Письма в ЖЭТФ, том 113, вып. 7, с. 450 - 456

Изменение критической температуры халькогенидов железа

под влиянием примесных фаз и сверхстехиометрического железа

И.И.Гимазов⁺, А.Г.Киямов^∗, Н.М.Лядов⁺, А.Н.Васильев^×◦, Д.А.Чареев^∗∇, Ю.И.Таланов⁺¹⁾

⁺Казанский физико-технический институт им. Е. К. Завойского РАН, 420029 Казань, Россия

^∗Казанский федеральный университет, 420008 Казань, Россия

^×Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, 119991 Москва, Россия

^◦Уральский федеральный университет, 620002 Екатеринбург, Россия

^∇Институт экспериментальной минералогии РАН, 142432 Черноголовка, Россия

Поступила в редакцию 22 декабря 2020 г.

После переработки 2 марта 2020 г.

Принята к публикации 2 марта 2020 г.

Результаты измерения транспортных и магнитных параметров кристаллов халькогенидов железа

Fe1+ySexTe1-x проанализированы с учетом данных о химическом составе и наличии примесных фаз,

полученных с помощью рентгеновской дифрактометрии. Установлено, что ионы избыточного (сверх-

стехиометрического) железа, так же как и примесные фазы, вызывают напряжения в кристаллической

решетке, и это приводит к повышеню температуры перехода в сверхпроводящее состояние. Количество

примесных включений в результате спинодального распада растет со временем, что также способствует

повышению критической температуры.

DOI: 10.31857/S1234567821070053

1. Введение. Ранее было установлено [1], что

С одной стороны, дополнительные ионы железа по-

повышение критической температуры T_c при за-

вышают концентрацию свободных электронов и, тем

мене части селена в соединении FeSe на теллур

самым, должны улучшать проводимость материала.

происходит из-за возникновения напряжений в кри-

С другой стороны, их магнитные моменты, не встро-

сталлической решетке FeTe_1-xSe_x. Эти напряжения

енные в регулярную антиферромагнитную решетку,

действуют аналогично внешнему гидростатическо-

служат дополнительными центрами рассеяния носи-

му давлению, которое, как известно [2], вызыва-

телей тока, ухудшая проводящие и сверхпроводящие

ет рост T_c в FeSe. В таких случаях принято гово-

свойства материала [4]. Внедряемые в междоузлье

рить о возникновении внутреннего (или химическо-

решетки атомы Fe_exc создают в ней напряжения, что,

го) давления в материалах [3]. Снятие внутрикри-

как известно [3, 5], должно вызывать повышение T_c.

сталлических напряжений путем отжига и медлен-

Поэтому избыточное железо неоднозначно воздей-

ного охлаждения кристаллов FeTe_1-xSe_x приводит

ствует на транспортные характеристики кристаллов

к уменьшению доли сверхпроводящей фазы вплоть

Fe_1+yTe_1-xSe_x, что нашло свое отражение в проти-

до 0 [1].

воречивости выводов о его роли, опубликованных в

Еще одним фактором, существенно влияющим на

периодической научной литературе (см., например,

сверхпроводящие свойства соединений FeTe_1-xSe_x,

[6-9]).

является избыточное (сверхстехиометрическое) же-

Задача настоящей работы заключается в проясне-

лезо Fe_exc, которое практически всегда возникает

нии влияния избыточного железа и примесных фаз

при синтезе и выращивании кристаллов комплекс-

на транспортные и сверхпроводящие свойства кри-

ных (содержащих и Se и Te) халькогенидов железа.

сталлов Fe_1+yTe_1-xSe_x. Для решения этой задачи

Поэтому корректная химическая формула этих со-

мы использовали резистивные, магнитные и спек-

единений записывается как Fe_1+yTe_1-xSe_x (x = 0÷1;

троскопические методы исследования. Химический

y = 0 ÷ 0.2). Эффекты избыточного железа разно-

состав исследованных образцов определялся с по-

образны и неоднозначны по своей направленности.

мощью энергодисперсионной спектроскопии, а для

структурного и фазового анализа применялась по-

¹⁾e-mail: gimazov@kfti.knc.ru

рошковая рентгеновская дифрактометрия.

450

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021

Изменение критической температуры халькогенидов железа. ..

451

Таблица 1. Номинальный и реальный состав исследованных образцов (свежеприготовленных и после двухлетнего хранения в

сухой атмосфере)

Номинальный химический

Реальный состав свеже-

Реальный состав образцов

состав образцов

приготовленных образцов

после двухлетнего хранения

FeSe

Fe_0.99Se_1.01

Fe_1.12Se_1.00

FeTe_0.4Se_0.6

Fe_1.08Te_0.44Se_0.56

Fe_1.19Te_0.46Se_0.54

FeTe_0.5Se_0.5

Fe_1.04Te_0.49Se_0.51

Fe_1.22Te_0.52Se_0.48

FeTe_0.7Se_0.3

Fe_1.01Te_0.67Se_0.33

Fe_1.20Te_0.70Se_0.30

FeTe_0.9Se_0.1

Fe_1.19Te_0.91Se_0.09

2. Экспериментальная техника и методы

измерений. В данной работе исследовались моно-

кристаллы Fe_1+yTe_1-xSe_x с различным содержани-

ем железа (y = 0 ÷ 0.27); соотношение содержания

теллура и селена варьировалось от 0 до 0.9. В табли-

це 1 приведен список исследованных образцов, их но-

минальный и реальный состав, определенный сразу

после приготовления и после длительного (пример-

но 2 года) хранения в эксикаторе с сухим воздухом.

Монокристаллы выращивались методом кристалли-

зации из раствора в расплаве. Процедура выращива-

ния подробно изложена в работе [10]. Точный хими-

ческий состав образцов определялся с помощью бло-

ка энергодисперсионной рентгеновской спектроско-

Рис. 1. (Цветной онлайн) Температурная зависимость

пии (EDX), встроенного в сканирующий электрон-

высокочастотной магнитной восприимчивости свеже-

ный микроскоп Carl Zeiss EVO 50 XVP. EDX ана-

приготовленных образцов FeSe и Fe1.08Te0.44Se0.56. Пе-

лиз показал, что кристалл без теллура имеет состав,

реход в сверхпроводящее состояние, выраженный воз-

близкий к стехиометрическому: Fe_0.99Se_1.01. Образ-

никновением и ростом диамагнитной восприимчиво-

цы с теллуром имели значительный избыток железа

сти, в образце Fe1.08Te0.44Se0.56 намного шире и меньше

сверх стехиометрии (см. табл.1). Доля избыточного

по величине по сравнению с таковым в FeSe. Измерения

железа Fe_exc становится значительно больше после

сделаны в постоянном магнитном поле Ha = 25 Oe, на-

правленном перпендикулярно плоскости ab кристалла,

двухгодичного хранения образцов. Кроме того, после

на частоте 1.37 кГц

хранения спектры EDX обнаруживают присутствие

кислорода в образцах, что свидетельствует о химиче-

ском взаимодействии поверхностных слоев кристал-

температура начала перехода в сверхпроводящее со-

лов Fe_1+yTe_1-xSe_x с атмосферным кислородом.

стояние T^onc в этих кристаллах достаточно высокая

Для определения температуры перехода образцов

(T^onc = 12.5 K у Fe_1.08Te_0.44Se_0.56).

в сверхпроводящее состояние использовались изме-

Проводящие свойства кристаллов оценивались по

рения высокочастотной магнитной восприимчивости

величине и температурной зависимости электросо-

с помощью системы из трех катушек: возбуждаю-

противления в интервале от 4 до 300 K. Измерение

щей, приемной (с образцом) и компенсирующей [11].

сопротивления проводилось стандартным четырех-

Измерения проводились на частоте 1.37 кГц. Темпе-

контактным способом на постоянном токе величиной

ратурная зависимость магнитной восприимчивости

3.6 мА. Токовые и потенциальные контакты крепи-

двух исследованных образцов показана на рис. 1. Со-

лись с помощью серебряной проводящей пасты на

гласно этим данным, объемная доля сверхпроводя-

плоскости ab кристалла. Таким образом измерялась

щей фазы в кристалле FeSe близка к 100 %. При до-

продольная составляющая сопротивления R_ab, кото-

бавлении теллура эта доля значительно уменьшает-

рая потом пересчитывалась в удельное сопротивле-

ся. Этот факт согласуется с данными мюонных ис-

ние ρ с учетом размеров кристалла.

следований [12], а также с транспортными и маг-

3. Результаты и обсуждение. Чтобы решить

нитными измерениями [13], которые показали, что

поставленную задачу - определение роли избыточ-

в соединениях FeTe_1-xSe_x с x ≤ 0.5 сверхпроводи-

ного железа и примесных фаз на транспортные

мость имеет необъемный характер. В то же время

и сверхпроводящие свойства халькогенидов железа

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021

2^∗

452

И.И.Гимазов, А.Г.Киямов, Н.М.Лядов, А.Н.Васильев, Д.А.Чареев, Ю.И.Таланов

Fe_1+yTe_1-xSe_x, мы анализировали данные о струк-

Совсем иная картина наблюдается на кристаллах,

туре, химическом составе и наличии примесных фаз

содержащих теллур. Зависимость ρ(T ) этих образ-

вместе с результатами измерения сопротивления и

цов имеет прыжковый (полупроводниковый) харак-

высокочастотной магнитной восприимчивости серии

тер (рис.2, зависимости 2 и 3). Это связано с нали-

кристаллов с изменяющимся в широких пределах со-

чием избыточного железа Fe_exc, которое значительно

отношением Te/Se. Также осуществлялся контроль

усиливает рассеяние носителей тока и приводит к их

содержания железа, его соответствие стехиометри-

слабой локализации [4]. Как было установлено в ходе

ческому составу соединения либо превышение тако-

рентгеноструктурных исследований [6], ионы сверх-

вого. Как оказалось, такие характеристики объек-

стехиометрического железа локализуются в плоско-

тов исследования претерпевают значительные изме-

сти халькогенов. Такое расположение приводит к то-

нения со временем их длительного хранения в атмо-

му, что ионы Fe_exc действуют не только как постав-

сфере сухого воздуха. Поэтому анализ этих измене-

щики дополнительных электронов в зону проводимо-

ний и соответствующих изменений транспортных и

сти, но и как эффективные центры рассеяния носите-

сверхпроводящих параметров дает дополнительные

лей тока, которые при достаточно большой концен-

сведения об исследованных эффектах.

трации создают эффект слабой локализации. Этот

На рисунке 2 приведены температурные зависи-

эффект проявляет себя в форме температурной за-

мости удельного сопротивления ρ трех исследован-

висимости сопротивления активационного типа в об-

ных кристаллов Fe_1+yTe_1-xSe_x. Измерения проводи-

разцах Fe_1+yTe_1-xSe_x, содержащих большое количе-

лись в нулевом магнитном поле. Для удобства срав-

ство Fe_exc (см. рис.2).

нения величины ρ(T ) пронормированы на величи-

Широкий переход в сверхпроводящее состояние

ну удельного сопротивления при температуре 250 K.

(5÷6 K) также свидетельствует о значительной неод-

Видно, что сопротивление кристалла FeSe имеет ме-

нородности кристаллов Fe_1+yTe_1-xSe_x. В то же вре-

таллический характер во всем интервале темпера-

мя температура начала сверхпроводящего перехода

тур от сверхпроводящего перехода до 250 K, причем

T^onc оказалась достаточно высокой: 14.6 K в кристал-

средний наклон ρ(T ) - довольно значительный и ха-

ле Fe_1.08Te_0.44Se_0.56 и 12.5 K в Fe_1.19Te_0.91Se_0.09. Оче-

рактеризуется отношением ρ(300 K)/ρ(10 K) = 19. На

видно, что неоднородность образцов оказывает дво-

зависимости ρ(T) при температуре около 90 K от-

якое действие на их свойства. С одной стороны, она

четливо наблюдается излом, обусловленный перехо-

ухудшает их проводимость, а с другой - возника-

дом от тетрагональной структуры к орторомбиче-

ющие в кристаллах механические напряжения (так

ской. Все эти факты, так же как узкий переход в

называемое “химическое давление”) приводят к по-

сверхпроводящее состояние при T = 9 K, свидетель-

вышению критической температуры T_c [1].

ствуют о высоком качестве данного кристалла FeSe

Чтобы определить, с какими посторонними фаза-

и его хорошей однородности.

ми связаны неоднородность кристаллической струк-

туры и внутренние напряжения, возникающие в ней,

были выполнены рентгеноструктурный и фазовый

анализы кристаллов, проявляющих неоднородность

в виде широкого сверхпроводящего перехода и со-

противления активационного типа. Пример рентге-

новской дифрактограммы одного из таких образ-

цов (Fe_1.19Te_0.46Se_0.54) показан на рис. 3. Как мож-

но видеть на этом графике, в кристалле присут-

ствует несколько посторонних фаз: Fe₃O₄, Fe₇Se₈ и

Fe₃Se_2.1Te_1.8. Такие фазы были обнаружены ранее

и другими авторами, изучавшими свойства кристал-

лов Fe_1+y Se_xTe_1-x [1, 14-17]. Магнетит Fe₃O₄ образу-

ется на поверхности халькогенидов железа при кон-

тактах с кислородом атмосферы [18]. Линия кисло-

рода появляется в спектрах EDX после длительно-

Рис. 2. (Цветной онлайн) Температурная зависи-

го хранения кристаллов в эксикаторе с сухой ат-

мость нормированного удельного сопротивления

мосферой. Присутствие фазы Fe₃O₄ подтверждает-

ρ(T)/ρ(250 K) трех исследованных образцов: 1 - FeSe;

ся измерениями магнитной восприимчивости в за-

2 - Fe1.19Te0.91Se0.09; 3 - Fe1.08Te0.44Se0.56

висимости от температуры. На рисунке 4 приведена

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021

Изменение критической температуры халькогенидов железа. ..

453

Рис. 4. (Цветной онлайн) Температурная зависимость

высокочастотной магнитной восприимчивости моно-

Рис. 3. (Цветной онлайн) Рентгеновская дифракто-

кристалла с номинальным составом FeTe0.5Se0.5 (све-

грамма монокристалла Fe1.19Te0.46Se0.54, растертого в

жеприготовленный - красные линии; после длитель-

порошок (черная кривая). Излучение Cu-Kα. Красны-

ного хранения - синие). Ступенька при температуре

ми вертикальными штрихами в нижней части графи-

около 120 K обусловлена антиферромагнитным упоря-

ка отмечены рассчитанные для этого соединения по-

дочением примесной фазы Fe3O4. На вставке показан

зиции брегговских пиков. Положения пиков возмож-

сверхпроводящий переход в увеличенном масштабе

ных примесных фаз обозначены значками: треуголь-

ники (▾) - Fe3O4; кружки (◦) - Fe7Se8; звездочки (∗) -

Fe3Se2.1Te1.8. На вставке изображена cтруктура кри-

образце примесной фазы магнетита Fe₃O₄, который

сталлической решетки соединения Fe1+yTe1-xSex, рас-

претерпевает фазовый переход от кубической к низ-

считанная с помощью программы Diamond (ver. 3.2k)

котемпературной моноклинной структуре, существу-

по данным рентгеноструктурного анализа (табл. 2).

ющей ниже T_v = 120÷125 К (переход Вервея) [20, 21].

Положение ионов стехиометрического Fe(I) и избыточ-

Помимо наличия примесных фаз, рентгенострук-

ного Fe(II) железа обозначено темными и светлыми се-

турный анализ позволил выявить и определить поло-

рыми сферами соответственно

жение ионов избыточного железа (табл. 2). Расчеты

располагаются в плоскости

показали, что ионы Fe_exc

Таблица 2. Параметры кристаллической структуры размо-

халькогенов (см. вставку на рис. 3). Эта позиция обо-

лотого в порошок кристалла Fe_1.19Te_0.46Se_0.54, полученные с

помощью полнопрофильного анализа дифрактограммы по ме-

значается символом Fe(II) в отличие от позиции сте-

тоду Ритвельда с использованием программы FullProf [22]

хиометрического железа Fe(I). Оценки степени заня-

тости позиций Fe(II) в кристаллах после двухгодич-

Группа симметрии: P4/nmm

ного хранения дают величину 0.14÷0.20, что хорошо

Параметры решетки (Å, градусы)

согласуется со значениями процентного содержания

железа, полученными с помощью фотоэлектронной

3.7989

5.9272

90.0

спектроскопии EDX (табл. 1).

Положение ионов в элементарной ячейке

S^∗

K^′

Важную информацию о влиянии примесных фаз

Fe(I)

0.75

0.25

0.00000

1.000

можно получить из долговременных наблюдений за

Fe(II)

0.25

0.76984

0.136

составом и транспортными характеристиками образ-

0.25

0.26858

0.550

цов. (Отметим, что кристаллы хранятся в атмосфе-

0.25

0.26858

0.450

ре сухого воздуха.) EDX анализ химического состава

образцов, сделанный с интервалом в два года, пока-

S^∗ - позиция, K^′ - коэффициент заполнения.

зал, что соотношение элементов заметно изменяет-

ся с течением времени. Существеннее всего меняется

соответствующая зависимость для одного из образ-

процентный состав железа: в некоторых образцах он

цов, Fe_1.22Te_0.52Se_0.48. На высокотемпературной ча-

возрастает на ∽10 ат.%. Кроме того, незначительно

сти графика (T > T_c) отчетливо виден излом при

меняется соотношение Te/Se в пользу теллура, в пре-

≃ 120 K, характерный для магнитных фазовых

делах 2 ат. %. Как такие изменения отражаются на

переходов. В работах [14, 19] было предложено объ-

свойствах кристаллов Fe_1+yTe_1-xSe_x, можно видеть

яснение этой особенности кривой χ(T ) наличием в

на рис. 4 и 5.

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021

454

И.И.Гимазов, А.Г.Киямов, Н.М.Лядов, А.Н.Васильев, Д.А.Чареев, Ю.И.Таланов

Рис. 5. (Цветной онлайн) Температурная зависимость сопротивления трех образцов Fe1+ySexTe1-x, демонстрирует,

как изменяется их химический состав и переход в сверхпроводящее состояние при длительном хранении в сухой кис-

лородной атмосфере. Черные точки - R(T ) свежеприготовленного кристалла, красные точки получены по прошествии

двух лет

Изменение сверхпроводящего перехода кристалла

ны дифрактограммы кристаллов, не подвергавших-

FeSe c ростом доли Fe_exc показано на рис. 5a. Переход

ся размалыванию в порошок. Такие дифрактограм-

становится более широким, T_c слегка понижается.

мы не позволяют зафиксировать некогерентные по-

Такое поведение критической температуры вполне

сторонние фазы, но дают возможность обнаружить

согласуется с результатами других ранее опублико-

эффекты дефектов кристаллической структуры, об-

ванных работ (см., например, [23]). Однако в кри-

разовавшихся в процессе роста и хранения кристал-

сталлах с теллуром все происходит по-другому: T_c

лов. Анализ зависимости ширины дифрактограммы

не только не снижается, но даже взрастает в неко-

на полувысоте пика FWHM от угла Θ (точнее -

торых случаях (см. рис.5b,c). Кроме того, переход

от tanΘ) (рис.6) показал, что наклон прямой ли-

становится значительно уже, а объемная доля сверх-

нии FWHM (4 tan Θ), который характеризует величи-

проводящей фазы существенно возрастает, как это

ну относительного изменения среднего межплоскост-

видно по результатам измерений магнитной воспри-

ного расстояния (FWHM = 4^Δdd tan Θ, [24]), меняет-

имчивости до и после хранения образцов (см. вставку

ся от значения 0.038 в свежеприготовленных кри-

рис. 4).

сталлах до 0.093 в состаренных. Кроме уширения

Объяснение такого поведения можно сделать на

пиков, было также зафиксировано их расщепление

основе предположения о спинодальном распаде со-

на несколько компонент (см. левую вставку рис. 6).

единений Fe_1+yTe_1-xSe_x, выдвинутом в работе [1].

Такое расщепление может свидетельствовать о фа-

Этот распад приводит к образованию с течением вре-

зовом расслоении материала образцов на несколь-

мени примесных фаз, таких как Fe₇Se₈, Fe₃Se_2.1Te_1.8

ко компонент, близких по составу, но с определен-

и др. Микроскопические включения этих соединений

ным, а не плавно меняющимся отношением Te/Se.

приводят к искажению кристаллической решетки ис-

Эти факты подтверждают предположение о спино-

ходного материала, вызывают в ней напряжения и

дальном распаде и росте внутренних искажений со

тем самым способствуют повышению температуры

временем.

перехода в сверхпроводящее состояние.

Чтобы убедиться в том, что описанные выше эф-

Сделать оценку искажения кристаллической ре-

фекты носят объемный, а не поверхностный харак-

шетки под действием напряжений можно по уши-

тер, мы исследовали с помощью энергодисперсион-

рению брегговских пиков в рентгеновской дифрак-

ной спектроскопии химический состав состаренно-

тограмме и зависимости уширения от угла Θ [24].

го кристалла Fe_1.22Te_0.52Se_0.48 на его торцевом сре-

Однако использовать для этой цели дифрактограм-

зе, выполненном непосредственно перед измерения-

мы, полученные после размалывания кристаллов в

ми EDX. Микрофотография среза, сделанная с по-

порошок, невозможно, так как в процессе размалы-

мощью сканирующего электронного микроскопа, по-

вания в структуру материала вносится большое ко-

казана на верхней панели рис. 7. Результаты анали-

личество дефектов. Их наличие приводит к суще-

за элементного состава в зависимости от расстояния

ственно большему уширению пиков по сравнению

z от левой плоской поверхности приведены на ниж-

с уширением, обусловленным примесными фазами

ней панели рисунка. (Масштаб по оси z на верхней и

и избыточным железом. Поэтому для оценки влия-

нижней панелях - одинаковый.) Можно видеть, что

ния последнего фактора нами были зарегистрирова-

распределение элементов по мере углубления остает-

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021

Изменение критической температуры халькогенидов железа. ..

455

Рис. 6. (Цветной онлайн) Дифрактограммы свежепри-

готовленного кристалла Fe1.04Te0.56Se0.44 (красные ли-

нии) и кристалла Fe1.22Te0.52Se0.48 после двухгодично-

го хранения (синие линии). На левой вставке показа-

ны изменения формы и ширины одного из брегговских

пиков (002) в малом угловом диапазоне. На правой

вставке - зависимость ширины пиков на их полувы-

соте FWHM от тангенса угла наклона рентгеновского

луча Θ. (Излучение Cu-Kα)

ся практически неизменным. Прямая линия, прове-

денная по точкам, которые характеризуют содержа-

ние железа, имеет очень малый отрицательный на-

Рис. 7. (Цветной онлайн) Нижняя панель - распре-

клон (-0.001). Такая зависимость лежит в пределах

деление элементов по толщине состаренного образца

экспериментальных ошибок. Проведенная проверка

Fe1.22Te0.52Se0.48, полученное с помощью энергодиспер-

позволяет сделать заключение о том, что эффекты,

сионной спектроскопии: красные кружки соответству-

обусловленные избыточным железом и спинодаль-

ют содержанию селена, оранжевые квадраты - Te, чер-

ные ромбы - Fe. Прямая синяя линия проведена по

ным распадом, происходят во всем объеме кристал-

точкам содержания железа методом наименьших квад-

ла, а не привязаны к его поверхности.

ратов. Верхняя панель - микрофотография торцево-

4. Заключение. В результате исследований мо-

го среза кристалла. Зелеными линиями отмечены края

нокристаллов халькогенидов железа Fe_1+y Te_1-xSe_x,

кристалла (плоскости ab). Точки, в которых регистри-

проведенных с помощью рентгеноструктурного ана-

ровались спектры EDX, отмечены серыми кружками

лиза, измерений электрического сопротивления и

магнитной восприимчивости, установлено, что избы-

точное (сверхстехиометрическое) железо оказывает

скую температуру и увеличивают объемную долю

влияние на свойства этих материалов двояко: с од-

сверхпроводящей фазы.

ной стороны, избыточные ионы Fe приводят к до-

Исследования, проводимые И.И.Гимазовым,

полнительному рассеянию, увеличивая сопротивле-

были поддержаны Российским фондом фундамен-

ние и создавая эффект слабой локализации; с дру-

тальных исследований (грант # 20-32-90063). Выра-

гой стороны, они вызывают напряжения в кристал-

щивание кристаллов выполнялось Д. А. Чареевым

лической решетке (внутреннее давление), которые

и А. Н. Васильевым при поддержке Российского

способствуют повышению температуры перехода в

фонда фундаментальных исследований, гранты

сверхпроводящее состояние. Второй вывод, который

#20-02-00561 и 17-29-10007, Правительства Россий-

можно сделать на основе полученных результатов,

ской Федерации (Постановление #211, контракт

заключается в том, что со временем в кристаллах

#02.A03.21.0006) и государственной поддержке

Fe_1+yTe_1-xSe_x происходит спинодальный распад с

Казанского федерального университета. Рентгено-

образованием примесных фаз. Эти фазы также со-

структурный анализ был выполнен А.Г.Киямовым

здают внутренние напряжения, повышают критиче-

при финансовой поддержке субсидии, выделенной

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021

456

И.И.Гимазов, А.Г.Киямов, Н.М.Лядов, А.Н.Васильев, Д.А.Чареев, Ю.И.Таланов

Казанскому федеральному университету для госу-

11.

M. Nikolo, Am. J. Phys. 63, 57 (1995).

дарственного задания в сфере научной деятельности

12.

R. Khasanov, M. Bendele, A. Amato, P. Babkevich,

(проект 0671-2020-0050).

A. T. Boothroyd, A. Cervellino, K. Conder,

S. N. Gvasaliya, H. Keller, H.-H. Klauss, H. Luetkens,

V. Pomjakushin, E. Pomjakushina, and B. Roessli,

S. Hartwig, N. Schäfer, M. Schulze, S. Landsgesell,

Phys. Rev. B 80, 140511(R) (2009).

D. Abou-Ras, Ch. G. F. Blum, S. Wurmehl,

13.

T. J. Liu, J. Hu, B. Qian et al. (Collaboration), Nature

A. Sokolowski, B. Büchnerb, and K. Prokes, Physica B:

Mater. 9, 716 (2010).

Condensed Matter 531, 102 (2018).

14.

M. G. Rodriguez, G. Polla, C. P. Ramos, and C. Acha,

J. P. Sun, K. Matsuura, G. Z. Ye, Y. Mizukami,

J. Alloys Compd. 649, 1031 (2015).

M. Shimozawa, K. Matsubayashi, M. Yamashita,

15.

N. Zhang, Ch. Liu, J.-L. Zhao, T. Lei, J.-O. Wang,

T. Watashige, S. Kasahara, Y. Matsuda, J.-Q. Yan,

H.-J. Qian, R. Wu, L. Yan, H.-Zh. Guo, and K. Ibrahim,

B. C. Sales, Y. Uwatoko, J.-G. Cheng, and T. Shibauchi,

Chin. Phys. B 25, 097402 (2016).

Nat. Commun. 7, 12146 (2016).

16.

S. B. Harris and R.P. Camata, Data in Brief 27, 104778

Y. Mizuguchi, A. Miura, J. Kajitani, T. Hiroi, O. Miura,

(2019).

K. Tadanaga, N. Kumada, E. Magome, C. Moriyoshi,

17.

R. Kumar and G. D. Varma, Phys. Status Solidi B 257,

and Y. Kuroiwa, Sci. Rep. 5, 14968 (2015).

1900952 (2020).

T. J. Liu, X. Ke, B. Qian, J. Hu, D. Fobes,

18.

N. Zhang, Ch. Liu, J.-L. Zhao, T. Lei, J.-O. Wang,

E. K. Vehstedt, H. Pham, J. H. Yang, M. H. Fang,

H.-J. Qian, R. Wu, L. Yan, H.-Zh. Guo, and K. Ibrahim,

L. Spinu, P. Schiffer, Y. Liu, and Z. Q. Mao, Phys. Rev.

Chin. Phys. B 25, 097402 (2016).

B 80, 174509 (2009).

19.

E. H. H. Lim, K. Y. Tan, J. Y. C. Liew, M. M. A. Kechik,

L. Li, Z. R. Yang, Z. T. Zhang, L. Pi, S. Tan, and

S. A. Halim, S. K. Chen, K. B. Tan, and X. Qi, Journal

Y.H. Zhang, New J. Phys. 12, 063019 (2010).

of Superconductivity and Novel Magnetism 28, 2839

M. Bendele, P. Babkevich, S. Katrych, S. N. Gvasaliya,

(2015).

E. Pomjakushina, K. Conder, B. Roessli,

20.

E. J. W. Verwey and P. W. Haayman, Physica 8, 979

A.T. Boothroyd, R. Khasanov, and H. Keller,

(1941).

Phys. Rev. B 82, 212504 (2010).

Sh. Cao, Sh. Shen, L. Chen, Sh. Yuan, B. Kang, and

21.

F. Watz, Journal of Physics: Condensed Matter 14,

J. Zhang, J. Appl. Phys. 110, 033914 (2011).

R285 (2002).

A. Kumar, A. Pal, R.P. Tandon, and V. P. S. Awana,

22.

J. Rodriguez-Carvajal, Physica B: Condensed Matter

Solid State Commun. 151, 1767 (2011).

192, 55 (1993).

K. E. Ingle, K. R. Priolkar, A. Pal, R. A. Zargar,

23.

T. M. McQueen, Q. Huang, V. Ksenofontov, C. Felser,

V.P. S. Awana, and S. Emura, Supercond. Sci. Technol.

Q. Xu, H. Zandbergen, Y. S. Hor, J. Allred,

28, 015015 (2015).

A. J. Williams, D. Qu, J. Checkelsky, N. P. Ong, and

10.

D. Chareev, E. Osadchii, T. Kuzmicheva, J.-Y. Lin,

R. J. Cava, Phys. Rev. B 79, 014522 (2009).

S. Kuzmichev, O. Volkovad, and A. Vasiliev, Cryst. Eng.

24.

D. Balzar and S. Popović, J. Appl. Crystallogr. 29, 16

Commun. 15, 1989 (2013).

(1996).

Письма в ЖЭТФ том 113 вып. 7 - 8

2021