Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 12

НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ

УДК 546.3-19ʹ641ʹ655ʹ73ʹ11ʹ171.1

ГИДРИРОВАНИЕ ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ACo₃ (A = Ce, Y)

ВОДОРОДОМ И АММИАКОМ

Институт проблем химической физики РАН,

142432, Московская обл., г. Черноголовка, пр. Академика Семенова, д. 1

E-mail: fvn@icp.ac.ru

Поступила в Редакцию 10 февраля 2020 г.

После доработки 3 августа 2020 г.

Принята к публикации 7 августа 2020 г.

Исследовано взаимодействие интерметаллических соединений ACo₃ (A = Ce, Y) с водородом и ам-

миаком при температурах 20-450°C: установлен состав продуктов, определены условия получения

гидридных и нитридных фаз. Установлены фазовые превращения в системе ACo₃—NH₃ в интервале

температур 20-450°C и определена общая схема гидрирования интерметаллидов ACo₃. Оптимизи-

рованы условия получения тетрагидридов составов ACo₃H₄, содержащих ~1.3-1.5 мас% водорода.

Показана возможность использования интерметаллида CeCo₃ в качестве рабочего материала в ме-

таллогидридных аккумуляторах водорода многократного действия, работающих при температурах

100-150°C и применяемых для производства водорода высокой чистоты (99.999 мас%).

Ключевые слова: интерметаллическое соединение; водород; аммиак; гидрирование; фазовые превра-

щения; металлогидридный аккумулятор водорода

DOI: 10.31857/S004446182012004X

Интерес к соединениям типа AB₃ обусловлен по-

комнатной температуре сопровождается образовани-

вышенной по сравнению с интерметаллидами AB₅

ем максимального для этой температуры состава по

водородоемкостью [1, 2], относительной легкостью

водороду ACo₃H₄. При этом происходит увеличение

гидрирования [2] и значительным влиянием водо-

объема элементарной ячейки в среднем на ~30% с

рода на магнитные свойства [3]. Высокая обратимая

сохранением структурного типа металлической ма-

водородоемкость, достигающая >6 атомов H на фор-

трицы PuNi₃ [6].

мульную единицу (~1.5 H/M) [2], и взаимодействие

Для тетрагидрида CeCo₃H₄ параметры элемен-

с высокочистым водородом при комнатной темпера-

тарной ячейки составляют a = 4.956, c = 32.69 Å [7].

туре и атмосферном давлении [3] позволяют считать

Относительно высокая теплота образования интер-

интерметаллиды AB₃ перспективными материалами

металлида CeCo₃ (-7.5 кДж·моль^-1) уменьшает воз-

для среднетемпературных металлогидридных аккуму-

можность гидрогенолиза у гидридной фазы этого

ляторов водорода [1, 4] и никель-металлогидридных

соединения. По данным работы [7], равновесное

батарей [4, 5].

давление водорода для фазы CeCo₃H₄ составляет

Для систем ACo₃ (A = Ce, Y)-H₂ характерно суще-

0.02 МПа при 50°C. В зависимости от условий ги-

ствование двух плато на изотермах давление-состав и

дрирования и при их изменении фаза тетрагидрида

соответственно двух гидридных фаз составов ACo₃H₂

дополнительно растворяет некоторые количества

и ACo₃H₄. Гидрирование этих интерметаллидов при

водорода. Так, в работе [8] при повышении давления

1734

Гидрирование интерметаллических соединений ACo₃ (A = Ce, Y) водородом и аммиаком

1735

гидрирования до 200 МПа получен гидрид состава

Цель работы — исследование перспективности ис-

CeCo₃H_6.1 (1.9 мас% водорода), а при низкой темпе-

пользования интерметаллических соединений ACo₃

ратуре (-70°C) и под высоким давлением водорода

(на примере CeCo₃ и YCo₃) как рабочего вещества в

(173 МПа) установлено образование гидрида с еще

среднетемпературном аккумуляторе водорода.

бóльшим содержанием водорода состава CeCo₃H_6.8

Возможность использования аммиака для гидри-

(2.1 мас% водорода).

рования металлических фаз была показана ранее и

Стабильность гидридных фаз интерметаллида

обусловлена рядом экспериментальных фактов [13].

CeCo₃ определяется условиями их синтеза (давление

В частности, реакция взаимодействия интерметал-

и температура) и количественным соотношением в

лида с аммиаком из-за равновесного разложения ам-

продукте синтеза α-твердого раствора водорода и

миака на водород и азот при небольшом нагревании

β-гидрида [9, 10]. Так, синтезированный при давле-

(≤250°C) протекает при малой концентрации водо-

нии водорода 1 МПа CeCo₃H_4.0 при хранении в усло-

рода, и, как следствие, ни саморазогрева сплава, ни

виях комнатной температуры разлагается в течение

его гидрогенолиза не происходит. Кроме того, по

недели практически полностью [9], а приготовленный

сравнению с прямым гидрированием использование

при температуре жидкого азота и давлении водоро-

аммиака как гидрирующего агента в ряде случаев

да 10 МПа гидрид CeCo₃H_4.5 сохранял свой состав

снижает температуру образования соответствующих

при хранении при комнатной температуре в течение

гидридных фаз и позволяет получать порошки с боль-

5-6 мес [10].

шей величиной удельной поверхности и размером

Согласно данным дифференциального термиче-

частиц в ряде случаев нанометрового диапазона [14].

ского анализа, разложение тетрагидрида, получен-

Это особенно важно для первичного гидрирования

ного при комнатной температуре и под давлением

при изготовлении металлогидридного аккумулятора

водорода не более 5 МПа, происходит с полным вы-

— не требуется предварительная активация загружа-

делением водорода:

емого сплава.

CeCo₃H₄ ^120°C CeCo₃H₂ ^140°C CeCo₃.

(1)

Экспериментальная часть

В отличие от гидридов на основе CeCo₃ для ин-

Интерметаллические соединения CeCo₃ и

терметаллического соединения YCo₃ характерно об-

YCo₃ выплавляли из высокочистых металлов

разование стабильных ди- и тетрагидридов: β-фаза

(Ce 99.80 мас%, Co 99.99 мас%, Y 99.90 мас%) в пе-

YCo₃H_x (1 ≤ x ≤ 1.9) и γ-фаза YCo₃H_x (3.4 ≤ x ≤4.0)

чи с нерасходуемым вольфрамовым электродом в

[3]. Абсорбция водорода сплавом сопровождает-

атмосфере аргона под давлением 0.2 МПа. Для дости-

ся значительным расширением металлической ре-

жения равновесия полученные образцы выдерживали

шетки. Гидрид максимального состава YCo₃H_3.90

2 недели при 800°C и закаливали холодной водой

[a = 5.2453(1), c = 26.674(1) Å] синтезирован при

(18°C). Однофазность всех образцов подтверждена

комнатной температуре под давлением водорода

рентгенофазовым анализом.

0.10-0.12 МПа после предварительной активации

Сплав гидрировали в виде королька или порошка

интерметаллида в вакууме при 350-400°C [2, 3].

с размером частиц до 100 мкм и удельной поверхно-

Однако в работе [11] практически при тех же услови-

стью S_уд ~0.06 м²·г^-1, который получали механиче-

ях (предварительное вакуумирование интерметаллида

ским измельчением сплава.

при 380°C в течение 3 ч и гидрирование при комнат-

Гидрирование интерметаллидов осуществляли

ной температуре) получен гидрид состава YCo₃H_1.8

в реакторе-автоклаве установки высокого давления

(a =5.014, c= 26.75 Å). Более детальное исследова-

емкостью 60 мл. В работе использовали водород вы-

ние системы YCo₃-H₂ осуществлено в работе [12]:

сокой чистоты (99.999 мас%) из металлогидридного

построены изотермы десорбции гидридов при 20 и

аккумулятора на основе LaNi₅H_x, осушенный ме-

80°C, определены равновесные давления плато на

таллическим натрием аммиак чистотой 99.99 мас%

изотермах и теплоты абсорбции.

и хлорид аммония квалификации х.ч. после обезво-

Аналогично разложению тетрагидрида CeCo₃H₄,

живания вакуумированием в течение 9 ч при 150°C.

термолиз тетрагидридной фазы YCo₃H₄ происходит

Перед гидрированием водородом навеску интер-

также в две стадии с полным выделением водорода,

металлида (2-3 г) дегазировали вакуумированием при

но при более высоких температурах:

250°C в течение 1 ч и после охлаждения до комнатной

температуры автоклав заполняли водородом до дав-

YCo₃H₄ ^185°C YCo₃H₂ ^240°C YCo₃.

(2)

ления 2-3 МПа. После падения давления в системе,

1736

Фокин В. Н. и др.

что свидетельствовало об окончании поглощения

сравнительно быстро, хлорид металла образуется в

образцом водорода, автоклав выдерживали в течение

незначительных количествах, не фиксируемых мето-

нескольких часов при комнатной температуре для

дом рентгенофазового анализа.

установления равновесия.

Удаление NH₄Cl из продуктов взаимодействия

Для получения данных для последующего по-

проводили механическим перемешиванием полу-

строения изотерм использовали установку, описан-

ченной смеси с абсолютным этиловым спиртом в

ную в работе [5], а для расчета количества погло-

течение 1 ч при комнатной температуре (процедуру

щенного или выделившегося водорода использовали

повторяли дважды).

уравнение идеального газа, так как в данной работе

Состав интерметаллидов и продуктов водородной

применялись относительно невысокие давления и

и аммиачной обработки устанавливали химическим

температуры. Предварительно сплав активировали

анализом. Количество водорода и азота определяли

обработкой в планетарной шаровой мельнице в тече-

на CHNS/O элементном анализаторе Vario Micro cube

ние 4 ч под давлением водорода 3 МПа. Данные для

(Elementar GmbH), содержание хлора — турбидиме-

построения изотерм получали при температурах от

трическим методом.

30 до 70°С и давлениях до 10 МПа.

Рентгенографические исследования проводи-

Обработку приготовленных порошков аммиаком

ли на дифрактометре АДП-1 (CuKα-излучение).

проводили в присутствии 10 мас% (от массы вводи-

Погрешность определения параметров кристалли-

мого в реакцию интерметаллида) активатора NH₄Cl

ческих решеток не превышала 0.005 Å. Для всех ис-

в интервале температур 100-500°C при начальном

ходных и синтезированных фаз параметры кристал-

давлении аммиака 0.6-0.8 МПа. Навеску (0.8-1.0 г)

лических решеток совпадали с опубликованными в

смеси исходных порошков после растирания в тита-

литературных источниках.

новой ступке при комнатной температуре в атмосфе-

Термическую устойчивость продуктов реакций

ре аргона переносили в реактор-автоклав, систему ва-

исследовали на установке синхронного термограви-

куумировали до давления ~1 Па в течение 30 мин при

метрического и дифференциального термического

комнатной температуре и заполняли аммиаком. После

анализа STA 409 Luxx (Netzsch) в атмосфере аргона

30-минутной выдержки реактор нагревали до задан-

(скорость нагревания 10 град·мин^-1).

ных температур, через 3 ч охлаждали до комнатной

Удельную поверхность образцов (S_уд) определяли

температуры и снова нагревали. Количество циклов

по низкотемпературной адсорбции криптона после

нагревание-охлаждение определяли по прекращению

дегазации в вакууме 1.3·10^-3 Па при 300°C в течение

изменения давления, так как в ходе взаимодействия

5 ч и рассчитывали методом Брунауэра-Эммета-

давление в системе повышается (до 1.5 МПа). По

Теллера. Погрешность определения составляла ±10%.

окончании последнего цикла аммиак сбрасывали в

Средний размер частиц порошка рассчитывали из

буферную емкость, продукты реакции выгружали в

величины удельной поверхности в предположении

инертной атмосфере и анализировали.

сферической формы частиц.

Полученные продукты содержали хемосорби-

Давление в системе измеряли образцовым мано-

рованный аммиак, «пассивировавший» химически

метром МО класса точности 0.4.

активные гидридные и металлические фазы (т. е.

предотвращавший окисление и дегидрирование).

Обсуждение результатов

Согласно данным дифференциального термическо-

го анализа, удаление хемосорбированного аммиака

По данным рентгенофазового анализа (РФА), ис-

происходит при небольшом нагревании (80-120°C),

ходные сплавы однофазны и являются интерметал-

поэтому с полученными порошками можно опреде-

лическими соединениями составов CeCo₃ и YCo₃ с

ленное время, достаточное для выполнения анализов,

параметрами ячейки a = 4.956, c = 24.75 Å и a = 5.016,

работать на воздухе.

c = 24.33 Å соответственно. Состав сплавов под-

Активационный эффект хлорида аммония связан с

твержден также данными химического анализа.

обратимой реакцией его разложения при повышении

После дегазации интерметаллидов в виде компак-

температуры. Выделяющийся хлористый водород

тов (один или несколько кусочков) образцы поглоща-

взаимодействует с поверхностным оксидом металла

ют водород при комнатной температуре через 10 мин

с образованием хлорида, разрушая оксидную пленку,

после начала синтеза, но для полного насыщения

что облегчает гидрирование металлической фазы.

сплавов водородом необходим временной интервал

Вследствие того, что в атмосфере аммиака процес-

2 ч для CeCo₃ и более короткий (~20-30 мин) для

сы диссоциации и рекомбинации NH₄Cl происходят

YCo₃. В процессе гидрирования компакты превра-

Гидрирование интерметаллических соединений ACo₃ (A = Ce, Y) водородом и аммиаком

1737

рованиия CeCo₃H_2.0 и CeCo₃H_4.0: ΔH = 44.0 ± 1.3

и 41.3 ± 1.2 кДж·моль^-1 H₂, ΔS = 118 ± 2 и 116 ±

± 2 Дж·K^-1·моль^-1 H₂ соответственно.

По данным дифференциального термического

анализа определено, что полученные тетрагидриды

разлагаются полностью при небольшом нагревании в

две стадии через промежуточное образование дигид-

ридов CeCo₃H₂ и YCo₃H₂ по схемам (1) и (2).

Гидрирование интерметаллидов ACo₃ аммиаком

проводилось в присутствии хлорида аммония при

продолжительности опытов 30 ч. Из полученных

экспериментальных данных выявлена зависимость

направления процессов от температуры, при кото-

рой проводится реакция. При этом фазовый состав

продуктов реакций интерметаллидов с аммиаком при

одной и той же температуре практически совпадает,

Рис. 1. Изотермы сорбции-десорбции для системы

что позволило создать общую схему гидрирования:

CeCo₃-H₂.

100-250°C

ACo₃H_~4

щаются в мелкий порошок с металлическим блеском

300-350°C

и удельной поверхностью 0.30 м²·г^-1. Продукты ре-

ACo₃

аморфный продукт

акции являются гидридами соответствующих интер-

400-450°C

AH_x + Co + A₂Co₁₇H_x + AN

металлидов с максимальной водородной емкостью

составов ACo₃H_~4 с параметрами элементарных яче-

Образующиеся тетрагидридные фазы ACo₃H_~4

ек a = 4.952, c = 32.67 Å (для A = Ce) и a = 5.2450,

(a = 4.949-4.958, c = 32.65-32.67 Å для CeCo₃H₄ и

c = 26.671 Å (для A = Y).

a = 5.2450-5.2456, c = 26.670-26.676 Å для YCo₃H₄)

Для интерметаллида CeCo₃ были построены изо-

сохраняют кристаллические решетки соответствую-

термы сорбции-десорбции водорода при температу-

щих интерметаллидов, но вследствие процесса дис-

рах 30, 50 и 70°C (рис. 1). На всех изотермах наблю-

пергирования исходных интерметаллических соеди-

даются два плато. Содержание водорода в гидриде

нений представляют собой дисперсные порошки, что

при температуре 30°C составило 1.27 ± 0.09 мас%,

подтверждается увеличением удельной поверхности

что соответствует составу CeCo₃H₄.

продуктов. Так, например, величина удельной поверх-

Для системы CeCo₃-H₂ по зависимостям давле-

ности продукта взаимодействия CeCo₃ с аммиаком

ния от температуры (рис. 2) рассчитаны изменения

повышается от 5.7 до 18.4 м²·г^-1 для тетрагидридов,

значений энтальпии и энтропии процессов дегидри-

полученных при температуре гидрирования 100 и

250°C соответственно. Средний размер частиц полу-

ченных продуктов, определенный в предположении

их сферической формы, составляет ~1 и 0.3 мкм соот-

ветственно. Полученные результаты свидетельствуют

в пользу преимущественного использования аммиака

для диспергирования по сравнению с водородом,

так как удельная поверхность продукта после пяти-

кратного гидрирования исходного CeCo₃ водородом

высокой чистоты составляла всего 0.3 м²·г^-1.

Данные дифференциального термического анализа

для тетрагидридов, приготовленных при использова-

нии как водорода, так и аммиака, совпадают [схемы

(1) и (2)].

Повышение температуры обработки интерметал-

лидов аммиаком до 300-350°C вызывает аморфи-

Рис. 2. Зависимости давления от обратной температуры

зацию исходных интерметаллических соединений

для системы CeCo₃-H₂.

и приводит к образованию аморфных продуктов,

1738

Фокин В. Н. и др.

характеризующихся высокой удельной поверхно-

при 100-250°C с образованием гидридных фаз одина-

стью — до 38 и 42 м²·г^-1 для исходных CeCo₃ и YCo₃

кового состава ACo₃H₄ с содержанием водорода 1.3

соответственно.

и 1.5 мас% для A = Ce и Y соответственно. Аммиак

Обработка интерметаллидов аммиаком при 400-

вызывает аморфизацию сплавов в условиях темпе-

450°C приводит к одинаковому составу продуктов и

ратурной обработки (300-350°C). Интерметаллид

характеризуется прежде всего появлением гидрид-

CeCo₃ перспективен как сорбент водорода в металло-

ной фазы на основе другого интерметаллида состава

гидридных водородных аккумуляторах многократно-

A₂Co₁₇H_x (a = 8.494-8.952, c = 8.810-8.813 Å для

го действия, работающих при температурах до 150°C

A = Ce и a = 5.2453, c = 26.674 Å для A = Y). Кроме

и используемых в лабораторных или мелкомасштаб-

того, образовавшиеся при более низких температурах

ных работах с участием высокоактивного водорода

тетрагидриды ACo₃H₄ с повышением температуры

высокой чистоты (99.999 мас%).

разлагаются на металлический кобальт (a = 3.547 Å)

и гидриды и нитриды церия и иттрия (a = 5.506 Å

Финансирование работы

для CeH_x, a = 5.2075 Å для YH_x, a = 4.985 Å для CeN

и a = 4.896 Å для YN) соответственно. При указан-

Работа выполнена при финансовой поддержке

ных температурах происходит спекание получаемых

Минобрнауки России (соглашение № 05.574.21.0209,

порошков, что отражается на уменьшении величины

уникальный идентификатор RFMEFI57418X0209).

удельной поверхности: например, до 9.1 м²·г^-1 для

продуктов гидрирования CeCo₃ при 450°C против

значения 37.8 м²·г^-1 для продуктов взаимодействия

Конфликт интересов

CeCo₃ с NH₃ при 350°C.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

Продукты взаимодействий ACo₃ с водородом

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

или аммиаком являются порошками черного цвета.

Приведенные значения периодов кристаллических

решеток полученных соединений соответствуют дан-

Информация об авторах

ным литературных источников.

Фокин Валентин Назарович, к.х.н.,

Способность интерметаллидов ACo₃ с высокой

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4364-598X

скоростью поглощать водород при комнатной тем-

Сон Владимир Бронеславович,

пературе до образования тетрагидридов CeCo₃H₄

ORCID: http://orcid.org/0000-0002-1578-1714

и YCo₃H₄, содержащих 1.25 и 1.48 мас% водорода

Фокина Эвелина Эрнестовна,

соответственно, может быть использована в метал-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1360-6621

логидридных аккумуляторах водорода многократного

Тарасов Борис Петрович, к.х.н.,

действия. Такие аккумуляторы с внешним нагрева-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-8721-4831

нием как электропечью, так и жидкостными банями

могут применяться при температуре 150 (на основе

CeCo₃) или 250°C (на основе YCo₃) в лабораторных

Список литературы

или мелкомасштабных работах с участием высоко-

активного водорода высокой чистоты (99.999 мас%).

[1] Тарасов Б. П., Лотоцкий М. В., Яртысь В. А.

Аккумуляторы на основе ACo₃ легко заряжаются,

Проблема хранения водорода и перспективы ис-

сравнительно дешевы, просты в обращении.

пользования гидридов для аккумулирования во-

Авторами работы [15] при повышении давления

дорода // Рос. хим. журн. 2006. Т. L. № 6. С. 34-48

[Tarasov B. P., Lototskii M. V., Yartys V. A. Problem of

водорода при гидрировании до 10 МПа получен гид-

hydrogen storage and prospective uses of hydrides for

рид состава CeCo₃H_5.6 (1.74 мас% водорода), который

hydrogen accumulation // Russ. J. Gen. Chem. 2007.

в качестве рабочего вещества аккумулятора и в соче-

V. 77. N 4. P. 694-711.

тании с использованием водородных баллонов повы-

https://doi.org/10.1134/S1070363207040329 ].

шенного давления может представлять еще больший

[2] Latroche M., Percheron-Guégan A. Structural and

практический интерес.

thermodynamic studies of some hydride forming RM₃-

type compounds (R = lanthanide, M = transition metal)

// J. Alloys Compd. 2003. V. 356-357. P. 461-468.

Выводы

https://doi.org/10.1016/S0925-8388(03)00116-6

Гидрирование интерметаллических соединений

[3] Michor H., Hilscher G., Myakush O., Pyk N.,

ACo₃ водородом происходит при 20°C, а аммиаком —

Myronenko P., Kovalʹchuck I., Kotur B. Crystal structure

Гидрирование интерметаллических соединений ACo₃ (A = Ce, Y) водородом и аммиаком

1739

and magnetic properties of V-doped YCo₂ and YCo₃ //

[Lushnikov S. A., Filippova T. V. LaNi₅- and RT₃-

J. Alloys Compd. 2011. V. 509. P. 5200-5205. https://

based (R = Ce, Nd, Gd, Er; T = Co, Ni, Fe) hydrides

doi.org/10.1016/j.jallcom.2011.02.052

prepared at low temperatures and H₂ pressures //

[4]

Liu W., Webb C. J., Mac E. Review of hydrogen storage

Inorg. Mater. 2013. V. 49. N 8. P. 770-774.

in AB₃ alloys targeting stationary fuel cell applications

https://doi.org/10.1134/S0020168513080104 ].

// Int. J. Hydrogen Energy. 2016. V. 41. P. 3485-3507.

[10]

Лушников С. А., Филиппова Т. В. Стабильность

https://dx.doi.org/10.1016/j.ijhydene.2015.12.054

гидридов интерметаллического соединения CeCo₃

[5]

Сон В. Б., Володин А. А., Денис Р. В., Яртысь В. А.,

// Неорган. материалы. 2015. Т. 51. № 10. С. 1060-

Тарасов Б. П. Водородсорбционные и электро-

1065. https://doi.org/10.7868/S0002337X15100103

химические свойства интерметаллических со-

[Lushnikov S. A., Filippova T. V. Stability of CeCo₃-

единений La₂MgNi₉ и La_1.9Mg_1.1Ni₉ // Изв. АН.

based intermetallic hydrides // Inorg. Mater. 2015.

Сер. хим. 2016. № 8. С. 1971-1976 [Son V. B.,

V. 51. N 10. P. 978-983.

Volodin A. A., Denis R. V., Yartys V. A. Hydrogen

https://doi.org/10.1134/S0020168515100106 ].

sorption and electrochemical properties of intermetallic

[11]

Bartashevich M.I., Goto T., Yamaguchi M.,

compounds La₂MgNi₉ and La_1.9Mg_1.1Ni₉ // Russ.

Yamamoto I. High-field and high-pressure effect on

Chem. Bull. 2016. V. 65. N 8. P. 1971-1976.

the field-induced itinerant metamagnetic transition in

https://doi.org/10.1007/s11172-016-1538-1 ].

YCo₃H_1.8 // Physica B. 2001. V. 294-295. P. 186-189.

[6]

Соменков В. А., Лушников С. А., Глазков В. П.,

[12]

Kierstead H. A. The hydrides of TbCo₃ and YCo₃ // J.

Вербецкий В. Н. Структура и особенности хими-

Less-Common Met. 1981. V. 81. P. 221-227.

ческой связи в гидридах интерметаллических со-

[13]

Тарасов Б. П., Фокина Э. Э., Фокин В. Н.

единений ErNi₃ и CeCo₃ // Неорган. материалы.

Диспергирование и фазовые превращения ин-

2006. Т. 42. № 12. С. 1454-1463 [Somenkov V. A.,

терметаллических соединений и сплавов Ti, Zr

Lushnikov S. A., Glazkov V. P., Verbetsky V. N. Structure

и Y с железом и никелем при взаимодействии с

and bonding configuration of hydrided ErNi₃ and

аммиаком // Изв. АН. Сер. хим. 2016. Т. 65. № 8.

CeCo₃// Inorg. Mater. 2006. V. 42. N 12. P. 1326--

С. 1887-1892 [Tarasov B. P., Fokina E. E., Fokin V. N.

1335. https://doi.org/10.1134/S0020168506120089 ].

Dispersion and phase transformations of intermetallic

[7]

Van Essen R. H., Buschow K. H. J. Hydrogen sorption

compounds and alloys of Ti, Zr, and Y with iron and

characteristics of Ce-3d and Y-3d intermetallic

nickel in the reaction with ammonia // Russ. Chem.

compounds // J. Less-Common Met. 1980. V. 70.

Bull. 2016. V. 65. N 8. P. 1887-1892.

P. 189-198.

https://doi.org/10.1007/s11172-016-1529-2 ].

[8]

Lushnikov S. A., Klyamkin S. N., Verbetsky V. N.

[14]

Тарасов Б. П., Фокина Э. Э., Фокин В. Н.

Interaction of RT₃ (R = Ce, T = Co, Ni, Fe) intermetallic

Химические методы диспергирования металли-

compounds with hydrogen under high pressure // J.

ческих фаз // Изв. АН. Сер. хим. 2011. Т. 60. № 7.

Alloys Compd. 2002. V. 330-332. P. 574-578.

С. 1228-1236 [Tarasov B. P., Fokina E. E., Fokin V. N.

https://doi.org/10.1016/S0925-8388(01)01502-X

Chemical methods of dispergation of metallic phases

[9]

Лушников С. А., Филиппова Т. В. Гидриды LaNi₅ и

// Russ. Chem. Bull. 2011. V. 60. N 7. P. 1252-1260.

RT₃ (R - Ce, Nd, Gd, Er; T - Co, Ni, Fe), полученные

https://doi.org/10.1007/s11172-011-0193-9 ].

при низких температуре и давлении H₂ // Неорган.

[15]

Liu J., Broom D. P., Georgiev P. A. L., Ross D. K.

материалы. 2013. Т. 49. № 8. С. 827-832.

Magnetic properties of the YCo₃-H system // J. Alloys

https://doi.org/10.7868/S0002337X13080101

Compd. 2003. V. 356-357. P. 174-177.

https://doi.org/10.1016/S0925-8388(03)00260-3