V.F., Shche-

Biographical Memoirs. Washington: National Academy

kotikhin A.E., Varlamov A.V., Borisova T.N., Lesi-

of Science, 2006, 88.

na Y.A., Krasnokutskaya E.A., Rogozhnikov S.I., Shu-

80.

Ipatieff V.N. The Life of a Chemist: Memoirs of

rov S.N., Kustova T.P., Klyuev M.V., Khelevina O.G.,

V.N. Ipatieff. Eds. X.J. Eudin, H.D. Fisher, H.H. Fisher.

Stuzhin P.A., Fedorov A.Y., Gushchin A.V., Dodo-

Stanford: Univ. Press, 1946.

nov V.A., Kolobov A.V., Plakhtinskii V.V., Orlov V.Y.,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021

1082

БОГАТОВА и др.

Kriven’ko A.P., Fedotova O.V., Pchelintseva N.V.,

вич Л.М., Иванов С.М., Курбатов С.В., Клец-

Charushin V.N., Chupakhin O.N., Klimochkin Y.N.,

кий М.Е., Буров О.Н., Кобраков К.И., Кузнецов Д.Н.

Klimochkina A.Y., Kuryatnikov V.N., Malinovs-

ЖОрХ 2018, 54, 161-360. [Konovalov A.I., Anti-

kaya Y.A., Levina A.S., Zhuravlev O.E., Voronchikhi-

pin I.S., Burilov V.A., Madzhidov T.I., Kurbangalie-

na L.I., Fisyuk A.S., Aksenov A.V., Aksenov N.A.,

va A.R., Nemtarev A.V., Solovieva S.E., Stoikov I.I.,

Aksenova I.V. Russ. J. Org. Chem. 2017, 53, 1275-

Mamedov V.A., Zakharova L.Ya, Gavrilova E.L.,

1437.] doi 10.1134/S1070428017090019

Sinyashin O.G., Balova I.A., Vasilyev A.V., Zenke-

92. Коновалов А.И., Антипин И.С., Бурилов В.А., Мад-

vich I.G., Krasavin M.Yu, Kuznetsov M.A., Molcha-

жидов Т.И., Курбангалиева А.Р., Немтарев А.В., Со-

nov A.P., Novikov M.S., Nikolaev V.A., Rodina L.L.,

ловьева С.Е., Стойков И.И., Мамедов В.А., Захаро-

Khlebnikov A.F., Beletskaya I.P., Vatsadze S.Z.,

ва Л.Я., Гаврилова Е.Л., Синяшин О.Г., Балова И.А.,

Gromov S.P., Zyk N.V., Lebedev A.T., Lemenovs-

Васильев А.В., Зенкевич И.Г., Красавин М.Ю.,

kii D.A., Petrosyan V.S., Nenaidenko V.G., Negrebets-

Кузнецов М.А., Молчанов А.П., Новиков М.С., Ни-

kii V.V., Baukov Yu I., Shmigol’ T.A., Korlyukov A.A.,

колаев В.А., Родина Л.Л., Хлебников А.Ф., Белец-

Tikhomirov A.S., Shchekotikhin A.E., Traven’ V.F.,

кая И.П., Вацадзе С.З., Громов С.П., Зык Н.В.,

Voskresenskii L.G., Zubkov F.I., Golubchikov O.A.,

Лебедев А.Т., Леменовский Д.А., Петросян В.С.,

Semeikin A.S., Berezin D.B., Stuzhin P.A., Filimo-

Ненайденко В.Г., Негребецкий В.В., Бауков Ю.И.,

nov V.D., Krasnokutskaya E.A., Fedorov A.Yu, Nyu-

Шмиголь Т.А., Корлюков А.А., Тихомиров А.С.,

chev A.V., Orlov V.Yu, Begunov R.S., Rusakov A.I.,

Щекотихин А.Е., Травень В.Ф., Воскресенс-

Kolobov A.V., Kofanov E.R., Fedotova O.V., Egoro-

кий Л.Г., Зубков Ф.И., Голубчиков О.А., Семей-

va A.Yu, Charushin V.N., Chupakhin O.N., Klimoch-

кин А.С., Березин Д.Б., Стужин П.А., Филимо-

kin YuN., Osyanin V.A., Reznikov A.N., Fisyuk A.S.,

нов В.Д., Краснокутская Е.А., Федоров А.Ю., Ню-

Sagitullina G.P., Aksenov A.V., Aksenov N.A., Gra-

чев А.В., Орлов В.Ю., Бегунов Р.С., Русаков А.И.,

chev M.K., Maslennikova V.I., Koroteev M.P.,

Колобов А.В., Кофанов Е.Р., Федотова О.В., Его-

Brel’ A.K., Lisina S.V., Medvedeva S.M., Shikha-

рова А.Ю., Чарушин В.Н., Чупахин О.Н., Климоч-

кин Ю.Н., Осянин В.А., Резников А.Н., Фисюк А.С.,

liev Kh S., Suboch G.A., Tovbis M.S., Mirono-

Сагитуллина Г.П., Аксенов А.В., Аксенов Н.А.,

vich L.M., Ivanov S.M., Kurbatov S.V., Klets-

Грачев М.К., Масленникова В.И., Коротеев М.П.,

kii M.E., Burov O.N., Kobrakov K.I., Kuznetsov D.N.

Брель А.К., Лисина С.В., Медведева С.М., Шиха-

Russ. J. Org. Chem. 2018, 54, 157-371.] doi 10.1134/

лиев Х.С., Субоч Г.А., Товбис М.С., Мироно-

s107042801802001x

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 8 2021