Письма в ЖЭТФ, том 114, вып. 3, с. 185 - 191
© 2021 г. 10 августа
Фазовый переход в сульфиде серебра и взаимное положение
атомных плоскостей фаз α-Ag2S и β-Ag2S1)
С. И. Садовников2), А. И. Гусев
Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН, 620990 Екатеринбург, Россия
Поступила в редакцию 25 июня 2021 г.
После переработки 7 июля 2021 г.
Принята к публикации 7 июля 2021 г.
На основе экспериментальных рентгеновских и электронно-микроскопических данных определено
взаимное положение атомных плоскостей низкотемпературного моноклинного акантита α-Ag2S и вы-
сокотемпературного объемноцентрированного аргентита β-Ag2S. Обратимый переход β-Ag2S - α-Ag2S
связан с искажением оцк подрешетки атомов серы S в структуре аргентита β-Ag2S до моноклинной под-
решетки акантита α-Ag2S. В кубическом аргентите расстояния между атомами серебра слишком малы
для того, чтобы позиции металлической подрешетки были полностью заняты атомами Ag, поэтому ве-
роятности заполнения узлов металлической подрешетки менее 0.1. В акантите вследствие моноклинного
искажения атомы Ag находятся на достаточно больших расстояниях друг от друга и занимают свои
позиции с вероятностью, близкой к 1. С учетом смещений атомов S и Ag найдены взаимные ориентации
атомных плоскостей акантита и аргентита.
DOI: 10.31857/S1234567821150088
Сульфид серебра Ag2S имеет три модификации:
По данным дифференциального термического и
моноклинный акантит α-Ag2S, объемноцентрирован-
дифференциального термогравиметрического ана-
ный кубический (оцк) аргентит β-Ag2S и высокотем-
лиза и калориметрических измерений [10-13] фазо-
пературный гранецентрированный кубический (гцк)
вое превращение акантита α-Ag2S в аргентит проис-
сульфид γ-Ag2S [1]. Кристаллические структуры мо-
ходит при температуре Ttrans ∼ 449-452 K, энталь-
ноклинного (пр. гр. P 21/c) акантита α-Ag2S и оцк
пия ΔHtrans фазового превращения α-Ag2S - β-Ag2S
(пр. гр. Im3m) аргентита β-Ag2S первоначально бы-
равна ∼ 4.0 ± 0.5 кДж · моль-1.
ли определены на минеральных образцах [2, 3] и
Согласно [2, 13], структуру акантита α-Ag2S мож-
позднее уточнены на синтезированных образцах в
но рассматривать как результат искажения оцк под-
работах [4-8]. Согласно [7, 9], нанокристаллический
решетки атомов серы S в структуре аргентита β-
сульфид серебра с размером частиц менее 60 нм то-
Ag2S. Действительно, элементарная ячейка моно-
же является моноклинным, но содержит небольшое
клинного (пр. гр. P 21/c) акантита β-Ag2S, предло-
количество вакансий в подрешетке серебра и имеет
женная в работе [2], имеет оси, которые можно пред-
нестехиометрический состав Ag1.93S. В равновесных
ставить как комбинации осей abcc, bbcc и cbcc элемен-
условиях при охлаждении аргентита β-Ag2S ниже
тарной ячейки оцк аргентита: aP2
(abcc + bbcc -
1/c
температуры 450 K происходит полиморфный фазо-
cbcc)/2, bP 21/c≈(abcc-bbcc)иcP 21/c≈2cbcc.
вый переход с образованием полупроводникового мо-
В работе [14] показано, что обратимое превраще-
ноклинного акантита α-Ag2S [8]. Это превращение
ние “акантит-аргентит” играет важную роль в физи-
сопровождается искажением оцк подрешетки атомов
ческом действии гетеронаноструктуры Ag2S/Ag как
S до моноклинной подрешетки. Атомы Ag, статиче-
потенциального резистивного переключателя. Стро-
ски размещенные на позициях 6(b) и 48(j) оцк струк-
ение границ раздела гетеронаноструктур Ag2S/ZnS
туры аргентита [4,8], концентрируются на позициях
также зависит от взаимного положения атомных
моноклинной структуры акантита и заполняют их с
плоскостей фаз сульфида серебра - акантита и ар-
вероятностью, близкой к 1.
гентита. Однако ориентационные соотношения меж-
ду этими двумя фазами сульфида серебра до сих пор
не были выяснены.
1)См. дополнительный материал к данной статье на сайте
нашего журнала www.jetpletters.ac.ru
В связи с этим в настоящей работе методом
2)e-mail: sadovnikov@ihim.uran.ru
просвечивающей электронной микроскопии высоко-
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021
185
186
С. И. Садовников, А. И. Гусев
го разрешения проведено in situ наблюдение фазо-
вого перехода “акантит α-Ag2S - аргентит β-Ag2S”
в сульфиде серебра и впервые с учетом атомных
смещений определены взаимные положения атомных
плоскостей акантита и аргентита.
Для определения структуры акантита и арген-
тита и ориентационных соотношений между этими
фазами использовали крупно- и нанокристалличе-
ский порошки сульфида серебра со средним раз-
мером частиц ∼ 850 и ∼ 50 нм, соответственно. Ме-
тодики синтеза порошков сульфида серебра описа-
ны ранее [13]. Кристаллическую структуру синте-
зированных порошков сульфида серебра исследова-
ли на дифрактометре Shimadzu XRD-7000 в CuKα1-
излучении в интервале углов 2θ = 20-95 с шагом
Δ(2θ) = 0.02 и временем экспозиции 10 с в каждой
точке. Высокотемпературное in situ рентгеновское
исследование проводили на дифрактометре X‘Pert
PRO MPD (Panalytical) с печью Anton Paar HTK-
1200 Oven.
Определение параметров кристаллической ре-
шетки и окончательное уточнение структуры
синтезированных порошков сульфида серебра про-
водили с помощью программного пакета X’Pert
HighScore Plus [15].
Наблюдение за изменением кристаллической
структуры при фазовом переходе α-Ag2S (акантит)-
β-Ag2S (аргентит) проводили на наночастицах
Рис. 1. Экспериментальная (×) и расчетная (--) рент-
сульфида серебра методом просвечивающей элек-
генограммы нанокристаллического порошка сульфида
тронной микроскопии высокого разрешения HRTEM
серебра с размером частиц ∼ 50 нм, записанные in situ
на микроскопе JEOL JEM-2100 с решеточным раз-
при температуре (a) - 298, (b) - 443 и (c) - 463 K, соот-
решением 0.14 нм. Для исследования коллоидные
ветственно. Разности (Iobs - Icalc) между интенсивно-
стями экспериментальной и расчетной рентгенограмм
растворы наночастиц Ag2S наносили на медную
показаны в нижней части рисунков (a) и (c). Уточнение
сетку. Нагрев наночастиц Ag2S осуществляли непо-
рентгенограмм показало, что нанопорошок сульфида
средственно в электронном микроскопе, регулируя
серебра при 298 и 443 K имеет нестехиометрический
энергию электронного пучка.
состав Ag1.93S и моноклинную (пр. гр. P 21/c) струк-
Количественный анализ рентгенограмм круп-
туру акантита. Тот же нанопорошок при 463 K имеет
нокристаллического порошка сульфида серебра
кубическую (пр.гр. Im3m) структуру типа аргентита
при 300 и 503 K и сравнение их с данными [2, 6, 7]
β-Ag2S
показали, что крупнокристаллический порошок
при ∼ 300 K содержит только моноклинный (пр. гр.
P21/c) акантит α-Ag2S, а при
503 K
- только
ственное уточнение структуры показало, что степени
кубический аргентит β-Ag2S.
заполнения кристаллографических позиций 4(e) ато-
Рентгенограммы нанокристаллического порошка
мами серебра Ag1 и Ag2 в элементарной моноклин-
сульфида серебра, записанные in situ при темпера-
ной ячейке немного меньше 1 и равны 0.97 и 0.96
турах 298, 443 и 463 K, показаны на рис.1.
соответственно. Таким образом, нанопорошок суль-
Сравнение рентгенограмм (рис. 1a, b) синтезиро-
фида серебра с размером частиц ∼ 50 нм и менее при
ванного нанопорошка с данными [2,6] показало, что
температуре 298-443 K имеет состав ∼ Ag1.93S и яв-
наблюдаемый набор дифракционных отражений со-
ляется нестехиометрическим.
ответствует однофазному сульфиду серебра с моно-
Уточнение рентгенограммы сульфида серебра,
клинной (пр. гр. P 21/c) структурой типа акантита.
полученной при температуре 463 K (рис. 1c) показа-
Средний размер наночастиц равен ∼ 50 нм. Количе-
ло, что при этой температуре сульфид серебра со-
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021
Фазовый переход в сульфиде серебра и взаимное положение атомных плоскостей фаз α-Ag2S и β-Ag2S 187
Таблица 1. Кристаллические структуры моноклинного нанопорошка α-Ag1.93S со структурой акантита и размером частиц
∼ 50 нм при 298 K и кубического сульфида серебра β-Ag2S со структурой аргентита при 463 K
Фаза и ее
Параметры
Атом
Позиция
Атомные координаты
Степень
пр. гр.
ячейки (нм)
и кратность
x/a
y/b
z/c
заполнения
α-Ag1.93S
a = 0.4234(3)
Ag1
4(e)
0.0715
0.0151(0)
0.3093(9)
0.97
b = 0.6949(3)
(P 21/c)
c = 0.9549(5)
Ag2
4(e)
0.2736
0.8240(9)
0.0625(0)
0.96
Z =4
β = 125.43
S
4(e)
0.4920
0.2339(8)
0.1321(1)
1.00
β-Ag2S
a = 0.4863(1)
Ag1
6(b)
0
0.5
0.5
0.0978
(Im3m)
Ag2
48(j)
0
0.3306(5)
0.4122(7)
0.0711
Z =2
S
2(a)
0
0
0
1.00
Z - число формульных единиц в элементарной ячейке.
держит только кубическую (пр. гр. Im3m) фазу со
говоря, вероятности обнаружения атомов Ag на по-
структурой типа аргентита β-Ag2S. Согласно высо-
зициях 6(b) и 48(j)) очень малы и составляют менее
котемпературным рентгеновским данным в элемен-
0.1 (см. табл. 1).
тарной ячейке аргентита β-Ag2S два атома серы S за-
В акантите вследствие моноклинного искажения
нимают кристаллографические позиции 2(a) и обра-
решетки атомы (ионы) серебра находятся на доста-
зуют оцк подрешетку. Четыре атома серебра Ag ста-
точно больших (больше, чем в аргентите) расстояни-
тистически распределены по 54 позициям 6(b) и 48(j)
ях друг от друга и поэтому занимают свои кристал-
с вероятностями заполнения ∼ 0.0978 и ∼ 0.0711, со-
лографические позиции 4(e) с вероятностью, близкой
ответственно.
к 1.
Атомные координаты нанопорошков сульфида се-
Синтезированный моноклинный нанопорошок α-
ребра с моноклинной структурой акантита α-Ag2S и
Ag2S в микроскопе JEOL JEM-2010 нагревали элек-
кубической структурой аргентита β-Ag2S приведены
тронным пучком. Нагрев наночастиц сульфида се-
в табл. 1.
ребра до разных температур проводили, регулируя
В целом рентгеновское in situ исследование суль-
энергию электронного пучка. При нагреве наноча-
фида серебра обнаружило только акантит при T ≤
стицы Ag2S от комнатной температуры до ∼ 450 K
≤ 443 K и только аргентит при T > 453 K. С уче-
сохраняется моноклинная структура с увеличением
том этого и данных [9-13] при нагреве моноклин-
периодов решетки. Нагрев до 455-460 K сопровож-
ного акантита α-Ag2S до температуры ∼ 449-450 K
дается перестройкой моноклинной структуры акан-
происходит полиморфный фазовый переход с образо-
тита α-Ag2S в кубическую структуру аргентита β-
ванием оцк аргентита β-Ag2S.
Ag2S. Дальнейший нагрев приводит к увеличению
Схема смещений атомов S из узлов оцк подрешет-
периода решетки кубического аргентита. При умень-
ки аргентита и моноклинно искаженная подрешетка
шении энергии электронного пучка период решет-
атомов S, построенная с учетом координат атомов S в
ки аргентита уменьшается. При температуре ниже
моноклинной (пр. гр. P 21/c) фазе α-Ag2S, показаны
∼ 455 K происходит переход от кубической струк-
на рис. 2.
туры аргентита к моноклинной структуре акан-
В результате смещений атомов S из оцк пози-
тита.
ций 2(a) решетки аргентита возникают моноклинные
Изображения наночастиц сульфида серебра до и
трансляции a, b и c, направление которых являет-
после радиационного нагрева, полученные с помо-
ся комбинацией базисных трансляций оцк решетки
щью просвечивающей электронной микроскопии вы-
аргентита: a∥[11-1]bcc/2, b∥[1-10]bcc и c∥[001]bcc. Од-
сокого разрешения HRTEM (рис.3), подтверждают
нако по абсолютной величине моноклинные трансля-
образование аргентита.
ции |a|, |b| и |c| несколько больше, чем
3 · (abcc/2),
HRTEM изображение наночастицы сульфида се-
2 · abcc и 2abcc. Для объяснения этого рассмотрим
ребра до радиационного нагрева представлено на
межатомные расстояния в аргентите.
рис. 3а. На рисунке 3b показана картина электрон-
В кубическом аргентите возможные расстояния
ной дифракции, полученная Фурье-преобразованием
между атомами серебра слишком малы для того,
(Fast Fourier Transform (FFT)) части этого изобра-
чтобы позиции 6(b) и 48(j) были заняты атомами Ag
жения, выделенной белым контуром; область элек-
с вероятностью, равной 1. По этой причине степени
тронной дифракции содержит пятна (001), (010),
заполнения позиций 6(b) и 48(j) атомами Ag (иначе
(011) и (012) (рис. 3b), соответствующие моноклинно-
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021
188
С. И. Садовников, А. И. Гусев
Рис. 2. (Цветной онлайн) Схема смещений атомов S из положений оцк подрешетки аргентита и размещение атомов S
в моноклинном акантите. Контуры решетки кубического аргентита показаны пунктиром, искаженная из-за смещений
атомов S решетка аргентита показана сплошной линией. Моноклинная (пр. гр. P 21/c) элементарная ячейка акантита
α-Ag2S показана толстой сплошной линией. 1 и 2 - атомы Ag и S, расположенные в моноклинной элементарной ячейке
акантита α-Ag2S; 3 - атомы S, расположенные вне моноклинной элементарной ячейки
му (пр. гр. P 21/c) акантиту α-Ag2S. Эти отражения
туры выше, чем Ttrans, показано на рис.3c, кар-
наблюдаются вдоль оси зоны [100]P2
1/c моноклинно-
тина электронной дифракции, полученная Фурье-
го акантита α-Ag2S.
преобразованием части этого HRTEM изображе-
HRTEM изображение наночастицы сульфида се-
ния, выделенной белым контуром, представлена на
ребра, нагретой электронным пучком до темпера- рис. 3d. Дифракционные пятна на картине электрон-
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021
Фазовый переход в сульфиде серебра и взаимное положение атомных плоскостей фаз α-Ag2S и β-Ag2S 189
Рис. 3. (Цветной онлайн) HRTEM изображения (а), (c) наночастицы сульфида серебра до и после радиационного на-
грева и картины электронной дифракции (b), (d), полученные Фурье-преобразованием (FFT) частей этих HRTEM
изображений, выделенных белыми контурами. Дифракционная картина (b) содержит пятна (001), (010), (011) и (012),
соответствующие моноклинному (пр. гр. P 21/c) акантиту α-Ag2S, а картина электронной дифракции (d) содержит
пятна (002), (110) и (112) кубического (пр.гр. Im3m) аргентита
ной дифракции (рис. 3d) имеют кристаллографиче-
В частности, взаимное положение атомных плоско-
ские индексы (002), (110) и (112) кубического (пр. гр.
стей (010)P2
(020)P2
(001)P2
1/,
1/c и
1/c акантита,сод-
Im3m) аргентита и наблюдаются вдоль оси зоны
ной стороны, и атомных плоскостей (1-10)Im-3m и
[1-10]Im3m кубического аргентита β-Ag2S.
(333/2)Im-3m аргентита, с другой стороны, проана-
Как было отмечено, моноклинная (пр.гр. P21/c)
лизировано и представлено в дополнительном мате-
структура акантита α-Ag2S является результатом
риале.
небольших смещений атомов серы из положений оцк
Взаимное положение атомных плоскостей идеаль-
(пр. гр. Im3m) решетки аргентита β-Ag2S. Найден-
ного (без учета атомных смещений) и реального (с
ные координаты атомов в элементарных ячейках
учетом атомных смещений) акантита и углы между
акантита и аргентита позволяют выяснить ориента-
этими плоскостями были рассчитаны обычными ме-
ционные соотношения между ними, реализуемые при
тодами аналитической геометрии (см. дополнитель-
обратимом фазовом превращении акантит-аргентит.
ный материал).
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021
190
С. И. Садовников, А. И. Гусев
Рис. 4. (Цветной онлайн) Ориентационные соотношения между атомной плоскостью (0-11)idP21/c акантита и плоско-
стями аргентита. Диагональная атомная плоскость аргентита, параллельная идеальной (без учета смещений атомов
S) плоскости (0-11)idP21/c акантита, совпадает с плоскостью (-55/3 5/2)Im-3m аргентита и параллельна плоскостям
(-6 2 3)Im-3m и (-3 1 3/2)Im-3m. Элементарная ячейка акантита α-Ag2S показана без учета смещений атомов S. Иде-
альная плоскость (0-11)idP21/c акантита выделена голубым цветом. Реальная (с учетом атомных смещений) атомная
плоскость (0-11)P21/c акантита выделена синим цветом и направлена под углом ∼ 1.76 к идеальной атомной плоско-
сти (0-11)idP21/c
Атомная плоскость (0-11)idP2
акантита, прохо-
через атомы Ag1 с моноклинными координатами
1/
дящая через диагонали боковых граней моноклин-
(0.92850.5151 0.1906)mon и
(0.92850.9849 0.6906)mon
ной ячейки, без учета смещений атомов из по-
и аналогичный атом Ag1 с координатами
зиций решетки аргентита совпадает с плоскостью
(1.92850.5151 0.1906)mon в соседней моноклинной
(-5 5/3 5/2)Im-3m, изображенной пунктиром в виде
элементарной ячейке, расстояние между плос-
четырехугольника на рис. 4, и параллельна плоско-
костями
(0-11)P2
1/c акантитаравно
∼ 0.517 нм.
стям (-6 2 3)Im-3m и (-3 1 3/2)Im-3m аргентита.
Указанные атомы Ag1 имеют следующие ку-
Идеальная атомная плоскость (0-11)idP2
про-
бические координаты:
(0.97941.4492 0.4170)cub,
1/c
ходит через три узла с моноклинными координата-
(1.44920.974 1.4170)cub и
(1.47841.9492 -0.0831)cub.
ми (100)mon, (000)mon и (011)mon. В соответствии с
В соответствии с выполненным решением (см.
рис. 2 моноклинные координаты преобразуются в ку-
дополнительный материал), уравнение реальной
бические по формулам xcub = xmon/2 + ymon, ycub =
плоскости
(0-11)P2
кубических координатах
1/c в
= xmon/2-ymon+3/2 и zcub = -xmon/2+2zmon+1/2,
записывается как x - 2.7722y - 1.7722z + 3.7771 = 0,
поэтому эти узлы имеют кубические координаты
где A2 = 1, B2 = -2.7722 и C2 = -1.7722.
(0.520)cub, (0 1.5 0.5)cub и (1 0.5 2.5)cub. В общем слу-
Плоскости (0-11)idP2
и (0-11)P2
результа-
1/c
1/c в
чае уравнение плоскости, проходящей через три точ-
те смещений атомов оказываются не параллельны-
ки, имеет вид Aix + Biy + Ciz + D = 0. Рассчитанное
ми, а направленными друг относительно друга под
уравнение идеальной атомной плоскости (0-11)idP2
небольшим углом, который равен углу между нор-
1/c
в кубических координатах имеет вид x-3y-2z+5.5 =
малями к плоскостям. С учетом этого при извест-
= 0, т. е. A1 = 1, B1 = -3 и C1 = -2.
ных уравнениях идеальной и реальной плоскостей,
Реальная (с учетом смещений атомов) атом-
записанных в кубических координатах, величину уг-
ная плоскость
(0-11)P2
ла ϕ между ними можно найти как cos ϕ = |A1A2 +
1/c акантитапроходит
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021
Фазовый переход в сульфиде серебра и взаимное положение атомных плоскостей фаз α-Ag2S и β-Ag2S 191
+ B1B2 + C1C2|/(A21 + B21 + C21)1/2(A22 + B22 + C22)1/2.
2.
R. Sadanaga and S. Sueno, Mineralog, J. Japan. 5, 124
Расчет показал, что ϕ ≃ 1.76. На рисунке 4 иде-
(1967).
3.
L. S. Ramsdell, Am. Mineral. 28, 401 (1943).
альная (0-11)idP2
и реальная (0-11)P21/c атомные
1/c
плоскости показаны голубым и синим цветом соот-
4.
T. Blanton, S. Misture, N. Dontula, and S. Zdzieszynski,
Powder Diffraction 26, 110 (2011).
ветственно.
5.
R. J. Cava, F. Reidinger, and B. J. Wuensch, J. Solid
Определение взаимной ориентации атомных
State Chem. 31, 69 (1980).
плоскостей в моноклинном акантите α-Ag2S и ку-
6.
S. I. Sadovnikov, A. I. Gusev, and A. A. Rempel,
бическом аргентите β-Ag2S важно для понимания
Superlat. Microstr. 83, 35 (2015).
физического действия гетеронаноструктур Ag2S/Ag
7.
S. I. Sadovnikov, A.I. Gusev, and A. A. Rempel, Phys.
и Ag2S/ZnS, связанного с превращением “акантит-
Chem. Chem. Phys. 17, 12466 (2015).
аргентит”, которое согласно [16] является переходом
8.
S. I. Sadovnikov, A.I. Gusev, and A. A. Rempel, Phys.
беспорядок-порядок. В частности, гетеронанострук-
Chem. Chem. Phys. 17, 20495 (2015).
тура Ag2S/Ag рассматривается как потенциальная
9.
А. А. Ремпель, С. И. Садовников, Г. Клинзер,
основа для создания резистивных переключателей
В. Шпренгель, Письма в ЖЭТФ 107, 6 (2018).
и энергонезависимых (nonvolatile) устройств памяти
10.
C. M. Perrott and N. H. Fletcher, J. Chem. Phys. 50,
[14, 17, 18]. Гетеронаноструктуры на основе нанокри-
2344 (1969).
сталлических сульфидов Ag2S и ZnS [19] позволяют
11.
W. T. Thompson and S. N. Flengas, Can. J. Chem. 49,
15503 (1971).
регулировать ширину запрещенной зоны и рассмат-
12.
F. Grønvold and E. F. Westrum, J. Chem. Thermodyn.
риваются как перспективные наноматериалы для
18, 381 (1986).
твердотельных УФ-лазеров, быстродействующих
13.
С. И. Садовников, А. В. Чукин, А. А. Ремпель,
переключателей сопротивления, а также катализа.
А. И. Гусев, ФТТ 58, 32 (2016).
Заметим, что стабильность гетеронаноструктур на
14.
C. H. Liang, K. Terabe, T. Hasegawa, and M. Aono,
основе суперионного сульфида серебра Ag2S зависит
Nanotechnology 18, 485202 (2007).
от его упругих свойств [20].
15.
X’Pert HighScore Plus. Version 2.2e (2.2.5). ©2009
Авторы благодарят Е. Ю. Герасимова и А. В. Чу-
PANalytical B. V. Almedo, the Netherlands.
кина за помощь в электронно-микроскопических и
16.
С. И. Садовников, А. И. Гусев, Письма в ЖЭТФ 109,
высокотемпературных рентгеновских измерениях.
605 (2019).
Работа выполнена по государственному заданию
17.
D. Wang, L. Liu, Y. Kim, Z. Huang, D. Pantel, D. Hesse,
#0397-2019-0001 в Институте химии твердого тела
and M. Alexe, Appl. Phys. Lett. 98, 243109 (2011).
Уральского отделения Российской академии наук.
18.
С. И. Садовников, А. А. Ремпель, А. И. Гусев, Письма
в ЖЭТФ 106, 569 (2017).
19.
С. И. Садовников, А. И. Гусев, Письма в ЖЭТФ 113,
1. R. C. Sarma and Y. A. Chang, Bull. Alloy Phase
733 (2021).
Diagrams 7, 263 (1986).
20.
С. И. Садовников, Письма в ЖЭТФ 112, 203 (2020).
Письма в ЖЭТФ том 114 вып. 3 - 4
2021