ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2022, том 58, № 3, с. 270-280

Удк 547.745 + 547.867.6

ДИПОЛЯРНОЕ [3+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ

НИТРОНОВ К 3-АЛКОКСИКАРБОНИЛ-

И 3-ПИВАЛОИЛЗАМЕЩЕННЫМ

ГЕТЕРЕНО[e]ПИРРОЛ-2,3-ДИОНАМ

ФГАОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет»,

Россия, 614990 Пермь, ул. Букирева, 15

*e-mail: koh2@psu.ru

Поступила в редакцию 12.08.2021 г.

После доработки 23.08.2021 г.

Принята к публикации 26.08.2021 г.

Реакция диполярного [3+2]-циклоприсоединения 3-алкоксикарбонил- и 3-пивалоилзамещенных гете-

рено[e]пиррол-2,3-дионов и диарилнитронов приводит к образованию алкалоидоподобных [1,2]оксазо-

ло[5',4':2,3]пирроло[1,2-a]бензо[b]азинов, представляющих интерес для медицинской химии.

Ключевые слова: 1Н-пиррол-2,3-дионы, нитроны, 1,4-бензоксазин, ангулярные гетероциклы, диполи,

циклоприсоединение

DOI: 10.31857/S0514749222030053

ВВЕДЕНИЕ

ненты в растворах уже при комнатной температу-

ре, а скорость и степень их диссоциации сильно

Реакции диполярного [3+2]-циклоприсоедине-

зависят от природы гетероциклического фрагмен-

ния с участием нитронов в качестве трехатомных

та и 3-ацильного заместителя [4, 5]. Наибольшей

компонентов представляют интерес для исследо-

устойчивостью к диссоциации обладают соедине-

ваний, поскольку на их основе возможен стерео-

ния, полученные из 3-метоксикарбонилзамещен-

селективный синтез разнообразных полизамещен-

ных пирролохиноксалинтрионов (1H-пиррол-2,3-

ных гетероциклических соединений, обладающих

дионов, аннелированных по стороне [e] хинокса-

выраженной биологической активностью [1, 2].

лин-2-оновым фрагментом) [5]. При этом ранее

Кроме того, некоторые такие реакции могут быть

нами сообщалось, что при взаимодействии 3-ал-

использованы как биоортогональные для быстрого

введения в живые системы неестественных хими-

коксикарбонилзамещенного пирролобензоксазин-

триона 1a (5-окса-аналога пирролохиноксалин-

ческих фрагментов, не мешающих естественным

биохимическим процессам [3].

трионов - 1H-пиррол-2,3-диона, аннелированного

по стороне [e] 1,4-бензоксазин-2-оновым фрагмен-

Ранее нами изучено взаимодействие 3-ацил-

том) с нитроном 2a не образуется ожидаемой алка-

замещенных гетерено[e]пиррол-2,3-дионов

(1H-

лоидоподобной структуры 3a, а структуру соеди-

пиррол-2,3-дионов, аннелированных по стороне

нения, образующегося вместо нее, установить не

[e] гетероциклическим фрагментом) с нитронами,

удалось [4].

ведущее к образованию алкалоидоподобных ангу-

лярных 6/6/5/5-аннелированных гетероциклов [4,

С целью установления закономерностей про-

5]. При этом было показано, что образующиеся

текания реакции гетерено[e]пиррол-2,3-дионов с

гетероциклы диссоциируют на исходные компо-

нитронами и влияния заместителей на стабиль-

270

ДИПОЛЯРНОЕ [3+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ НИТРОНОВ

271

Схема 1

1a-f

2a-d

3a-j

3'a-j

1, X = O, R = H, R' = COOEt (a), X = O, R = H, R' = COOMe (b), X = O, R = Me, R' = COOMe (c),

X = O, R = Br, R' = COOEt (d), X = O, R = H, R' = COBu-t (e), X = NH, R = H, R' = COOEt (f);

2, Ar = Ph (a), Ar = C₆H₄OMe-4 (b), Ar = C₆H₄Br-4 (c), Ar = C₆H₄NO₂-4 (d);

3, X = O, R = H, R' = COOEt, Ar = Ph (a), X = O, R = H, R' = COOMe, Ar = Ph (b);

X = O, R = H, R' = COOMe, Ar = C₆H₄Br-4 (c); X = O, R = H, R' = COOMe, Ar = C₆H₄OMe-4 (d);

X = O, R = H, R' = COOMe, Ar = C₆H₄NO₂-4 (e); X = O, R = Me, R' = COOMe, Ar = Ph (f),

X = O, R = Br, R' = COOEt, Ar = Ph (g), X = O, R = H, R' = COBu-t, Ar = Ph (h),

X = O, R = H, R' = COBu-t, Ar = C₆H₄OMe-4 (i), X = NH, R = H, R' = COOEt, Ar = Ph (j).

ность образующихся продуктов, нами изучена

мое соединение 3а не удается выделить из-за того,

реакция диполярного [3+2]-циклоприсоединения

что исходное соединение 1а, синтезированное по

3-алкоксикарбонилзамещенных пирролобензокса-

ранее предложенной методике кипячением в хло-

зинтрионов 1a-d с нитронами 2a-d. Кроме того,

роформе смеси гетероциклического енамина 4a

представлялось интересным изучить влияние ра-

и оксалилхлорида [6], содержит довольно боль-

нее неисследованных комбинаций заместителей

шое количество ранее описанного соединения 5a

в гетерено[e]пиррол-2,3-дионах 1 на их реакцию

(схема 2) [7], которое, по-видимому, и мешает

с нитронами 2. Для этого нами выбраны гетере-

образованию и выделению нужного продукта.

но[e]пиррол-2,3-дионы 1e (комбинация бензок-

Примесное соединение 5a образуется в резуль-

сазин-2-онового фрагмента и

3-пивалоильного

тате взаимодействия пирролобензоксазинтриона

заместителя) и 1f (комбинация 1-незамещенного

1a с енамином 4a, служащим его прекурсором

хиноксалин-2-онового фрагмента и 3-этоксикар-

(схема 2) [7].

бонильного заместителя).

Поскольку гетерено[e]пиррол-2,3-дионы 1 лег-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

ко реагируют с водой [8], их очистка методом ко-

При повторном более детальном изучении ре-

лоночной хроматографии или перекристаллизации

акции пирролобензоксазинтриона 1a с нитроном

не представляется возможной. По этой причине

2a (схема 1) нам удалось установить, что ожидае-

мы оптимизировали методику синтеза гетерено[e]-

Схема 2

X O

(COCl)₂

X O

-HCl

4a-f

1a-f

5a-f

1, 4, 5, X = O, R = H, R' = COOEt (a), X = O, R = H, R' = COOMe (b), X = O, R = Me, R' = COOMe (c),

X = O, R = Br, R' = COOEt (d), X = O, R = H, R' = COBu-t (e), X = NH, R = H, R' = COOEt (f).

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

272

САБИТОВ и др.

содержало примесных соединений 5e (контроль

O¹

O²

C¹¹

C⁵

методом ультра-ВЭЖХ-УФ-МС). Однако после

C¹⁰

C⁶

C¹³

O⁵

медленного упаривания маточного раствора от

C⁴

синтеза соединения 1e были выделены кристаллы

C³

C¹⁴

смеси аддукта соединения 1e с водой - соединения

C¹²

C⁹ C⁸

N¹

6 - и аддукта соединения 1e с HCl - соединения 7

O⁶

C²

(схема 3). Соединения 6 и 7 не удалось выделить в

C¹

чистом виде, однако нам удалось выполнить РСА

O⁴

O³

их сокристалла (рис. 2).

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения 1a по дан-

ным РСА в тепловых эллипсоидах 50% вероятности

По данным РСА, соединения 6 и 7 кристалли-

зуются в центросимметричной пространственной

пиррол-2,3-дионов 1a-d, f (схема 2). В результате

группе триклинной сингонии в виде сольвата с

подбора условий реакции енаминов 4a-d, f с окса-

бензолом в соотношении 0.86:1.14:0.5 (молекула

лилхлоридом (контроль методом реакции ультра-

бензола на рис. 2 не изображена). Нецелочислен-

ВЭЖХ-УФ-МС) обнаружено, что смена раство-

ное соотношение соединений 6 и 7 в сокристал-

рителей, концентраций, температуры, порядка и

ле обусловлено тем, что гидроксильная группа

скорости сливания реагентов не позволяют синте-

O¹¹H¹¹ в соединении 6 частично замещена атомом

зировать соединения 1a-d, f без примеси соответ-

хлора Cl² (атом Cl² на рис. 2 не изображен).

ствующих соединений 5a-d, f. Однако, при прове-

Для проведения дальнейших исследований

дении реакции енаминов 4a-d, f с оксалилхлори-

нами использовались соединения 1a-d, f, получен-

дом в избытке оксалилхлорида без растворителя

ные в избытке оксалилхлорида без растворителя.

целевые соединения 1a-d, f образуются с почти

количественным выходом без примеси соответ-

При выдерживании гетерено[e]пиррол-2,3-дио-

ствующих соединений 5a-d, f. Структура сое-

нов 1a-f и нитронов 2a-d при комнатной темпе-

динения 1a подтверждена методом РСА (рис. 1).

ратуре в темноте (во избежание разложения ни-

тронов 2a-d под действием света [10]) в безвод-

По данным РСА, пирролобензоксазиновый

ном гексане в течение 7-21 дней (до исчезновения

фрагмент плоский (RMSD 0.02 Å), в наиболь-

фиолетовой окраски соединений 1a-f) получены

шей степени от среднеквадратичной плоскости

тетрациклические соединения

3a-j (схема

1).

отклоняются атомы C³ и C⁵ - на 0.04 Å. Этокси-

Стоит отметить, что нам удалось синтезировать

карбонильный заместитель развернут под боль-

циклоаддукт 3e взаимодействием соединения 1b

шим углом к плоскости пиррольного цикла, торси-

с 4-нитрофенилзамещенным нитроном 2d, чего

онный угол C²C³C¹²O⁶ равен -64.1(3)°.

не удавалось сделать в случае 3-ароилзамещен-

Стоит отметить, что 3-пивалоилзамещенный

ных пирролобензоксазинтрионов [4], 3-ароил- и

пирролобензоксазинтрион

1е был получен по

3-алкоксикарбонилзамещенных пирролохинок-

классической методике синтеза таких соедине-

салинтрионов [5]. Такое изменение реакционной

ний [9], кипячением в безводном бензоле сме-

способности соединений 1a-d можно объяснить

си енамина 4e с оксалилхлоридом в течение 2 ч.

влиянием комбинации двух сильных электроноак-

Полученное таким методом соединение 1e не

цепторных фрагментов - 3-алкоксикарбонильного

Схема 3

O O

(COCl)₂

-HCl

Bu-t

O Bu-t

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

ДИПОЛЯРНОЕ [3+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ НИТРОНОВ

273

C²⁵

C⁷

C³¹

C⁶

C²⁴

C⁸

C²⁶

C⁵

C¹²

C³²

C³⁰

C²³

C²¹

O⁷ O

O¹ C⁷

C¹¹

C²⁹

C³

C⁶

C²²

C⁴

N¹

O¹⁰

C²⁸

Cl¹

O⁷

O¹

O³

C¹⁰

C²¹

C¹⁹

C¹

C⁸

C⁹

O⁹

C¹⁸

C¹⁵

C²

N²

C²⁰

C²

C¹

C⁹

O⁵

O⁶

C²⁰

C⁴

H¹¹

C¹⁹

O⁶

C¹³

O¹

O⁴

C¹⁶

O¹¹

C¹⁷

C⁵

C²²

C¹⁷

C¹⁴

O³

C¹¹

O⁵

C²³

C¹⁸

C¹²

O⁴

C²⁴

Br¹

C²⁷

C¹³

Рис. 3. Общий вид молекулы соединения 3c по дан-

C¹⁵

C²⁶

C²⁵

C¹⁶

ным РСА в тепловых эллипсоидах 30% вероятности

C¹⁴

Рис. 2. Общий вид молекул соединений 6 и 7 по дан-

спектрах ЯМР ¹H изменялось со временем. Через

ным РСА в тепловых эллипсоидах 30% вероятности

30 мин после растворения соотношение сигналов

диастереомеров 3b и 3'b составляло ~ 1.00:0.14,

заместителя и бензоксазин-2-онового фрагмента -

а соотношение сигналов диастереомеров 3e и 3'e

в соединениях 1a-d.

составляло ~ 1.00:0.67. Изменение соотношения

Гетерено[e]пиррол-2,3-дионы

1a, с-f реаги-

диастереомеров 3 и 3' в растворе свидетельствует

руют с нитронами 2a-d диастереоселективно с

об обратимости присоединения нитронов 2 к со-

образованием эндо-циклоаддуктов 3a, c, d, f-j. В

единениям 1. По-видимому, эндо-циклоаддукты

случае взаимодействия соединения 1b с нитрона-

3 являются термодинамически контролируемыми

ми 2a, d наблюдалось образование смеси эндо- и

продуктами, а экзо-циклоаддукты 3' - кинетиче-

экзо-циклоаддуктов 3b, e и 3'b, e в соотношении

ски контролируемыми.

3b:3'b ~ 1.00:0.60 и 3e:3'e ~ 1.00:0.86 (согласно

данным спектроскопии ЯМР ¹H), причем соот-

Структура соединения 3c подтверждена РСА

ношение сигналов соединений 3b, e и 3'b, e на

(рис. 3).

Диссоциация соединений 3a-j в растворе в ДМСО-ацетонитрил, 1:5 при комнатной температуре

Степень диссоциации соединения 3, %^a

Соединение

5 ч

24 ч

100

^a Степень диссоциации по данным ВЭЖХ-УФ, внутренний стандарт - метил (2Z)-(3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-бензотиазин-2-

илиден)ацетат

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

274

САБИТОВ и др.

По данным РСА, соединение 3c кристаллизу-

трации соединений 1a-f и, как следствие, усили-

ется в центросимметричной пространственной

вало диссоциацию соединений 3a-j.

группе моноклинной сингонии в виде сольвата с

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ацетоном в соотношении 1:0.5 (молекула ацето-

на на рис. 3 не изображена). Соединение 3c и его

ИК спектры полученных соединений записаны

7a-ароилзамещенный аналог [4] имеют близкую

на спектрофотометре Spectrum Two (Perkin Elmer,

геометрию. Оксазиновый цикл находится в кон-

США) в виде пасты в вазелиновом масле. Спектры

формации искаженная ванна: атомы C⁶ и C³ вы-

ЯМР ¹Н и ¹³С записаны на спектрометре Bruker

ходят из плоскости остальных атомов цикла на

AVANCE III HD 400 (Швейцария) [рабочая часто-

0.37 и 0.68 Å соответственно. Пиррольный цикл

та 400 (¹Н) и 100 (¹³С) МГц] в ДМСО-d₆, внутрен-

плоский (RMSD 0.01 Å), изоксазольный принима-

ний стандарт - остаточные сигналы растворителя

ет конформацию конверт с выходом атома N¹ из

(2.50 м.д. для ядер ¹H, 39.5 м.д. для ядер ¹³С).

плоскости остальных атомов цикла на 0.72 Å.

Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С записывали сразу после

растворения образца. Элементный анализ выпол-

Образование соединений

3a-j происходит,

нен на анализаторе vario Micro cube (Германия).

по-видимому, вследствие [3+2]-диполярного ци-

Температуру плавления определяли на аппарате

клоприсоединения нитронов 2a-d к эндо-цикли-

Mettler Toledo MP70 (Швейцария). Оптимизация

ческой кратной C³=C^3a связи пирролдионов 1a-f.

условий реакций проведена методом ультра-

Стоит отметить, что соединения 3a-j диссоци-

ВЭЖХ-УФ-МС на приборе Waters ACQUITY UPLC

ируют в растворах (контроль ВЭЖХ-УФ) уже при

I-Class (США), колонка Acquity UPLC BEH C18

комнатной температуре с образованием соответ-

1.7 мкм, подвижные фазы MeCN-H₂O, скорость

ствующих соединений 1a-f и нитронов 2a-d, что

потока 0.6 мл/мин, диодно-матричный детектор

также свидетельствует об обратимости описанной

ACQUITY UPLC PDA eλ Detector (спектральный

выше реакции. Скорость и степень диссоциации

диапазон 230-780 нм), масс-детектор Xevo TQD,

соединений 3a-j зависит от заместителей (см.

ионизация пробы электрораспылением в режиме

таблицу). Значительное влияние имеет ацильный

регистрации положительных и отрицательных ио-

заместитель в положении 7a соединений 3a-j.

нов, температура источника 150°C, напряжение на

2a-Алкоксикарбонилзамещенные соединения 3a-

капилляре 3500-4000 В, напряжение на конусе 20-

g, j оказались значительно более устойчивыми к

70 В, температура испарения 200°С. Исследование

диссоциации, чем их

7a-пивалоилзамещенные

диссоциации проведены методом ВЭЖХ-УФ

аналоги 3h, i, что возможно связано с большей

на приборе Hitachi Chromaster (Япония), колон-

стерической нагруженностью соединений 3h, i,

ка NUCLEODUR C18 Gravity 3 мкм, подвиж-

создаваемой объемным пивалоильным заместите-

ные фазы - ацетонитрил-вода, скорость потока

лем в положении 7a. Природа гетероциклического

1.5 мл/мин, диодно-матричный детектор Hitachi

фрагмента, которым аннелирован оксазолопир-

Chromaster 5430 (спектральный диапазон 210-

рольный остов соединений 3a-j, тоже влияет на

750 нм). Исходные нитроны 2a-d синтезирова-

скорость и степень диссоциации соединений 3a-j.

ны по ранее описанной методике из коммерчески

Хиноксалинсодержащее соединение 3j оказалось

доступных реагентов (Acros Organics, ВЕКТОН)

значительно более устойчивыми к диссоциации,

[10].

Метил

(2Z)-(3-оксо-3,4-дигидро-2H-1,4-

чем его бензоксазинсодержащие аналоги 3a-i, что

бензотиазин-2-илиден)ацетат синтезирован по

возможно связано c меньшими электроноакцеп-

ранее описанной методике из коммерчески до-

торными свойствами хиноксалинового фрагмен-

ступных реагентов (Alfa Aesar, ВЕКТОН) [11].

та.

Исходные енамины 4a-f синтезированы по ра-

Кроме того, стоит отметить, что соединения

нее описанной методике из коммерчески доступ-

1a-f, образующиеся при диссоциации соединений

ных реагентов (Acros Organics, Sigma Aldrich,

3a-j, легко реагируют с водой [8], поэтому нали-

ВЕКТОН) [12]. Гексан и бензол перегоняли над

чие воды в растворителях, в которых изучалась

натрием перед использованием. Остальные рас-

диссоциация, способствовало снижению концен-

творители и реагенты получены у коммерческих

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

ДИПОЛЯРНОЕ [3+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ НИТРОНОВ

275

поставщиков (Acros Organics, Sigma Aldrich,

Этил

8-бром-1,2,4-триоксо-2,4-дигидро-1H-

ВЕКТОН) и использовались без дополнительной

пирроло[2,1-c][1,4]бензоксазин-3-карбокси-

очистки.

лат (1d). Выход 684 мг (89%), т.пл. 125-127°С

(разл.), фиолетовый порошок. ИК спектр, ν, см^-1:

Этил 1,2,4-триоксо-2,4-дигидро-1H-пирроло-

1777, 1760, 1688 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

[2,1-c][1,4]бензоксазин-3-карбоксилат (1a). Сус-

1.26 т (3Н, Me, J 7.0 Гц), 4.17-4.34 м (2Н, CH₂),

пензию 500 мг (2.1 ммоль) этил (2Z)-[2-оксо-2H-

7.28-7.35 м (2Н_аром), 8.37-8.39 м (1Н_аром). Спектр

1,4-бензоксазин-3(4H)-илиден]ацетата 4a в 1 мл

ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 13.8 (Me), 59.6 (CH₂), 107.6 (C³),

(12.0 ммоль) оксалилхлорида выдерживали при

115.6, 117.5, 121.7, 128.4, 128.6, 139.7, 142.6 (C^3a),

комнатной температуре и перемешивании 1 сутки

151.7 (C¹), 153.1 (C⁴), 160.0 (COOEt), 177.0 (C²).

(при этом наблюдалось образование белого осад-

Найдено, %: C 46.28; H 2.19; N 3.71. C₁₄H₈BrNO₆.

ка). Затем оксалилхлорид отгоняли (нагревание

Вычислено, %: C 45.93; H 2.20; N 3.83.

на масляной бане до 65-70°С). Образовавшийся

фиолетовый осадок соскабливали. Выход 537 мг

3-(2,2-Диметилпропаноил)-1H-пирроло-

(89%), т.пл. 150-152°С (разл.), фиолетовый поро-

[2,1-c][1,4]бензоксазин-1,2,4-трион

(1e). К су-

спензии 515 мг (2.1 ммоль) этил (2Z)-[2-оксо-2H-

шок. ИК спектр, ν, см^-1: 1772, 1739, 1712 (C=O).

1,4-бензоксазин-3(4H)-илиден]ацетата 4a в 10 мл

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.27 т (3Н, Me, J 7.0 Гц),

безводного бензола добавляли 344 мкл (5.0 ммоль)

4.17-4.34 м (2Н, CH₂), 7.26-7.36 м (3Н_аром), 8.29-

8.31 м (1Н_аром). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 13.8 (Me),

оксалилхлорида. Реакционную смесь кипятили

2 ч (выделяется HCl). Затем в кипящую реакцион-

59.6 (CH₂), 107.1 (C³), 115.4, 117.3, 120.6, 125.6,

ную смесь добавляли 10 мл безводного гексана.

125.8, 140.2, 143.3 (C^3a), 152.1 (C¹), 153.2 (C⁴),

Охлаждали до комнатной температуры. Выпавший

160.0 (COOEt), 177.4 (C²). Найдено, %: C 58.68; H

фиолетовый осадок соединения 1e отфильтро-

3.19; N 4.72. C₁₄H₉NO₆. Вычислено, %: C 58.54; H

3.16; N 4.88.

вывали. Выход 490 мг (78%), т.пл. 186-188°С

(разл.), фиолетовый порошок. ИК спектр, ν, см^-1:

Соединения 1b-d синтезированы аналогично.

1771, 1727, 1686 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

Метил 1,2,4-триоксо-2,4-дигидро-1H-пирро-

1.18 c (9Н, 3Me), 7.26-7.37 м (3Н_аром), 8.29-8.31 м

ло[2,1-c][1,4]бензоксазин-3-карбоксилат

(1b).

(1Н_аром). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 25.5 (3C, 3Me),

Выход 528 мг (92%), т.пл. 177-179°С (разл.), фио-

45.1 (CMe₃), 115.2, 117.3, 120.9, 124.6, 125.5, 125.8

летовый порошок. ИК спектр, ν, см^-1: 1776, 1747,

(C³), 139.9, 143.5 (C^3a), 153.3 (2C, C¹, C⁴), 179.0

1705 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.83 с (3Н,

(C²), 203.8 (COBu-t). Найдено, %: C 64.45; H 4.31;

Me), 7.28-7.38 м (3Н_аром), 8.31-8.33 м (1Н_аром).

N 4.73. C₁₆H₁₃NO₅. Вычислено, %: C 64.21; H 4.38;

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 52.6 (Me), 106.6 (C³),

N 4.68.

115.3, 117.2, 120.5, 125.8 (2C), 140.2, 146.0 (C^3a),

Этил 1,2,4-триоксо-1,2,4,5-тетрагидропирро-

152.0 (C¹), 153.2 (C⁴), 160.4 (COOMe), 177.3 (C²).

ло[1,2-a]хиноксалин-3-карбоксилат (1f). Синте-

Найдено, %: C 57.36; H 2.61; N 5.03. C₁₃H₇NO₆.

зировали аналогично соединению

1a. Выход

Вычислено, %: C 57.15; H 2.58; N 5.13.

517 мг (86%), т.пл. 191-193°С (разл.), фиолето-

Метил

8-метил-1,2,4-триоксо-2,4-дигидро-

вый порошок. ИК спектр, ν, см^-1: 3234 (NH), 1767,

1750, 1730, 1705 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

1H-пирроло[2,1-c][1,4]бензоксазин-3-карбок-

1.27 т (3Н, Me, J 7.0 Гц), 4.25 к (2Н, CH₂, J 7.0 Гц),

силат (1c). Выход 531 мг (88%), т.пл. 199-201°С

7.15-7.20 м (3Н_аром), 8.30-8.33 м (1Н_аром), 11.86 с

(разл.), фиолетовый порошок. ИК спектр, ν, см^-1:

(1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 13.8 (Me), 61.0

1773, 1738, 1698 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.:

2.37 с (3Н, Me), 3.83 с (3Н, OMe), 7.10-7.12 м

(CH₂), 105.2, 115.2, 116.4, 121.7, 124.0, 125.2, 126.1,

151.4 (C^3a), 152.9 (C¹), 154.9 (C⁴), 161.2 (COOEt),

(1Н_аром), 7.23-7.25 м (1Н_аром), 8.12-8.14 м (1Н_аром).

177.6 (C²). Найдено, %: C 58.99; H 3.48; N 9.71.

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 20.6 (Me), 52.6 (OMe),

C₁₄H₁₀N₂O₅. Вычислено, %: C 58.75; H 3.52; N

106.7 (C³), 115.4, 116.9, 120.2, 126.2, 135.3, 138.2,

9.79.

146.0 (C^3a), 152.1 (C¹), 153.2 (C⁴), 160.5 (COOMe),

177.3 (C²). Найдено, %: C 58.23; H 3.23; N 4.83.

Этил (7aR*,8R*,10aS*)-6,7,11-триоксо-8,9-ди-

C₁₄H₉NO₆. Вычислено, %: C 58.54; H 3.16; N 4.88.

фенил-6,7,8,9-тетрагидро-7aH,11H-[1,2]окса-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

276

САБИТОВ и др.

золо[5',4':2,3]пирроло[2,1-c][1,4]бензокса-

(2C), 129.3 (2C), 130.0, 131.1, 132.4, 133.4, 143.3,

зин-7a-карбоксилат

(3a). Суспензию

106 мг

156.8 (C⁶), 160.5 (C¹¹), 162.1 (COOMe), 185.6 (C⁷).

(0.37 ммоль) пирролдиона 1a и 73 мг (0.37 ммоль)

Найдено, %: C 66.57; H 4.01; N 5.89. C₂₆H₁₈N₂O₇.

нитрона 2a в 3 мл безводного гексана выдержива-

Вычислено, %: C 66.38; H 3.86; N 5.95.

ли в темноте при комнатной температуре и пе-

Метил

(7aR*,8R*,10aS*)-8-(4-бромфенил)-

ремешивании в течение 7 дней (до исчезновения

6,7,11-триоксо-9-фенил-6,7,8,9-тетрагидро-

фиолетовой окраски соединения 1a), образовав-

7aH,11H-[1,2]оксазоло[5’,4’:2,3]пирроло[2,1-c]-

шийся осадок отфильтровывали. Выход 145 мг

[1,4]бензоксазин-7a-карбоксилат

(3c). Выход

(81%), т.пл. 134-136°C (разл.), бежевый поро-

148 мг (73%), т.пл. 178-180°C (разл.), бежевый по-

шок. ИК спектр, ν, см^-1: 1772, 1739, 1713 (C=O).

рошок. ИК спектр, ν, см^-1: 1787, 1776, 1742 (C=O).

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.14 т (3Н, Me, J 7.1 Гц),

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.72 с (3Н, Me), 5.64 с (1Н,

4.21 к (2Н, CH₂, J 7.1 Гц), 5.60 с (1Н, C⁸H), 7.18-

C⁸H), 7.23-7.34 м (7Н_аром), 7.51-7.57 м (5Н_аром),

7.39 м (11Н_аром), 7.49-7.57 м (1H_аром), 7.90-7.92 м

8.32-8.35 м (1H_аром). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 53.9

(1H_аром), 8.47-8.49 м (1H_аром). Спектр ЯМР ¹³C,

(Me), 67.1 (C⁸), 74.4 (C^7a), 88.6 (C^10a), 117.7, 120.4,

δ, м.д.: 13.3 (Me), 63.2 (CH₂), 67.3 (C⁸), 75.2 (C^7a),

120.6, 122.7, 124.3 (2С), 126.4, 128.8, 129.1 (2С),

88.7 (C^10a), 117.6, 121.4, 124.0 (2C), 126.3, 128.3,

129.2, 129.5, 131.2 (2С), 131.4 (2С), 141.3, 142.7,

128.5 (2C), 128.7, 129.2 (2C), 130.0, 130.4, 131.0,

154.0 (C⁶), 156.6 (C¹¹), 163.6 (COOMe), 189.0 (C⁷).

133.3, 141.3, 143.1, 143.3, 154.2 (C⁶), 156.8 (C¹¹),

Найдено, %: C 56.51; H 3.11; N 5.16. C₂₆H₁₇BrN₂O₇.

163.1 (COOEt), 188.9 (C⁷). Найдено, %: C 67.18; H

Вычислено, %: C 56.85; H 3.12; N 5.10.

4.31; N 5.59. C₂₇H₂₀N₂O₇. Вычислено, %: C 66.94;

Метил

(7aR*,8R*,10aS*)-8-(4-метоксифе-

H 4.16; N 5.78.

нил)-6,7,11-триоксо-9-фенил-6,7,8,9-тетрагид-

Соединения 3b-j синтезированы аналогично.

ро-7aH,11H-[1,2]оксазоло[5',4':2,3]пирроло-

Метил

(7aR*,8R*,10aS*)-6,7,11-триоксо-8,9-

[2,1-c][1,4]бензоксазин-7a-карбоксилат (3d). Вы-

ход 77 мг (52%), т.пл. 165-167°C (разл.), бежевый

дифенил-6,7,8,9-тетрагидро-7aH,11H-[1,2]-

порошок. ИК спектр, ν, см^-1: 1791, 1779, 1748,

оксазоло[5',4':2,3]пирроло[2,1-c][1,4]бензокса-

1698 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3.71 с (3Н,

зин-7a-карбоксилат (3b) и метил (7aR*,8S*,-

OMe), 3.72 с (3Н, COOMe), 5.55 с (1Н, C⁸H), 6.87-

10aS*)-6,7,11-триоксо-8,9-дифенил-6,7,8,9-те-

6.89 м (2Н_аром), 7.17-7.30 м (7Н_аром), 7.49-7.57 м

трагидро-7aH,11H-[1,2]оксазоло[5',4':2,3]пир-

(3Н_аром), 8.32-8.35 м (1H_аром). Спектр ЯМР ¹³C,

роло[2,1-c][1,4]бензоксазин-7a-карбоксилат

δ, м.д.: 53.8 (OMe), 55.0 (COOMe), 67.1 (C⁸), 75.3

(3'b). Выход 125 мг (72%), т.пл. 180-182°C (разл.),

(C^7a), 88.6 (C^10a), 113.8 (2C), 117.6, 120.6, 121.3,

бежевый порошок. ИК спектр, ν, см^-1: 1766, 1744,

121.4, 124.1 (2C), 126.3, 129.0 (2C), 129.1 (2C),

1727 (C=O). Соотношение интегральных интен-

130.5, 131.1, 141.3, 143.2, 154.2 (C⁶), 156.7 (C¹¹),

сивностей сигналов соединений 3b и 3'b в спек-

159.7, 163.8 (COOMe), 189.1 (C⁷). Найдено, %: C

трах ЯМР ¹Н ~ 1.00:0.59. Спектр ЯМР ¹Н (cоеди-

65.07; H 3.97; N 5.52. C₂₇H₂₀N₂O₈. Вычислено, %:

нение 3b), δ, м.д.: 3.72 с (3Н, Me), 5.62 с (1Н, C⁸H),

C 64.80; H 4.03; N 5.60.

7.20-7.59 м (13Н_аром), 8.49-8.51 м (1H_аром). Спектр

ЯМР ¹³C (cоединение 3b), δ, м.д.: 53.8 (Me), 67.3

Метил

(7aR*,8R*,10aS*)-8-(4-нитрофенил)-

(C⁸), 75.4 (C7a), 88.6 (C10a), 116.3, 117.6, 120.4,

6,7,11-триоксо-9-фенил-6,7,8,9-тетрагидро-

120.7, 121.5 (2C), 124.1 (2C), 126.3, 127.4, 128.4

7aH,11H-[1,2]оксазоло[5',4':2,3]пирроло[2,1-c]-

(2C), 129.1 (2C), 130.0, 130.3, 133.4, 141.3, 156.7

[1,4]бензоксазин-7a-карбоксилат

(3e). Выход

(C⁶), 159.3 (C¹¹), 163.8 (COOMe), 189.0 (C⁷). Спектр

118 мг (62%), т.пл. 194-195°C (разл.), бежевый

ЯМР ¹Н (соединение 3'b), δ, м.д.: 3.52 с (3Н, Me),

порошок. ИК спектр, ν, см^-1: 1780, 1744 (C=O).

6.05 с (1Н, C⁸H), 6.86-6.89 м (3Н_аром), 7.08-7.11 м

Соотношение интегральных интенсивностей сиг-

(2H_аром), 7.19-7.64 м (8Н_аром), 8.27-8.29 м (1H_аром).

налов соединений 3e и 3'e в спектрах ЯМР ¹Н ~

Спектр ЯМР ¹³C (соединение 3'b), δ, м.д.: 53.5

1.00:0.86. Спектр ЯМР 1Н (cоединение 3e), δ,

(Me), 70.2 (C⁸), 72.6 (C^7a), 80.9 (C^10a), 117.9, 120.1,

м.д.: 3.73 с (3Н, Me), 5.85 с (1Н, C⁸H), 7.23-7.33 м

120.8 (2C), 123.4, 124.6 (2C), 126.1, 126.6, 127.4

(5Н_аром), 7.52-7.72 м (4Н_аром), 7.84-7.86 м (1H_аром),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

ДИПОЛЯРНОЕ [3+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ НИТРОНОВ

277

8.18-8.20 м (2H_аром), 8.74-8.76 м (1H_аром). Спектр

57.78; H 3.45; N 4.99. C₂₇H₁₉BrN₂O₇. Вычислено,

ЯМР ¹³C (cоединение 3e), δ, м.д.: 54.1 (Me), 67.3

%: C 57.56; H 3.40; N 4.97.

(C⁸), 73.6 (C^7a), 88.6 (C^10a), 116.2, 117.7, 120.6, 121.6

(7aS*,8R*,10aS*)-7a-(2,2-Диметилпропа-

(2C), 123.3 (2C), 124.5, 126.4, 128.9, 129.2 (2C),

ноил)-8,9-дифенил-8,9-дигидро-6H,11H-[1,2]-

130.7 (2C), 137.4, 141.2, 142.3, 147.9, 153.9 (C⁶),

оксазоло[5',4':2,3]пирроло[2,1-c][1,4]бензокса-

156.9 (C¹¹), 163.4 (COOMe), 188.9 (C⁷). Спектр

зин-6,7,11(7aH)-трион (3h). Выход 167 мг (91%),

ЯМР ¹Н (соединение 3'e), δ, м.д.: 3.54 с (3Н, Me),

т.пл. 145-147°C (разл.), бежевый порошок. ИК

6.40 с (1Н, C⁸H), 6.91-6.93 м (3Н_аром), 7.12-7.14 м

спектр, ν, см^-1: 1783, 1766, 1746, 1705 (C=O).

(2H_аром), 7.52-7.72 м (4Н_аром), 7.95-7.97 м (1H_аром),

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.00 с (9Н, CMe₃), 5.89

8.10-8.14 м (2H_аром), 8.27-8.29 м (1H_аром). Спектр

с (1Н, C⁸H), 7.18-7.38 м (10Н_аром), 7.47-7.60 м

ЯМР ¹³C (соединение 3'e), δ, м.д.: 53.8 (Me), 70.2

(2H_аром), 7.91-7.93 м (1H_аром), 8.45-8.47 м (1H_аром).

(C⁸), 70.9 (C7a), 89.8 (C10a), 116.2, 118.0, 120.3,

Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 25.6 (3C, CMe₃), 45.8

122.4 (2C), 123.7, 124.5 (2C), 126.7, 129.2, 129.4

(CMe₃), 73.5 (C⁸), 77.3 (C^7a), 88.8 (C^10a), 115.2, 121.5

(2C), 131.8 (2C), 136.7, 141.1, 144.2, 147.3, 153.5

(2C), 124.4, 125.6, 125.8, 126.8, 128.4 (2C), 128.7

(C⁶), 156.6 (C11), 160.6 (COOMe), 188.0 (C7).

(2C), 129.0 (2C), 129.8, 130.5, 131.1, 133.4, 148.5,

Найдено, %: C 60.76; H 3.45; N 8.14. C₂₆H₁₇N₃O₉.

154.6 (C⁶), 157.3 (C¹¹), 190.6 (C⁷), 204.0 (COBu-t).

Вычислено, %: C 60.59; H 3.32; N 8.15.

Найдено, %: C 70.34; H 4.92; N 5.53. C₂₉H₂₄N₂O₆.

Метил

(7aR*,8R*,10aS*)-15-метил-6,7,11-

Вычислено, %: C 70.15; H 4.87; N 5.64.

триоксо-8,9-дифенил-6,7,8,9-тетрагидро-7aH,-

(7aS*,8R*,10aS*)-7a-(2,2-Диметилпропано-

11H-[1,2]оксазоло[5',4':2,3]пирроло[2,1-c][1,4]-

ил)-8-(4-метоксифенил)-9-фенил-8,9-дигидро-

бензоксазин-7a-карбоксилат (3f). Выход 125 мг

6H,11H-[1,2]оксазоло[5',4':2,3]пирроло[2,1-c]-

(70%), т.пл. 187-189°C (разл.), бежевый порошок.

[1,4]бензоксазин-6,7,11(7aH)-трион (3i). Выход

ИК спектр, ν, см^-1: 1791, 1775, 1755, 1740 (C=O).

152 мг (78%), т.пл. 119-121°C (разл.), бежевый по-

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 2.45 с (3Н, Me), 3.71 с

рошок. ИК спектр, ν, см^-1: 1786, 1767, 1741, 1707

(3Н, OMe), 5.60 с (1Н, C⁸H), 7.18-7.42 м (12Н_аром),

(C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.00 с (9Н, CMe₃),

8.13-8.15 м (1H_аром). Спектр ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 20.5

3.71 с (3Н, OMe), 5.82 с (1Н, C⁸H), 6.83-6.87 м

(Me), 53.8 (OMe), 67.3 (C⁸), 75.4 (C^7a), 88.6 (C^10a),

(2H_аром), 7.04-7.37 м (5Н_аром), 7.48-7.59 м (2H_аром),

114.5, 117.3, 120.1, 120.6, 124.1 (2C), 128.4 (2C),

7.88-7.92 м (3H_аром), 8.42-8.44 м (1H_аром). Спектр

128.6, 129.1 (4C), 129.5, 130.1, 136.1, 139.3, 143.2,

ЯМР ¹³C, δ, м.д.: 25.6 (3C, CMe₃), 45.2 (CMe₃), 55.3

154.2 (C⁶), 156.8 (C¹¹), 163.8 (COOMe), 189.0 (C⁷).

(OMe), 73.3 (C⁸), 77.3 (C^7a), 87.2 (C^10a), 113.8 (2C),

Найдено, %: C 66.68; H 3.99; N 5.99. C₂₇H₂₀N₂O₇.

117.3, 121.3 (2C), 124.0, 124.4, 124.7, 125.6, 125.8,

Вычислено, %: C 66.94; H 4.16; N 5.78.

126.0, 129.0 (2C), 129.4, 130.9 (2C), 132.9, 153.4

(C⁶), 160.0 (C¹¹), 160.8, 188.7 (C⁷), 204.0 (COBu-t).

Этил

(7aR*,8R*,10aS*)-15-бром-6,7,11-три-

Найдено, %: C 68.81; H 5.06; N 5.34. C₃₀H₂₆N₂O₇.

оксо-8,9-дифенил-6,7,8,9-тетрагидро-7aH,11H-

Вычислено, %: C 68.43; H 4.98; N 5.32.

[1,2]оксазоло[5',4':2,3]пирроло[2,1-c][1,4]бен-

зоксазин-7a-карбоксилат

(3g). Выход

188 мг

Этил (7aR*,8R*,10aS*)-6,7,11-триоксо-8,9-ди-

(90%), т.пл. 167-169°C (разл.), бежевый порошок.

фенил-6,7,8,9,11,12-гексагидро-7aH-[1,2]оксазо-

ИК спектр, ν, см^-1: 1788, 1777, 1756, 1739 (C=O).

ло[5',4':2,3]пирроло[1,2-a]хиноксалин-7a-кар-

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 1.14 т (3Н, Me, J 7.1 Гц),

боксилат (3j). Выход 157 мг (88%), т.пл. 196-198°C

4.21 д.к (2Н, CH₂, J 7.1, 1.7 Гц), 5.62 с (1Н, C⁸H),

(разл.), бежевый порошок. ИК спектр, ν, см^-1: 3372

7.19-7.38 м (10Н_аром), 7.51-7.53 м (1H_аром), 7.74-

(NH), 1767, 1745, 1725 (C=O). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

7.76 м (1H_аром), 8.45-8.47 м (1H_аром). Спектр ЯМР

м.д.: 1.09 т (3Н, Me, J 7.1 Гц), 4.08-4.18 м (2Н,

¹³C, δ, м.д.: 13.4 (Me), 63.3 (CH₂), 67.4 (C⁸), 75.4

CH₂), 5.45 с (1Н, C⁸H), 7.15-7.45 м (13Н_аром), 8.28-

(C^7a), 88.4 (C^10a), 117.5, 119.7, 121.5, 121.7, 123.0,

8.30 м (1H_аром), 11.96 с (1H, NH). Спектр ЯМР ¹³C,

124.1 (2C), 128.4 (2C), 128.6, 129.1 (2C), 129.2,

δ, м.д.: 13.4 (Me), 62.6 (CH₂), 66.8 (C⁸), 75.2 (C^7a),

130.1, 131.6, 134.5, 140.8, 143.1, 154.1 (C⁶), 156.0

90.5 (C^10a), 116.8, 120.6, 120.8, 124.0, 124.1 (2C),

(C¹¹), 163.1 (COOEt), 188.7 (C⁷). Найдено, %: C

128.0, 128.1 (2C), 128.2, 128.5, 128.9, 128.9 (2C),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

278

САБИТОВ и др.

129.4 (2C), 130.6, 143.7, 155.3 (C⁶), 159.0 (C¹¹),

694.56, a 12.142(2) Å, b 12.346(2) Å, c 13.445(2) Å,

163.6 (COOEt), 190.2 (C⁷). Найдено, %: C 67.29; H

α 63.879(19)°, β 78.194(15)°, γ 68.421(17)°, V

4.32; N 8.72. C₂₇H₂₁N₃O₆. Вычислено, %: C 67.08;

1680.6(6) Å³, Z 2, d_выч 1.373 г∙см^-3, µ 0.189 см^-1.

H 4.38; N 8.69.

Окончательные параметры уточнения: R₁ 0.0625

[для 4363 отражений с I > 2σ(I)], wR₂ 0.1774 (для

3-(2,2-Диметилпропаноил)-3a-гидрокси-

всех 7840 независимых отражений, R_int 0.0505), S

3,3a-дигидро-1H-пирроло[2,1-c][1,4]бензокса-

1.041.

зин-1,2,4-трион

(6) и

3-(2,2-диметилпропано-

ил)-3a-хлор-3,3a-дигидро-1H-пирроло[2,1-c]-

Результаты РСА зарегистрированы в Кемб-

[1,4]бензоксазин-1,2,4-трион

(7). Сокристаллы

риджском центре кристаллографических данных

соединений 6 и 7 для РСА получали медленным

под номерами CCDC 2102139 (1a), 2102141 (3c),

упариванием маточного раствора, полученного

2102140 (сокристалл соединений 6 и 7) и могут

после синтеза и выделения соединения 1e, при

быть запрошены по адресу www.ccdc.cam.ac.uk/

стандартных условиях.

data_request/cif.

Рентгеноструктурный

анализ

выпол-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

нен на дифрактометре Xcalibur Ruby (Agilent

Установлено, что 3-алкоксикарбонилзамещен-

Technologies, Великобритания) с ССD-детектором

ные пирролобензоксазинтрионы 1a-d реагируют с

по стандартной методике

[MoKα-излучение,

нитронами 2a-d также, как и их 3-ароилзамещен-

295(2) K, ω-сканирование c шагом 1°]. Поглоще-

ные аналоги, с образованием соответствующих

ние учтено эмпирически с использованием алго-

ангулярных 6/6/5/5-аннелированных гетероциклов

ритма SCALE3 ABSPACK [13]. Структуры опре-

3a-g. По такой же схеме реагируют с нитронами

делены с помощью программ SHELXS [14] или

3-пивалоилзамещенный пирролобензоксазинтри-

SUPERFLIP [15] и уточнены в анизотропном при-

он 1e и 5-незамещенный 3-этоксикарбонилсодер-

ближении для всех неводородных атомов с помо-

жащий пирролохиноксалинтрион 1f. Вce изучен-

щью программы SHELXL [16] с графическим ин-

ные реакции протекают диастереоселективно с

терфейсом OLEX2 [17]. Атомы водорода включе-

образованием преимущественно эндо-циклоад-

ны в уточнение в модели наездника.

дуктов. Описанные тетрациклические соединения

Соединение 1a. Триклинная сингония, про-

3a-j диссоциируют при хранении в растворах уже

странственная группа P-1, C₁₄H₉NO₆, M 287.22,

при комнатной температуре. Установлено, что наи-

a 4.6985(11) Å, b 9.4291(18) Å, c 14.491(3) Å,

большей устойчивостью к диссоциации обладает

α 82.184(16)°, β 82.214(18)°, γ 86.370(17)°, V

7a-алкоксикарбонилзамещенное хиноксалинсо-

629.5(2) Å³, Z 2, d_выч 1.515 г∙см^-3, µ 0.121 см^-1.

держащее соединение 3j и поэтому является наи-

Окончательные параметры уточнения: R₁ 0.0535

более удобным для исследования биологической

[для 2004 отражений с I > 2σ(I)], wR₂ 0.1607 (для

активности.

всех 2898 независимых отражений, R_int 0.0385), S

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

1.037.

Исследование выполнено за счет гранта

Соединение 3c. Моноклинная сингония, прос-

Российского научного фонда (проект № 19-13-

транственная группа P2₁/c, C₂₆H₁₇BrN₂O₇∙

00290).

0.5(C₃H₆O), M 578.36, a 13.852(3) Å, b 17.906(3) Å,

c 10.603(2) Å, β 96.87(2)°, V 2611.0(9) Е³, Z 4, d_выч

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

1.471 г∙см^-3, µ 1.626 см^-1. Окончательные параме-

Сабитов Андрей Александрович, ORCID: http://

тры уточнения: R₁ 0.0547 [для 3122 отражений с

orcid.org/0000-0002-1378-3863

I > 2σ(I)], wR₂ 0.1775 (для всех 6248 независимых

отражений, R_int 0.0455), S 1.001.

Храмцова Екатерина Евгеньевна, ORCID: http://

orcid.org/0000-0002-5851-3082

Сокристалл соединений 6 и 7. Триклинная

сингония, пространственная группа P-1, C₁₆

Дмитриев Максим Викторович, ORCID: http://

H₁₄ClNO₅∙C₁₆H_14.86Cl_0.14NO_5.86∙0.5(C₆H₆),

orcid.org/0000-0002-8817-0543

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022

ДИПОЛЯРНОЕ [3+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ НИТРОНОВ

279

Масливец Андрей Николаевич, ORCID: http://

va D.F., Mashevskaya I.V., Maslivets A.N., Koz-

orcid.org/0000-0001-7148-4450

lov A.P. Russ. J. Org. Chem. 2003, 39, 995-997.] doi

10.1023/B:RUJO.0000003192.96463.ca

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Масливец А.Н., Машевская И.В., Смирнова Л.И.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Красных О.П., Шуров С.Н., Андрейчиков Ю.С.

тересов.

ЖОрХ.

1992,

28,

2545-2553.

[Maslivets A.N.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Mashevskaya I.V., Smirnova L.I., Krasnykh O.P.,

Shurov S.N., Andreichikov Yu.S. Zh. Org. Khim. 1992,

1. Jasiński R., Dresler E. Organics. 2020, 1, 49-69. doi

28, 2545-2553.]

10.3390/org1010005

10.

Brüning I., Grashey R., Hauck H., Huisgen R.,

2. Thakur S., Das A., Das T. New J. Chem. 2021, 45,

11420-11456. doi 10.1039/D1NJ02023D

Seidl H. Org. Synth., Coll. 1966, 46, 127-130. doi

10.15227/orgsyn.046.0127

3. Bilodeau D.A., Margison K.D., Serhan M., Pezac-

ki J.P. Chem. Rev. 2021, 121, 6699-6717. doi 10.1021/

11.

Stepanova E.E., Dmitriev M.V., Maslivets A.N.

acs.chemrev.0c00832

Beilstein J. Org. Chem. 2020, 16, 2322-2331. doi

4. Stepanova E.E., Dmitriev M.V., Maslivets A.N.

10.3762/bjoc.16.193

Tetrahedron Lett. 2020, 61, 151595. doi 10.1016/

12.

Stepanova E.E., Balandina S.Y., Drobkova V.A.,

j.tetlet.2020.151595

Dmitriev M.V., Mashevskaya I.V., Maslivets A.N.

5. Степанова Е.Е., Дмитриев М.В., Масливец А.Н.

Arch. Pharm. 2021, 354, e2000199. doi 10.1002/

ЖОрХ. 2021, 57, 43-49. [Stepanova E.E., Dmit-

ardp.202000199

riev M.V., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2021,

13.

CrysAlisPro,

Agilent

Technologies,

Version

57, 32-37.] doi 10.1134/S107042802101005X

1.171.37.33.

6. Кобелев А.И., Степанова Е.Е., Дмитриев М.В., Де-

нисламова Е.С., Масливец А.Н. ЖОрХ. 2018, 54,

14.

Sheldrick G.M. Acta Crystallogr., Sect. A. 2008, 64,

761-765. [Kobelev A.I., Stepanova E.E., Dmitriev M.V.,

112-122. doi 10.1107/S0108767307043930

Denislamova E.S., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem.

15.

Palatinus L., Chapuis G. J. Appl. Crystallogr. 2007, 40,

2018, 54, 766-770.] doi 10.1134/S1070428018050159

786-790. doi 10.1107/S0021889807029238

7. Кобелев А.И., Дмитриев М.В., Масливец А.Н.

16.

Sheldrick G.M. Acta Crystallogr., Sect. C. 2015, 71,

ЖОрХ. 2020, 56, 1143-1147. [Kobelev A.I., Dmit-

3-8. doi 10.1107/S2053229614024218

riev M.V., Maslivets A.N. Russ. J. Org. Chem. 2020,

56, 1321-1323.] doi 10.1134/S1070428020070301

17.

Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Ho-

8. Гумерова Д.Ф., Машевская И.В., Масливец А.Н.,

ward J.A.K., Puschmann H. J. Appl. Crystallogr. 2009,

Козлов А.П. ЖОрХ. 2003, 39, 1057-1059. [Gumero-

42, 339-341. doi 10.1107/S0021889808042726

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022