ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2021, том 57, № 9, с. 1275-1280

Удк 547.745 + 547.781.1

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПИРРОЛООКСАЗИНТРИОНОВ

С ДИФЕНИЛГУАНИДИНОМ. СИНТЕЗ ЗАМЕЩЁННЫХ

СПИРО[ИМИДАЗОЛ-2,2'-ПИРРОЛОВ]

ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет»,

Россия, 614990 Пермь, ул. Букирева, 15

*e-mail: koh2@psu.ru

Поступила в редакцию 05.04.2021 г.

После доработки 10.04.2021 г.

Принята к публикации 12.04.2021 г.

8-Ароил-3,4-дигидропирроло[2,1-c][1,4]оксазин-1,6,7(1Н)-трионы взаимодействуют с дифенилгуа-

нидином с образованием 9-ароил-6-(2-гидроксиалкил)-2-иминио-4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-три-

азаспиро[4.4]нон-8-ен-8-олатов. Спектральные характеристики этих соединений весьма близки к

характеристикам 9-бензоил-6-(2-гидроксифенил)-2-иминио-4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]-

нон-8-ен-8-олата, структура которого подтверждена РСА. Спиро-бисгетероциклические производные

гидантоина - перспективный класс химических соединений для проведения исследований в области

фармацевтической химии и медицины.

Ключевые слова: гетарено[e]пиррол-2,3-дионы, пирролооксазинтрионы, дифенилгуанидин, спиро-

[имидазол-2,2'-пирролы], гидантоин.

DOI: 10.31857/S0514749221090068

ВВЕДЕНИЕ

онов 1а-h с дифенилгуанидином в соотношении

1:1 в безводном этилацетате при комнатной тем-

Фрагмент гидантоина

- структурное звено

пературе в течение 1-2 ч (до исчезновения крас-

многих современных антибактериальных, про-

ной окраски исходных соединений 1) получены

тивогрибковых, антиандрогенных (противоопу-

9-ароил-6-(2-гидроксиалкил)-2-иминио-4,7-диок-

холевых) и других препаратов [1, 2] (см. рисунок).

со-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]нон-8-ен-8-

Спиро-бисгетероциклические системы, в

олаты 2a-h (схема 1). Спектральные характери-

структуру которых входит фрагмент гидантоина или

стики этих соединений весьма близки к характери-

его производные, образуются при взаимодействии

стикам 9-бензоил-6-(2-гидроксифенил)-2-иминио-

1Н-пиррол-2,3-дионов, аннелированных оксази-

4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]-

ноновым и бензоксазиноновым фрагментом

нон-8-ен-8-олата

3, структура которого под-

(пирроло[2,1-c][1,4]оксазинтрионов и пирроло-

тверждена РСА.

[2,1-c][1,4]бензоксазинтрионов) с различными

1,3-N,N-бинуклеофилами (мочевиной, тиомочеви-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

ной, замещенными тиомочевинами, дифенил-

Соединения 2a-h - бесцветные кристалличе-

гуанидином) [3-8]. Реакции пирроло[2,1-c][1,4]-

ские вещества, плавящиеся с разложением, легко-

оксазин-1,6,7-трионов с дифенилгуанидином

растворимые в ДМСО и ДМФА, труднораствори-

ранее не изучались.

мые в спирте, ацетоне, хлороформе, 1,2-дихлор-

При выдерживании раствора 8-ароил-3,4-ди-

этане, 1,4-диоксане, ароматических углеводоро-

гидропирроло[2,1-c][1,4]оксазин-1,6,7(1Н)-три-

дах, четыреххлористом углероде, этилацетате,

1275

1276

ТРЕТЬЯКОВ и др.

O NO2

F₃C

N NH

O N

O₂N

Нитрофурантоин

Ипродион

Нулитамид

(антибактериальная активность)

(противогрибковая активность)

(антиандрогенная активность)

NO₂

H₂N

Аллантоин

Фенитоин

Дантролен

(Противовоспалительная

(противоэпилептическая

(миорелаксант)

активность)

Биологически активные соединения, содержащие гидантоиновый фрагмент

нерастворимые в алканах и воде, дающие положи-

(156.5-157.1 м.д.), C⁷=О

(167.3-168.6 м.д.),

тельную пробу (вишневое окрашивание) на нали-

C⁴=О (169.0-170.0 м.д.), C8 (169.5-170.2 м.д.),

чие енольной гидроксильной группы со спирто-

ароильной карбонильной группы ArC=O (182.5-

вым раствором хлорида железа (III).

184.2 м.д).

В спектрах ИК соединений 2a-h, снятых в

Исследуемое взаимодействие протекает, по-ви-

виде пасты в вазелиновом масле, присутствуют

димому, через стадию присоединения иминогруп-

уширенные сигналы групп OH (3342-3434 см^-1) и

пы дифенилгуанидина к атому C^3а пирролдионов

N⁺H₂ (3060-3070 см^-1), лактамной карбонильной

1a-h с последующим замыканием имидазольного

группы С⁷=О (1787-1805 см^-1), кетонной карбо-

цикла вследствие внутримолекулярной атаки вто-

нильной группы: С⁴=О (1681-1697 см^-1) и ароиль-

рой иминогруппы дифенилгуанидина лактонной

ной карбонильной группы С=О (1624-1656 см^-1).

карбонильной группы оксазинонового цикла и его

раскрытия по связи С¹-О².

В спектрах ЯМР ¹Н соединений 2a-h, запи-

Предложенная в настоящей работе реакция

санных в растворах в ДМСО-d₆, кроме сигналов

представляет собой новый удобный препаратив-

протонов алифатических заместителей, аромати-

ный метод синтеза труднодоступных функцио-

ческих колец и связанных с ними групп, присут-

нально замещенных спиро[имидазол-2,2'-пирро-

ствуют уширенный синглет протона спиртовой

лов], содержащих гидроксиэтильный фрагмент,

группы OH в области 4.85-4.92 м.д. и уширенный

способный к дальнейшей химической функциона-

синглет двух протонов иминиогруппы (N⁺H₂) в об-

лизации.

ласти 9.09-9.32 м.д.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В спектрах ЯМР ¹³С соединений 2a-h, запи-

санных в растворах в ДМСО-d₆, кроме сигналов

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³C записывали на спек-

атомов углерода алифатических заместителей, аро-

трометре Bruker Avance III HD 400 (Швейцария)

матических колец и связанных с ними групп, при-

[рабочая частота 400 (¹Н) и 100 (¹³С) МГц] в

сутствуют сигналы атомов углерода: спиро-атома

ДМСО-d₆, внутренний стандарт

- остаточные

С⁵ (84.3-84.9 м.д.), C⁹ (103.3-103.9 м.д.), C²=N⁺H₂

сигналы растворителя

(2.50 м.д. для ядер

¹H,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 9 2021

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПИРРОЛООКСАЗИНТРИОНОВ С ДИФЕНИЛГУ

АНИДИНОМ

1277

Схема 1

NH₂

R O

NH₂

O O

1a-h

O NNH

2a-h

1, 2, Ar = Ph, R = H (а), Ar = C₆H₄Cl-4, R = H (b), Ar = C₆H₄Br-4, R = H (c), Ar = C₆H₄CH₃-4, R = H (d),

Ar = Ph, R = CH₃ (e), Ar = C₆H₄Cl-4, R = CH₃ (f), Ar = C₆H₄Br-4, R = CH₃ (g),

Ar = C₆H₄CH₃-4, R = CH₃ (h).

39.5 м.д. для ядер ¹³С) в ДМСО-d₆. ИК спектры

оксалилхлоридом по ранее описанной методике

записывали на спектрофотометре Spectrum Two

[9]. Дифенилгуанидин - коммерчески доступный

(PerkinElmer, США) в виде пасты в вазелиновом

реагент.

масле. Элементный анализ выполняли на анализа-

9-Бензоил-6-(2-гидроксиэтил)-2-иминио-4,7-

торе vario MICRO cube (Германия). Оптимизацию

диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]нон-

условий реакций проводили методом ультра-

8-ен-8-олат (2a). К раствору 0.271 г (1.0 ммоль)

ВЭЖХ (на приборе Waters ACQUITY UPLC I-Class

пирролдиона 1a в 10 мл сухого этилацетата добав-

(США), колонка Acquity UPLC BEH C18 1.7 мкм),

ляли 0.211 г (1.0 ммоль) дифенилгуанидина, пере-

подвижные фазы - ацетонитрил-вода, скорость

мешивали в течение 2 ч (до исчезновения красной

потока 0.6 мл/мин, диодно-матричный детектор

окраски исходного пирролдиона 1a), образовав-

ACQUITY UPLC PDA eλ Detector (спектральный

шийся осадок отфильтровывали. Выход 0.453 г

диапазон 230-780 нм), масс-детектор Xevo TQD,

(94%), бесцветные кристаллы, т.пл. 190-192°С

ионизация пробы электрораспылением в режиме

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3434 ш (ОН),

регистрации положительных или отрицательных

3060 ш (N⁺Н₂), 1792 (C⁷=O), 1697 (C⁴=O), 1656

ионов, температура источника 150°C, напряжение

(COPh). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.49-3.59 м (2H,

на капилляре 3500-4000 В, напряжение на кону-

NCH₂CH₂OH), 3.63-3.73 м (2H, NCH₂CH₂OH),

се 20-70 В, температура испарения 150-300°С.

4.92 уш.с (1Н, OН), 7.21-7.25 м (2H_аром), 7.26-

Индивидуальность синтезированных соединений

7.32 м (4H_аром), 7.44-7.46 м (3H_аром), 7.62-7.68 м

подтверждали методом ТСХ на пластинках Merck

(6H_аром), 9.09 уш.с (2H, N⁺H₂). Спектр ЯМР ¹³С, δ,

Silica gel 60 F₂₅₄ (Германия), элюенты - толуол,

м.д.: 42.8, 58.5, 84.3 (С⁵), 103.6 (С⁹), 123.8, 126.0,

этилацетат, толуол-этилацетат,

5:1, этилаце-

126.9, 127.8, 128.3, 128.5, 129.4, 129.6, 129.7, 129.8,

тат-метанол, 3:1, проявляли парами иода и УФ

130.1, 130.4, 131.8, 153.7, 156.5 (С²), 167.3 (С⁷),

излучением 254 нм. Исходные пирролооксазин-

169.0 (С⁴), 170.2 (С⁸), 184.2 (СOPh). Найдено, %: C

трионы 1 синтезированы взаимодействием со-

67.35, H 4.48, N 11.54. C₂₇H₂₂N₄O₅. Вычислено, %:

ответствующих гетероциклических енаминов с

C 67.21, H 4.60, N 11.61.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 9 2021

1278

ТРЕТЬЯКОВ и др.

Соединения 2b-h синтезировали аналогично.

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3395 ш (ОН),

3060 ш (N⁺Н₂), 1790 (C⁷=O), 1688 (C⁴=O), 1631

6-(2-Гидроксиэтил)-2-иминио-4,7-ди-

(COAr). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.33 с (3Н, Ме),

оксо-1,3-дифенил-9-(4-хлорбензоил)-1,3,6-три-

3.49-3.59 м (2H, NCH₂CH₂OH), 3.63-3.74 м (2H,

азаспиро[4.4]нон-8-ен-8-олат

(2b).

Получен

NCH₂CH₂OH), 4.91 уш.с (1Н, OН), 7.12 д (2H_аром,

из 0.306 г (1.0 ммоль) пирролдиона 1b и 0.211 г

J 7.8 Гц), 7.20-7.22 м (2H_аром), 7.29 т (1H_аром, J

(1.0 ммоль) дифенилгуанидина. Выход 0.470 г

7.8 Гц), 7.45-7.48 м (3Hаром), 7.62 д (2Hаром, J

(91%), бесцветные кристаллы, т.пл. 198-200°С

8.3 Гц), 7.64-7.69 м (4H_аром), 9.26 уш.с (2H, N⁺H₂).

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3364 ш (ОН),

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.9, 42.9, 58.6, 84.6 (С⁵),

3070 ш (N⁺Н₂), 1787 (C⁷=O), 1692 (C⁴=O), 1646

103.5 (С⁹), 123.9, 127.5, 127.9, 128.5, 129.4, 129.7,

(COAr). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.49-3.60 м (2H,

129.8, 130.0, 130.4, 131.1, 136.8, 139.6, 156.8 (С²),

NCH₂CH₂OH), 3.64-3.74 м (2H, NCH₂CH₂OH),

167.0 (С⁷), 168.9 (С⁴), 170.2 (С⁸), 184.0 (СOAr).

4.92 уш.с (1Н, OН), 7.20-7.24 м (2H_аром), 7.29 т

Найдено, %: C 67.89; H 4.71; N 11.15. C₂₈H₂₄N₄O₅.

(1H_аром, J 7.6 Гц), 7.37 д (2H_аром, J 8.6 Гц), 7.46-

Вычислено, %: C 67.73; H 4.87; N 11.28.

7.49 м (3H_аром), 7.63-7.69 м (6H_аром), 9.22 уш.с (2H,

N⁺H₂). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 42.9, 58.6, 84.3

9-Бензоил-6-(2-гидроксипропил)-2-иминио-

(С⁵), 103.4 (С⁹), 123.9, 126.1, 127.0, 127.8, 128.5,

4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]-

129.4, 129.7, 129.9, 130.1, 130.2, 130.3, 131.3, 134.5,

нон-8-ен-8-олат

(2e). Получен из

0.285 г

135.8, 138.3, 153.8, 156.7 (С²), 167.6 (С⁷), 168.6

(1.0 ммоль) пирролдиона 1e и 0.211 г (1.0 ммоль)

(С⁴), 170.0, 170.2 (С⁸), 182.5 (СOAr). Найдено, %: C

дифенилгуанидина. Выход 0.407 г (82%), бес-

62.87; H 4.01; N 10.69. C₂₇H₂₁ClN₄O₅. Вычислено,

цветные кристаллы, т.пл. 188-190°С (этилаце-

%: C 62.73; H 4.09; N 10.84.

тат). ИК спектр, ν, см^-1: 3378 ш (ОН), 3060 ш

(N⁺Н₂), 1793 (C⁷=O), 1681 (C⁴=O), 1629 (COPh).

9-(4-Бромбензоил)-6-(2-гидроксиэтил)-2-

иминио-4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-три-

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.08 д (3Н, Ме, J 6.4 Гц),

3.51 д.д (1H, NCH₂CHOH, J 14.7, 3.4 Гц), 3.63 д.д

азаспиро[4.4]нон-8-ен-8-олат (2с). Получен из

(1H, NCH₂CHOH, J 14.2, 5.9 Гц), 4.02-4.07 м (1H,

0.350 г (1.0 ммоль) пирролдиона 1c и 0.211 г

(1.0 ммоль) дифенилгуанидина. Выход 0.480 г

NCH₂CHOH), 4.87 уш.с (1Н, OН), 7.24-7.26 м

(2H_аром), 7.30 т (2H_аром, J 7.3 Гц), 7.39 т (1H_аром, J

(98%), бесцветные кристаллы, т.пл. 178-180°С

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3366 ш (ОН),

8.8 Гц), 7.45-7.48 м (3H_аром), 7.61-7.70 м (7H_аром),

3070 ш (N⁺Н₂), 1787 (C⁷=O), 1691 (C⁴=O), 1645

9.19 уш.с (2H, N⁺H₂). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.3,

(COAr). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.50-3.61 м (2H,

48.2, 64.7, 84.8 (С⁵), 103.8 (С⁹), 123.8, 126.9, 127.8,

NCH₂CH₂OH), 3.64-3.74 м (2H, NCH₂CH₂OH),

128.3, 128.5, 129.4, 129.7, 129.7, 129.9, 130.1, 130.3,

4.92 уш.с (1Н, OН), 7.21-7.23 м (2H_аром), 7.29

131.4, 139.8, 157.0 (С²), 167.3 (С⁷), 169.6 (С⁴), 169.7

т (1H_аром, J 7.1 Гц), 7.47-7.49 м (3H_аром), 7.52 д

(С⁸), 184.2 (СOPh). Найдено, %: C 67.85; H 4.69; N

(2H_аром, J 8.6 Гц), 7.62 д (2H_аром, J 8.6 Гц), 7.64-

11.10. C₂₈H₂₄N₄O₅. Вычислено, %: C 67.73; H 4.87;

7.69 м (4H_аром), 9.22 уш.с (2H, N⁺H₂). Спектр ЯМР

N 11.28.

¹³С, δ, м.д.: 43.0, 58.6, 84.4 (С⁵), 103.3 (С⁹), 123.4,

6-(2-Гидроксипропил)-2-иминио-4,7-ди-

123.9, 127.8, 128.5, 129.5, 129.8, 129.8, 129.9, 130.0,

оксо-1,3-дифенил-9-(4-хлорбензоил)-1,3,6-три-

130.4, 131.0, 138.6, 156.9 (С²), 167.6 (С⁷), 168.5

азаспиро[4.4]нон-8-ен-8-олат

(2f).

Получен

(С⁴), 170.0, 170.2 (С⁸), 182.6 (СOAr). Найдено, %:

из 0.320 г (1.0 ммоль) пирролдиона 1f и 0.211 г

57.93; H 3.65; N 9.87. C₂₇H₂₁BrN₄O₅. Вычислено,

(1.0 ммоль) дифенилгуанидина. Выход 0.520 г

%: C 57.77; H 3.77; N 9.98.

(98%), бесцветные кристаллы, т.пл. 198-200°С

6-(2-Гидроксиэтил)-2-иминио-9-(4-ме-тил-

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3345 ш (ОН),

бензоил)-4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-три-

3062 ш (N⁺Н₂), 1794 (C⁷=O), 1688 (C⁴=O), 1628

азаспиро[4.4]нон-8-ен-8-олат

(2d).

Получен

(COAr). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.07 д (3Н, Ме, J

из 0.285 г (1.0 ммоль) пирролдиона 1d и 0.211 г

6.4 Гц), 3.53 д.д (1H, NCH₂CHOH, J 14.2, 2.9 Гц),

(1.0 ммоль) дифенилгуанидина. Выход 0.487 г

3.64 д.д (1H, NCH₂CHOH, J 14.7, 5.9 Гц), 4.02-4.07

(98%), бесцветные кристаллы, т.пл. 196-198°С

м (1H, NCH₂CHOH), 4.88 уш.с (1Н, OН), 7.22-7.25

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 9 2021

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПИРРОЛООКСАЗИНТРИОНОВ С ДИФЕНИЛГУ

АНИДИНОМ

1279

м (2H_аром), 7.37 д (2H_аром, J 8.3 Гц), 7.47-7.48 м

123.8, 126.1, 127.4, 127.8, 128.5, 128.5, 129.4, 129.6,

(3H_аром), 7.63-7.70 м (7Hаром), 9.25 уш.с (2H,

129.8, 130.2, 130.2, 131.5, 135.8, 137.0, 139.5, 156.9

N⁺H₂). Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 20.2, 48.2, 64.7,

(С²), 167.0 (С₇), 169.7 (С⁴), 169.8 (С⁸), 184.1 (СOAr).

84.7 (С⁵), 103.7 (С⁹), 123.7, 127.0, 127.7, 128.5,

Найдено, %: C 68.37; H 5.01; N 10.88. C₂₉H₂₆N₄O₅.

129.7, 129.8, 129.9, 129.9, 130.2, 130.4, 131.3, 134.5,

Вычислено, %: C 68.22; H 5.13; N 10.97.

138.4, 157.1 (С²), 167.5 (С⁷), 169.3 (С⁴), 169.5 (С⁸),

ВЫВОДЫ

182.6 (СOAr). Найдено, %: C 63.51; H 4.21; N

10.42. C₂₈H₂₃ClN₄O₅. Вычислено, %: C 63.34; H

Спиро-бисгетероциклические производные ги-

4.37; N 10.55.

дантоина - перспективный класс химических сое-

динений для проведения исследований в области

9-(4-Бромбензоил)-6-(2-гидроксипропил)-2-

фармацевтической химии и медицины.

иминио-4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-триаза-

спиро[4.4]нон-8-ен-8-олат

(2g). Получен из

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

0.364 г (1.0 ммоль) пирролдиона 1g и 0.211 г

Работа выполнена при финансовой поддержке

(1.0 ммоль) дифенилгуанидина. Выход 0.529 г

РФФИ в рамках научных проектов № 19-33-90222,

(92%), бесцветные кристаллы, т.пл. 197-199°С

20-43-596008, Минобрнауки России (проект

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3342 ш (ОН),

№ FSNF-2020-0008) и Правительства Пермского

3063 ш (N⁺Н₂), 1805 (C⁷=O), 1686 (C⁴=O), 1624

края.

(COAr). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.07 д (3Н, Ме, J

6.4 Гц), 3.52 д.д (1H, NCH₂CHOH, J 14.2, 2.9 Гц),

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

3.64 д.д (1H, NCH₂CHOH, J 14.2, 5.9 Гц), 4.02-4.08

Масливец Андрей Николаевич, ORCID: http://

м (1H, NCH₂CHOH), 4.87 уш.с (1Н, OН), 7.22-7.24

orcid.org/0000-0001-7148-4450

м (2H_аром), 7.46-7.48 м (3H_аром), 7.51 д (2H_аром, J

8.8 Гц), 7.59 д (2Hаром, J 8.3 Гц), 7.61-7.70 м

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

(5H_аром), 9.25 уш.с (2H, N⁺H₂). Спектр ЯМР ¹³С,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

δ, м.д.: 20.2, 48.2, 64.7, 84.7 (С⁵), 103.7 (С⁹), 123.3,

интересов.

123.9, 127.7, 128.5, 129.7, 129.8, 129.9, 129.9, 130.4,

130.4, 131.3, 138.7, 157.1 (С²), 167.6 (С⁷), 169.2

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(С⁴), 169.5 (С8), 182.7 (СOAr). Найдено, %: C

1. Konnert L., Lamaty F., Martinez J., Colacino E.

58.62; H 3.92; N 9.62. C₂₈H₂₃BrN₄O₅. Вычислено,

Chem. Rev. 2017, 117, 13757-13809. doi 10.1021/

%: C 58.45; H 4.03; N 9.74.

acs.chemrev.7b00067

6-(2-Гидроксипропил)-2-иминио-9-(4-метил-

2. Cho S.H., Kim S.H., Shin D. Eur. J. Med. Chem. 2019,

бензоил)-4,7-диоксо-1,3-дифенил-1,3,6-триа-

164, 517-545. doi 10.1016/j.ejmech.2018.12.066

заспиро[4.4]нон-8-ен-8-олат

(2h). Получен из

3. Машевская И.В., Кольцова С.В., Воронина Е.В.,

0.299 г (1.0 ммоль) пирролдиона 1h и 0.211 г

Одегова Т.Ф., Масливец А.Н. Хим.-фарм. ж. 2001,

(1.0 ммоль) дифенилгуанидина. Выход 0.388 г

35, 19-21. [Mashevskaya I.V., Kol’tsova S.V., Voroni-

(76%), бесцветные кристаллы, т.пл. 192-194°С

na E.V., Odegova T.F., Maslivets A.N. Pharm. Chem. J.

(этилацетат). ИК спектр, ν, см^-1: 3348 ш (ОН),

2001, 35, 18-21.] doi 10.1023/A:1010494525001

3061 ш (N⁺Н₂), 1793 (C⁷=O), 1683 (C⁴=O), 1629

4. Бабенышева А.В., Масливец В.А., Масливец А.Н.

(COAr). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.07 д (3Н, Ме, J

ЖОрХ. 2007, 43, 1579-1580. [Babenysheva A.V., Mas-

5.9 Гц), 2.33 с (3Н, Ме), 3.50 д.д (1H, NCH₂CHOH,

livets V.A., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2007,

J 14.2, 3.4 Гц), 3.61 д.д (1H, NCH₂CHOH, J 14.2,

43, 1577-1578.] doi 10.1134/S107042800710034X

5.9 Гц), 4.03-4.06 м (1H, NCH₂CHOH), 4.85 уш.с

5. Kobelev A.I., Tretyakov N.A., Stepanova E.E.,

(1Н, OН), 7.11 д (2H_аром, J 7.8 Гц), 7.22-7.24 м

Dmitriev M.V., Rubin M., Maslivets A.N. Beilstein

(2H_аром), 7.29 т (1Hаром, J 6.8 Гц), 7.43-7.46 м

J. Org. Chem. 2019, 15, 2864-2871. doi 10.3762/

(3H_аром), 7.59 д (2Hаром, J 8.3 Гц), 7.62-7.69 м

bjoc.15.280

(4H_аром), 9.14 уш.с (2H, N⁺H₂). Спектр ЯМР ¹³С,

6. Третьяков Н.А., Масливец А.Н. ЖОрХ. 2020, 56,

δ, м.д.: 20.3, 20.9, 48.2, 64.7, 84.9 (С⁵), 103.9 (С⁹),

653-655.

[Tretyakov N.A., Maslivets A.N. Russ.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 9 2021

1280

ТРЕТЬЯКОВ и др.

J. Org. Chem. 2020, 56, 726-728.] doi 10.1134/

riev M.V., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2020,

S1070428020040260

56, 1367-1373.] doi 10.1134/S1070428021010152

7. Тутынина Н.М., Таирова Л.Ф., Масливец А.Н.

10. CrysAlisPro, AgilentTechnologies, Version 1.171.37.33

ЖОрХ. 2014, 50, 1232-1233. [Tutynina N.M., Tairo-

(release 27-03-2014 CrysAlis171 .NET).

va L.F., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2014, 50,

11. Palatinus L., Chapuis G. J. Appl. Crystallogr. 2007, 40,

1218-1219.] doi 10.1134/s1070428014080284

786. doi 10.1107/S0021889807007637

8. Кобелев А.И., Дмитриев М.В., Масливец А.Н.

12. Sheldrick G.M. Acta Crystallogr. Sect. A. 2015, 7, 3-8.

ЖОрХ. 2021, 57, 103-108. [Kobelev A.I., Dmit-

doi 10.1107/S2053273314026370

riev M.V., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2021,

57, 108-112.] doi 10.1134/S1070428021010152

13. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Ho-

9. Третьяков Н.А., Дмитриев М.В., Масливец А.Н.

ward J.A.K., Puschmann H. J. Appl. Crystallogr. 2009,

ЖОрХ. 2020, 56, 1203-1210. [Tretyakov N.A., Dmit-

42, 339. doi 10.1107/S0021889808042726

Interaction of Pyrrolooxazinetriones with Diphenylguanidine.

Synthesis of Substituted Spiro[imidazole-2,2'-pyrroles]

N. A. Tretyakov, N. V. Bashorina, А. I. Belozerova, and A. N. Maslivets*

Perm State University, ul. Bukireva, 15, Perm, 614990 Russia

*e-mail: koh2@psu.ru

Received April 5, 2021; revised April 10, 2021; accepted April 12, 2021

8-Aroyl-3,4-dihydropyrrolo[2,1-c][1,4]oxazine-1,6,7(1H)-triones react with diphenylguanidine to form 9-aroyl-

6-(2-hydroxyalkyl)-2-imino-4,7-dioxo-1,3-diphenyl-1,3,6-triazaspiro[4.4]non-8-en-8-olates. The spectral char-

acteristics of these compounds are very close to those of 9-benzoyl-6-(2-hydroxyphenyl)-2-imino-4,7-dioxo-

1,3-diphenyl-1,3,6-triazaspiro[4.4]non-8-en-8-olate, the structure of which are confirmed by X-ray diffraction

analysis.

Keywords: hetareno[e]pyrrole-2,3-diones, pyrrolooxazinetriones, diphenylguanidine, spiro[imidazole-2,2'-pyr-

roles], hydantoin

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 57 № 9 2021