Письма в ЖЭТФ, том 109, вып. 1, с. 30 - 35

Терагерцовые колебательные моды в пленках перовскитов

CH₃NH₃PbI₃ и CsPbI₃

А. В. Андрианов⁺¹⁾, А. Н. Алешин⁺, Л. Б. Матюшкин^∗

⁺Физико-технический институт им. А.Ф.Иоффе, 194021 С.-Петербург, Россия

^∗Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет, 197376 С.-Петербург, Россия

Поступила в редакцию 18 сентября 2018 г.

После переработки 26 октября 2018 г.

Принята к публикации 8 ноября 2018 г.

Методом терагерцовой спектроскопии во временной области исследованы пленки металлооргани-

ческого галогенидного перовскита CH3NH3PbI3, который в настоящее время рассматривается как пер-

спективный базовый материал для солнечных элементов нового поколения, а также пленки, содержащие

нанокристаллы неорганического галогенидного - свинцово-йодного - перовскита CsPbI3 в спектральном

диапазоне 0.2-2.9 ТГц при комнатной температуре. В исследованных пленках перовскитов в данном

спектральном диапазоне наблюдается несколько низкочастотных колебательных мод, ранее отнесен-

ных к колебаниям исключительно Pb-I связей. Сравнение терагерцовых характеристик исследованных

перовскитов показывает, что в формирование наблюдаемых низкочастотных колебательных мод в рас-

сматриваемых перовскитах существенный вклад дают колебания, связанные с катионом (CH3NH³, Cs⁺).

DOI: 10.1134/S0370274X19010065

В последние несколько лет металлоорганические

электромагнитных волн [8-10]. Низкочастотные ко-

галогенидные перовскиты вызывают огромный инте-

лебательные моды и их эволюция при изменении

рес как перспективные базовые материалы для ново-

температуры наблюдались в перовскитных пленках

го поколения недорогих и эффективных солнечных

CH₃NH₃PbI₃ в области спектра 1-2 ТГц [10]. Авто-

элементов [1, 2]. Солнечные элементы, создаваемые

рами работ [9, 10] был сделан вывод о вкладе та-

на основе металлоорганических галогенидных перов-

ких низкочастотных колебательных мод в фотопро-

скитов, демонстрируют в настоящее время непре-

водимость металлоорганического галогенидного пе-

рывный рост эффективности преобразования сол-

ровскита наряду со вкладом свободных носителей.

нечной энергии вследствие сочетания в этих матери-

Однако вопрос интерпретации низкочастотных коле-

алах большой диффузионной длины неравновесных

бательных мод в металлоорганических галогенидных

носителей заряда и возможности перестройки шири-

перовскитах остается не до конца ясным. В недав-

ны оптической запрещенной зоны, позволяющей пе-

них работах [11, 12] нами были изучены электриче-

рекрывать значительную часть солнечного спектра.

ские характеристики и оптические свойства в види-

Для солнечных элементов на основе металлооргани-

мой области спектра ряда металлоорганических га-

ческих перовскитов вида CH₃NH₃PbI₃ недавно до-

логенидных перовскитов, нанокристаллов перовски-

стигнута величина эффективности преобразования

тов и композитов на основе проводящих полимеров

солнечной энергии порядка 23.3 % [3] при сравни-

и перовскитных нанокристаллов.

тельно простой технологии, совместимой с техноло-

В настоящей работе приведены результаты иссле-

гиями массового производства. В то же время фи-

дований тонких пленок металлоорганического гало-

зика, обуславливающая высокую эффективность пе-

генидного перовскита CH₃NH₃PbI₃ и пленок, содер-

ровскитных солнечных элементов, продолжает оста-

жащих нанокристаллы CsPbI₃, методом ТГц спек-

ваться не до конца ясной. Поэтому в настоящее вре-

троскопии во временной области (ТСВО).

мя металлоорганические галогенидные перовскиты

Образцы пленок CH₃NH₃PbI₃ перовскита были

интенсивно исследуются с помощью самых различ-

приготовлены из порошка, полученного из Xi’an

ных методов [4-7]. В частности, выполнен ряд ис-

Polymer Light Technology Corporation. Структура пе-

следований в терагерцовой (ТГц) области спектра

ровскита CH₃NH₃PbI₃ состоит из CH₃NH⁺³ катиона,

окруженного двенадцатью ионами I^-, формирующи-

¹⁾e-mail: alex.andrianov@mail.ioffe.ru

ми кубооктаэдрическую геометрию при температу-

Письма в ЖЭТФ том 109 вып. 1 - 2

2019

Терагерцовые колебательные моды в пленках перовскитов CH₃NH₃PbI₃ и CsPbI₃

рах выше 327.4 К, причем кристаллическую структу-

сигнал/шум (С/Ш) в данной THz-TDS системе

ру определяют ионы Pb²⁺. При комнатной темпера-

при отсутствии исследуемого образца составляет не

туре перовскит CH₃NH₃PbI₃ имеет тетрагональную

менее 10000 в волновых формах (по амплитуде ТГц

кристаллическую структуру с E_g ∼ 1.8 эВ [13].

волны). В спектрах ТГц излучения С/Ш меняется

Порошок CH₃NH₃PbI₃ был растворен в DMA

по спектру: в максимуме спектра на частоте 1 ТГц

(N, N-dimethylacetamide), а затем раствор переме-

оно составляет не менее 2500, а на краях полезной

шивался ультразвуком (f ∼ 20 кГц) в течение 10 мин

спектральной области при 0.2 и 2.9 ТГц С/Ш не

с использованием установки Bandelin Sonopuls

менее 50.

HD 2070. Полученный раствор наносился на Si(B)

В настоящей работе измерялось пропускание ТГц

подложку толщиной

450 мкм с удельным сопро-

излучения при нормальном падении на образец Si с

тивлением

10 Ом·см методом полива (drop-cast).

нанесенной на него пленкой перовскита. Измерения

Затем образцы высушивались в атмосфере азота

проводились со спектральным разрешением 0.1 ТГц

при 100^◦C в течение 30 мин. Чистая подложка Si(B)

при комнатной температуре (293 К) на воздухе с

с удельным сопротивлением

10 Ом·см и толщи-

влажностью порядка 56 %. Обрабатывались участки

ной 450 мкм использовалась как опорный образец

ТГц волновых форм длительностью 10 пс до момен-

(reference sample) в ТГц измерениях.

та появления в волновой форме первого отражения

Нанокристаллы (НК) CsPbI₃ были синтезирова-

исходного ТГц импульса от входной поверхности ис-

ны в додекане методом горячей инжекции олеата це-

следуемого образца (до первого ТГц эхо-импульса),

зия в раствор иодида свинца в смеси олеиновой кис-

чтобы избежать нежелательного влияния интерфе-

лоты, олеиламина и додекана при 170^◦C. Поверх-

ренционных эффектов на результаты измерений.

ность НК была стабилизирована олеиновой кисло-

Комплексный коэффициент дифференциального

той и молекулами олеиламина. НК CsPbI₃ характе-

пропускания, K_d(ω), образца с тонкой пленкой ис-



ризуются короткими временами роста; синтез пре-

следуемого материала (

d^ωc ñ

≪ 1, где d - толщина

кращался через время порядка 5 с, после чего час-

пленки, ω = 2πf - круговая частота, ñ = n+ik - ком-

тицы отделялись от додекана посредством центри-

плексный показатель преломления материала плен-

фугирования в присутствии изопропилового спирта

ки, c - скорость света, k - коэффициент экстинкции,

(объемная доля 1:1) и диспергировались в толуоле.

прямо связанный с коэффициентом поглощения ТГц

НК CsPbI₃ с шириной запрещенной зоны E_g ∼ 1.8 эВ

мощности α = 2^ωkc ) на толстой подложке с показате-

имели кубическую форму с размером грани поряд-

лем преломления n_s может быть представлен в сле-

ка 15 нм, аналогично НК, полученным в работе [11].

дующей форме [14]:

Техника нанесения НК CsPbI₃ на кремниевую под-

E_dif(ω)

ωd

ложку была аналогичной технике нанесения пле-

K_d(ω) =

(ñ² - 1) =

E_ref(ω)

c(n_s + 1)

нок металлоорганического галогенидного перовскита

CH₃NH₃PbI₃ в растворе DMA. По данным атомно-

ωd

силовой микроскопии толщина полученных пленок

(n² - k² - 1 + i2nk).

(1)

c(n_s + 1)

перовскитов составляла порядка 1 мкм.

Измерения ТГц характеристик тонких пленок

В уравнении (1) E_dif(ω) есть комплексная амплитуда

металлоорганического галогенидного перовски-

дифференциального ТГц сигнала для образца с ис-

та CH₃NH₃PbI₃ и пленок с НК неорганического

следуемой тонкой пленкой, которая есть E_dif(ω) =

перовскита CsPbI₃, нанесенных на Si подложки,

E_film(ω) - E_ref(ω), где E_film(ω) и E_ref(ω) есть, со-

проводилось методом ТСВО (THz-TDS методика).

ответственно, комплексная амплитуда ТГц сигнала,

Был применен дифференциальный вариант THz-

прошедшего через образец с исследуемой пленкой,

TDS методики, описанный в деталях в работе [14].

и амплитуда сигнала, прошедшего через опорный

Когерентное ТГц излучение генерировалось при

образец (образец без пленки). Комплексные ампли-

нормальном падении на

(100) пластинку n-InAs

туды ТГц сигналов могут быть получены с помо-

импульсов титан-сапфирового лазера длительно-

щью Фурье-преобразования соответствующих волно-

стью 15 фс с центральной длиной волны 800 нм,

вых форм. На рисунке 1 приведены характерные вол-

следующих с частотой 80 МГц и имеющих энергию

новые формы ТГц сигналов, прошедших через чи-

в импульсе порядка 2.5 нДж. Детектирование ТГц

стую Si подложку и образец кремния с пленкой пе-

излучения осуществлялось с помощью кристалла

ровскита CH₃NH₃PbI₃ толщиной 1 мкм. Ослабление

ZnTe ориентации (110) и толщиной 1 мм методом

амплитуды и временной сдвиг ТГц сигнала, прошед-

электрооптического стробирования. Соотношение

шего через исследуемый образец в сравнении с опор-

Письма в ЖЭТФ том 109 вып. 1 - 2

2019

А. В. Андрианов, А. Н. Алешин, Л. Б. Матюшкин

Рис. 2. ТГц спектры коэффициента экстинкции и по-

казателя преломления для тонких пленок металлоор-

Рис. 1. Характерные волновые формы ТГц излучения,

ганического перовскита CH3NH3PbI3

прошедшего через опорный образец c-Si (1), и излу-

чения, прошедшего через образец с пленкой металло-

органического галогенидного провоскита CH3NH3PbI3

комнатной температуре в спектрах поглощения пе-

толщиной 1 мкм (2)

ровскита CH₃NH₃PbI₃, были отнесены к фононным

модам, соответствующим колебаниям связей Pb-I в

ным ТГц сигналом, отражает временную задержку

тетрагональной фазе перовскита (колебания, связан-

и поглощение ТГц импульса в пленке перовскита.

ные, соответственно, с изменением угла и длины свя-

Обработка данных ТГц пропускания пленок пе-

зи Pb-I). Детальный анализ результатов работы [10]

ровскитов, проведенная с использованием уравне-

показывает, что особенность при частоте порядка

ния (1), позволила получить спектры коэффициента

2.7 ТГц наблюдалась и в этих экспериментах. Осо-

экстинкции и показателя преломления для исследо-

бенность при 2.7 ТГц в работе [10] не обсуждалась и

ванных перовскитов в области спектра 0.2-2.9 ТГц.

выглядит в приведенных в ней спектрах математи-

Необходимо добавить, что, несмотря на то, что из-

чески сглаженной, но данная особенность просмат-

мерения проводились на образцах перовскитов, на-

ривается.

ходящихся на открытом воздухе, не было замечено

Спектры k- и n-параметров для тонких пленок,

деградации ТГц характеристик приготовленных пле-

содержащих НК неорганического перовскита CsPbI₃,

нок перовскитов. Результаты ТГц измерений, прове-

приведены на рис. 3. Резонансы при 1.47 и 2.18 ТГц,

денных на свежеприготовленных образцах, воспро-

изводились после выдерживания образцов на возду-

хе в течение нескольких суток.

На рисунке 2 приведены результаты, получен-

ные на тонких пленках металлоорганического гало-

генидного перовскита CH₃NH₃PbI₃. В спектре ко-

эффициента экстинкции (характеристика поглоще-

ния) ясно видны резонансные особенности при 0.96

и 1.92 ТГц, а также слабая особенность при 2.7 ТГц.

Важно отметить, что положение резонансных мак-

симумов в спектре коэффициента экстинкции близ-

ко к положению точек перегиба в спектре показате-

ля преломления (рис. 2). Наблюдаемые резонансные

особенности в ТГц спектрах тонких пленок перов-

скита CH₃NH₃PbI₃, отмеченные стрелками на рис. 2,

Рис. 3. ТГц спектры k- и n-параметров для пленок, со-

по своему спектральному положению близки к осо-

держащих нанокристаллы неорганического перовскита

бенностям, приведенным в работе [10], в которой

CsPbI3

были исследованы пленки аналогичного перовски-

та. В работе [10] резонансные особенности при ча-

наблюдаемые в данных спектрах, по всей вероятно-

стотах порядка 0.96 и 1.92 ТГц, наблюдаемые при

сти, соответствуют резонансам при 0.95 и 1.92 ТГц

Письма в ЖЭТФ том 109 вып. 1 - 2

2019

Терагерцовые колебательные моды в пленках перовскитов CH₃NH₃PbI₃ и CsPbI₃

в спектрах тонких пленок металлоорганического пе-

ция низкочастотных колебательных мод, знание их

ровскита CH₃NH₃PbI₃, но они смещены в высо-

природы и поведения в пленках металлоорганиче-

кочастотную область вследствие замещения метил-

ских галогенидных перовскитов может существенно

аммонийной группы (MA-CH₃NH₃) цезием. Такой

прояснить интерпретацию фотофизических и излу-

сильный сдвиг двух обсуждаемых низкочастотных

чательных процессов, протекающих в таких перов-

колебательных мод при замене МА-группы атомами

скитах и широко используемых в настоящее время

Cs в перовските может свидетельствовать в пользу

для создания солнечных элементов и светодиодов.

того, что данные моды не являются чистыми колеба-

На рисунке 4 приведены спектры действительной

ниями связей Pb-I. По-видимому, колебания, связан-

части ТГц проводимости пленок металлоорганиче-

ные с МА-катионом, оказывают существенное влия-

ского перовскита CH₃NH₃PbI₃ и пленок с НК неорга-

ние на формирование двух данных низкочастотных

нического перовскита CsPbI₃, определенной из дан-

мод в металлоорганическом галогенидном перовски-

ных ТСВО измерений (действительная часть прово-

те CH₃NH₃PbI₃. Скорее всего, имеет место более

димости связана с мнимой частью диэлектрической

сложный тип колебаний, чем просто колебания, обу-

проницаемости, ε_im, соотношением σ_real = 2πfε₀ε_im,

словленные изменением угла и длины связи Pb-I. В

где ε₀ - электрическая постоянная [20]). Можно ви-

таких колебаниях могут принимать участие движе-

деть, что все упомянутые выше низкочастотные ре-

ния МА-катиона, например, его качание как целого

зонансы в ТГц спектрах k- и n-параметров прояв-

около положения равновесия. Важно добавить, что

ляются также и в частотных зависимостях оптиче-

в работе [15], посвященной DFT моделированию ди-

ской проводимости. Спектры оптической проводимо-

намики решетки в металлоорганическом галогенид-

сти были обработаны с использованием модели ос-

ном перовските CH₃NH₃PbI₃, был сделан вывод о

цилляторов Лоренца (LO-модель) для комплексной

сильной связи между колебаниями, относящимися к

диэлектрической функции [21]:

неорганической системе (PbI^-3)_n, и колебаниями ор-

∑

Ω^2j

ганического CH₃NH⁺³ катиона. Помимо этого, в спек-

ε(ω) = ε_∞ -

(2)

трах k- и n-параметров пленок с НК неорганическо-

(ω² - ω^2j) + iωγ_j

го перовскита CsPbI₃ введен интенсивный резонанс

где ε_∞ - высокочастотная диэлектрическая проница-

при 2.7 ТГц (рис. 3), имеющийся также и в спектрах

емость, ω_j, γ_j и Ω_j есть, соответственно, резонансная

ТГц характеристик металлоорганического перовски-

частота, константа затухания и нормализованная си-

та CH₃NH₃PbI₃. Природа резонанса при 2.7 ТГц не

ла осциллятора, j = 1, 2, 3 - номер осцилляторов. В

до конца ясна и этот вопрос требует дополнитель-

подписи к рис. 4 приведены полученные параметры

ных исследований. Необходимо отметить, что в рабо-

осцилляторов. Как видно из рис.4, LO-модель с тре-

те [16], посвященной исследованию комбинационно-

мя осцилляторами неплохо описывает спектры оп-

го рассеяния света (КРС) в перовските CH₃NH₃PbI₃,

тической проводимости при частотах выше 0.7 ТГц

наблюдалась слабая и широкая линия КРС при час-

для пленок перовскита CH₃NH₃PbI₃ и выше 1.3 ТГц

тоте порядка 94 см^-1 (2.8 ТГц), которая была отне-

для пленок с НК перовскита CsPbI₃. При низких

сена к колебаниям, связанным, главным образом, с

же частотах LO-модель явно не передает наблюда-

неорганической компонентой (Pb-I) данного перов-

емый частотный ход проводимости, что мы связы-

скита. Возможно, что наблюдаемый нами резонанс

ваем с существенным вкладом свободных носителей.

при 2.7 ТГц в спектрах k- и n-параметров исследо-

С использованием комбинированной модели Друде-

ванных перовскитов имеет ту же природу, что и упо-

Лоренца (DLO-модель) [21], в которой добавляется

мянутый выше резонанс при 2.8 ТГц в КРС спек-

еще два параметра - плазменная частота ω_P и час-

трах, и обусловлен колебательными модами в неорга-

тота столкновений свободных носителей Γ:

нической компоненте перовскита CH₃NH₃PbI₃, кото-

рые становятся активными в поглощении вследствие

∑

ω²

Ω^2j

ε(ω) = ε_∞ -

(3)

структурного беспорядка, присущего перовскитам,

ω(ω + iΓ)

(ω² - ω^2j) + iωγ_j

полученным методом полива [17].

Вопрос выяснения природы ТГц колебательных

спектры оптической проводимости исследованных

мод в перовските CH₃NH₃PbI₃ очень важен, посколь-

перовскитов описываются значительно лучше (см.

ку такие колебательные моды оказывают существен-

рис. 4). Полученные моделированием как по LO-,

ное влияние на поведение неравновесных носителей

так и по DLO-модели значения резонансных частот

заряда вследствие сильной электрон-фононной свя-

для всех колебательных мод одинаковы (см. подпись

зи в этом материале [18,19]. Поэтому идентифика-

к рис. 4). При переходе от одной модели к другой

Письма в ЖЭТФ том 109 вып. 1 - 2

2019

А. В. Андрианов, А. Н. Алешин, Л. Б. Матюшкин

фазе наблюдается проявление двух основных колеба-

тельных мод при 0.95 и 1.92 ТГц, а также наблюдает-

ся слабая мода при 2.7 ТГц. Подобные низкочастот-

ные колебательные моды выявлены также в пленках,

содержащих нанокристаллы неорганического галоге-

нидного - йодно-свинцового - цезиевого перовскита.

Однако основные колебательные моды в пленках по-

следнего типа смещены в сторону высоких частот

по сравнению с модами в металлоорганическом га-

логенидном - йодно-свинцовом - перовските и при-

ходятся на частоты 1.47 и 2.18 ТГц соответственно.

Наблюдаемую закономерность трудно интерпретиро-

вать в рамках предложенного в предыдущих работах

объяснения основных колебательных мод при 0.92

и 1.92 ТГц в металлоорганическом CH₃NH₃PbI₃ пе-

Рис. 4. Частотные зависимости реальной части элек-

трической проводимости для пленок металлооргани-

ровските чистыми колебаниями связей Pb-I. Вполне

возможно, что колебания, связанные с катионом

ческого перовскита CH3NH3PbI3 (a) и пленок с НК

неорганического перовскита CsPbI3 (b). Точки - дан-

(CH₃NH⁺³, Cs⁺), вносят сильный вклад в формиро-

ные эксперимента. Кривые 1 и 2 - результат аппрок-

вание основных ТГц низкочастотных мод в рассмат-

симации данных по модели Лоренца (уравнение (2)) с

риваемых перовскитах. Возможность идентифици-

тремя осцилляторами (здесь и ниже 1, 2 и 3 - номе-

ровать колебательные моды и предсказать их видо-

ра осцилляторов) для CH3NH3PbI3 (a) и CsPbI3 (b),

изменение при изменении состава перовскитов потен-

соответственно, со следующими параметрами: (a) -

циально может способствовать интерпретации фото-

ω1/2π = 0.9 ТГц, γ1/2π = 0.39 ТГц, Ω1/2π = 0.94 ТГц;

физики солнечных элементов на основе металлоор-

ω2/2π = 1.9 ТГц, γ2/2π = 1.18 ТГц, Ω2/2π = 2.1 ТГц;

ганических галогенидных перовскитов.

ω3/2π = 2.7 ТГц, γ3/2π = 0.27 ТГц, Ω3/2π = 0.48 ТГц.

Работа была выполнена при поддержке програм-

(b) - ω1/2π = 1.47 ТГц, γ1/2π = 0.53 ТГц, Ω1/2π =

мы Президиума РАН I.7 “Актуальные проблемы фо-

0.44 ТГц; ω2/2π = 2.14 ТГц, γ2/2π = 0.48 ТГц, Ω2/2π =

тоники, зондирование неоднородных сред и матери-

0.43 ТГц; ω3/2π = 2.7 ТГц, γ3/2π = 0.27 ТГц, Ω3/2π =

0.68 ТГц. Кривые 3 и 4 - результат аппроксимации

алов”.

данных по модели Друде-Лоренца (уравнение (3)) с

тремя осцилляторами для CH3NH3PbI3 (a) и CsPbI3

1. N. J. Leon, J. H. Noh, W. S. Yang, Y. C. Kim, S. Ryu,

(b), соответственно, со следующими параметрами: (a) -

J. Seo, and S. I. Seok, Nature 517, 476 (2015).

= 63.2 ТГц, ωp

= 73.2 ТГц; ω1/2π

= 0.9 ТГц,

2. W. S. Yang, J. H. Noh, N. J. Jeon, Y. C. Kim, S. Ryu,

γ1/2π = 0.36 ТГц, Ω1/2π = 0.90 ТГц; ω2/2π = 1.9 ТГц,

J. Seo, and S. I. Seok, Science 348, 1234 (2015).

γ2/2π = 1.18 ТГц, Ω2/2π = 1.97 ТГц; ω3/2π = 2.7 ТГц,

3. National Renewable Energy Laboratory, Best Research

γ3/2π = 0.28 ТГц, Ω3/2π = 0.46 ТГц. (b) - Γ = 50.1 ТГц,

ωp = 47.5 ТГц; ω1/2π = 1.47 ТГц, γ1/2π? = 0.45 ТГц,

Cell Efficiencies, https://www.nrel.gov/pv/assets/

images/efficiency-chart.png; accessed: September 2018.

Ω1/2π = 0.32 ТГц; ω2/2π = 2.14 ТГц, γ2/2π = 0.42 ТГц,

Ω2/2π = 0.33 ТГц; ω33/2π = 2.7 ТГц, γ3/2π = 0.23 ТГц,

4. C. C. Stoumpos, C. D. Malliakas, and M. G. Kanatzidis,

Ω3/2π = 0.75 ТГц

Inorg. Chem. 52, 9019 (2013).

5. H. S. Jung and N.-G. Park, Small 11, 10 (2015).

6. V. D. Innocenzo, G. Grancini, M. J. P. Alcocer,

незначительно меняются только константы затуха-

A. R.S. Kandada, S. D. Stranks, M. M. Lee, G. Lanzani,

H. J. Smith, and A. Petrozza, Nat. Commun. 5, 3586

ния и силы осцилляторов колебательных мод.

(2014).

В заключение, в работе проведены исследования

7. T. Baikie, Y. Fang, J. M. Kadro, M. Schreyer, F. Wai,

низкочастотных колебательных мод в тонких плен-

S. C. Mhaisalkar, M. Graetzel, and T. J. White, J. Mat.

ках на основе металлоорганического галогенидного

Chem. A 1, 5628 (2013).

перовскита CH₃NH₃PbI₃ и нанокристаллов неорга-

8. C. Wehrenfennig, C. E. Eperon, M. B. Johnston,

нического перовскита CsPbI₃ в терагерцовой спек-

H. J. Snaith, and L. H. Herz, Adv. Matter. 26, 1584

тральной области (0.2-2.9 ТГц) при комнатной тем-

(2014).

пературе. В ТГц спектрах коэффициента экстинкции

9. C. La-o-vorakit, T. Salim, M. T. Khuc, R. Haselsberger,

и показателя преломления пленок металлооргани-

H. Su, Y.M. Lam, R.A. Markus, M.-E. Michel-Beyerle,

ческого галогенидного перовскита в тетрагональной

and E. E. M. Chia, Nat. Commun. 6, 7903 (2015).

Письма в ЖЭТФ том 109 вып. 1 - 2

2019