174

Межуев Я. О. и др.

Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2

УДК 691.175

ПОЛУЧЕНИЕ И КИНЕТИКА НАБУХАНИЯ В ВОДЕ

БИОСОВМЕСТИМЫХ ПЛЕНОК

НА ОСНОВЕ РАЗВЕТВЛЕННОГО ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА

Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева,

125047, г. Москва, Миусская пл., д. 9

E-mail: valsorja@mail.ru

Поступила в Редакцию 30 августа 2019 г.

После доработки 17 сентября 2019 г.

Принята к публикации 27 сентября 2019 г.

Установлена взаимосвязь условий синтеза продуктов разветвления цепи поливинилового спирта под

действием эпихлоргидрина в щелочной среде с кинетическими закономерностями набухания пленок на

их основе в воде. Показано, что условия, способствующие увеличению плотности разветвления цепи

поливинилового спирта, приводят к увеличению равновесной степени набухания в воде. Установлена

возможность выращивания клеток линии М-22 на поверхности пленок из разветвленного поливини-

лового спирта, что свидетельствует об их биосовместимости.

Ключевые слова: поливиниловый спирт; эпихлоргидрин; набухание; кристаллизация; биосовмести-

мость; разветвление цепи

DOI: 10.31857/S0044461820020036

Поливиниловый спирт (ПВС) является одним из

воде полученных пленок, а также определение их

полимеров, традиционно представляющих значи-

биосовместимости.

тельный интерес для формирования биосовместимых

гидрогелей [1-4]. Получение гидрогелей поливини-

Экспериментальная часть

лового спирта проводят его химической [5, 6] и ради-

ационной [7, 8] сшивкой или формированием упоря-

В работе использовали образцы линейного по-

доченных областей в отсутствие сшивающих агентов

ливинилового спирта марок BF-08, BF-17 и BF-24

[9-12]. В последнем случае степень кристалличности

со среднечисленной молекулярной массой 35 000-

материала на основе поливинилового спирта опреде-

40 000, 75 000 и 110 000 и степенями гидролиза более

ляет механические свойства получаемых гидрогелей,

98% (производства CCP, Тайвань), эпихлоргидрин

а также их способность к набуханию [12]. Известно,

производства Sigma-Aldrich, а также гидроксид на-

что с ростом степени кристалличности увеличивается

трия х.ч. производства АО «Реахим». В качестве рас-

механическая прочность, а способность к набуханию

творителя была использован бидистиллят.

заметно снижается [12].

Для разветвления цепи навеску поливинилово-

Альтернативным, менее исследованным, но, по

го спирта заданной марки растворяли в 40 мл дис-

всей видимости, привлекательным в прикладном

тиллированной воды при нагревании до 70-75°С.

отношении подходом к получению гидрогелей явля-

Полученный раствор охлаждали до температуры про-

ется разветвление цепи поливинилового спирта под

ведения реакции и добавляли заданное количество

действием эпихлоргидрина и гидроксида натрия [13].

эпихлоргидрина. Также готовили раствор гидроксида

Целью данной работы являлось установление вза-

натрия заданной концентрации объемом 10 мл и тер-

имосвязи условий проведения разветвления цепи по-

мостатировали до установления температуры, равной

ливинилового спирта под действием эпихлоргидрина

температуре раствора поливинилового спирта, содер-

и гидроксида натрия и способности к набуханию в

жащего эпихлоргидрин. Приготовленные растворы

Получение и кинетика набухания в воде биосовместимых пленок на основе разветвленного поливинилового спирта

175

смешивали и проводили реакцию в течение заданного

жутки времени при температуре 35°С в условиях

времени при интенсивном перемешивании.

диализа против бидистиллята объемом 3 л. Начальная

Модификацию BF-17 концентрацией в водном

концентрация раствора хлорида натрия, помещенного

растворе 11 мас% проводили эквимолярными ко-

в диализный пакет, составляла 0.15 моль·л^-1.

личествами эпихлоргидрина и гидроксида натрия

Биосовместимость пленок определяли по отно-

концентрациями 0.125, 0.375, 0.5 моль·л^-1 в течение

шению к диплоидным клеткам человека линии М-22,

60 мин при температуре 50°С.

используя в качестве материала сравнения коллаген.

Также варьировали начальную концентра-

Пленки для выращивания клеток линии М-22 были

цию раствора гидроксида натрия (0.5, 0.4, 0.375,

получены из продуктов разветвления BF-17 при его

0.25, 0.15 моль·л^-1) при постоянной концентрации

концентрации 11 мас% под действием эквимолярных

эпихлоргидрина (0.375 моль·л^-1). Концентрация

количеств эпихлоргидрина и гидроксида натрия в

BF-17 в реакционной системе составляла 11 мас%,

водном растворе концентрацией 0.375 моль·л^-1 (дли-

температура проведения реакции 50°С при длитель-

тельность 60 мин, температура 50°С).

ности 60 мин.

Продукты разветвления цепи поливинилово-

Обсуждение результатов

го спирта BF-17 (11 мас%) получали при действии

эпихлоргидрина и гидроксида натрия с концентра-

Следует ожидать, что скорость набухания пленок

циями в реакционной системе 0.5 и 0.4 моль·л^-1 со-

на основе продуктов разветвления цепи поливинило-

ответственно при температуре 50°С после модифи-

вого спирта должна возрастать с уменьшением доли

кации в течение 30, 60, 90 и 150 мин соответственно.

упорядоченных областей. Увеличение молекулярной

Начальную концентрацию BF-17 в реакционной

массы поливинилового спирта при его взаимодей-

системе варьировали от 4 до 11 мас% при его мо-

ствии с эпихлоргидрином и гидроксидом натрия,

дификации эпихлоргидрином (0.375 моль·л^-1) и ги-

связанное с увеличением плотности разветвления

дроксидом натрия (0.375 моль·л^-1) в течение 60 мин.

цепи, препятствует образованию упорядоченных

В аналогичных условиях проводили разветвление

областей. Об уменьшении доли упорядоченных об-

цепи BF-08, BF-17 и BF-24 при их концентрации

ластей с увеличением молекулярной массы поли-

11 мас% в реакционной системе.

винилового спирта даже в отсутствие разветвлений

Также получали образцы продуктов разветвления

цепи и сшивки свидетельствует снижение его проч-

цепи после модификации BF-17 (11 мас%) эпихлор-

ности с увеличением молекулярной массы, описанное

гидрином (0.3 моль·л^-1) и гидроксидом натрия

в работе [14]. При этом для аморфных полимеров

(0.4 моль·л^-1) при температуре 30, 50 и 70°С в тече-

увеличение молекулярной массы должно приводить

ние 60 мин.

к уменьшению скорости набухания и равновесной

Пленки из разветвленного поливинилового спирта

степени набухания. Таким образом, для кристаллизу-

получали испарением воды при температуре 90°С с

ющихся полимеров увеличение молекулярной массы

последующим кипячением в 96%-ном этаноле в те-

вследствие прироста плотности разветвления цепи в

чение 40 мин. Пленки сушили при 100°С в течение

общем случае может приводить как к увеличению,

60 мин.

так и к уменьшению скорости набухания и равно-

Степень набухания определяли взвешиванием ис-

весной степени набухания. При разветвлении цепи

ходного образца пленки 2 × 2 см, а также пленок,

поливинилового спирта под действием эпихлорги-

которые набухали в 100 мл бидистиллята в течение

дрина и гидроксида натрия формирование упорядо-

заданного времени.

ченных областей может быть осложнено не только

Также исследовали высвобождение хлорида на-

вследствие прироста молекулярной массы и наличия

трия в результате диффузии через стенки диализ-

разветвлений, но и в результате введения глицидиль-

ных пакетов, сформированных из пленок на основе

ных групп и продуктов их гидролиза [15]. О влиянии

продуктов разветвления BF-17 в водном растворе

концентраций и соотношения реагентов на скорость

концентрацией 11 мас%, выделенных через 60 мин

разветвления цепи поливинилового спирта можно

модификации при температуре 50°С под действи-

качественно судить из ранее установленных кине-

ем эквимолярных количеств эпихлоргидрина и ги-

тических закономерностей для процесса введения

дроксида натрия при концентрациях 0.125, 0.375

глицидильных групп [15].

и 0.5 моль·л^-1. Скорость диффузии определяли из

При кратном увеличении концентрации гидрок-

значений электрической проводимости (TDS/ES

сида натрия и эпихлоргидрина с сохранением их

MeterCOM-80), измеренных через заданные проме-

эквимолярного соотношения скорость набухания

176

Межуев Я. О. и др.

Рис. 1. Зависимости степени набухания пленок на основе продуктов разветвления цепи поливинилового спирта

после модификации BF-17 в течение 60 мин эквимолярными количествами эпихлоргидрина и гидроксида натрия

концентрациями: 1 — 0.125, 2 — 0.375, 3 — 0.5 моль·л^-1 (а) — и зависимости концентрации хлорида натрия от

времени в процессе диффузии сквозь пленки из разветвленного поливинилового спирта (полученные в условиях,

описанных в пункте а) (б).

и предельная степень набухания пленок на основе

уменьшение равновесной степени набухания пленок

выделенных продуктов разветвления поливинилового

на основе продуктов разветвления цепи поливинило-

спирта возрастала (рис. 1, а). При этом с увеличением

вого спирта (рис. 3).

концентрации эпихлоргидрина и гидроксида натрия в

Равновесная степень набухания пленок на основе

реакционной системе увеличивалась проницаемость

разветвленного поливинилового спирта увеличива-

полученных пленок для хлорида натрия (рис. 1, б).

ется с ростом плотности разветвления цепи, которая,

Увеличение длительности модификации также

очевидно, повышается с ростом скорости реакции

приводило к увеличению скорости набухания и рав-

ПВС с эпихлоргидрином [15]. Это может быть объ-

новесной степени набухания пленок на основе по-

яснено нарушением регулярной упаковки цепей в

лученного разветвленного поливинилового спирта

ламели при формировании упорядоченных областей

(рис. 2).

поливинилового спирта вблизи центров разветвления

Также с ростом концентрации поливинилового

и препятствиями формированию упорядоченных об-

спирта в водном растворе при постоянной концен-

ластей, обычно наблюдающимися при увеличении

трации гидроксида натрия и щелочи наблюдается

молекулярной массы кристаллизующихся полимеров

Рис. 3. Зависимость степени набухания пленок на ос-

Рис. 2. Зависимость степени набухания пленок на ос-

нове продуктов разветвления цепи поливинилового

спирта после модификации BF-17 эпихлоргидрином

(0.375 моль·л^-1) и гидроксидом натрия (0.375 моль·л^-1)

(0.5 моль·л^-1) и гидроксидом натрия (0.4 моль·л^-1).

в течение 60 мин.

Длительность проведения реакции (мин): 1 — 30, 2 — 60,

Начальная концентрация поливинилового спирта (мас%):

3 — 90, 4 — 150.

1 — 4, 2 — 6, 3 — 8, 4 — 9.6, 5 — 11.

177

[14]. В то же же время ранее в работе [13] отмечалась

винилового спирта с уменьшением его молекуляр-

обратная тенденция — с ростом глубины модифи-

ной массы. Уменьшение скорости взаимодействия

кации поливинилового спирта эпихлоргидрином в

эпихлоргидрина с ростом молекулярной массы поли-

щелочном водном растворе степень набухания не

винилового спирта отмечалось ранее [15]. Используя

увеличивалась, а уменьшалась. Вероятно, это связано

данные, приведенные в работе [15], можно показать

с тем, что выделение продуктов разветвления цепи

наличие обратно пропорциональной зависимости

поливинилового спирта осуществлялось их осаж-

между эффективной константой скорости взаимо-

дением в этанол с последующим использованием

действия поливинилового спирта с эпихлоргидрином

этанола в качестве дегидратирующего агента. По всей

(k_eff) и среднечисленной молекулярной массой исход-

видимости, этого было недостаточно для полного

ного поливинилового спирта (M_n):

удаления воды. В данной работе после обработки

этанолом следовала сушка при температуре 100°С в

k_eff = 2.7·10^-3 +

(1)

M_n

течение 60 мин.

Однако с увеличением молекулярной массы ис-

Таким образом, скорость разветвления цепи по-

ходного поливинилового спирта равновесная степень

ливинилового спирта быстро убывает с ростом мо-

набухания и скорость набухания пленок на осно-

лекулярной массы и при высоких значениях молеку-

ве разветвленного поливинилового спирта убывает

лярной массы практически перестает зависеть от нее.

(рис. 4), что находится в кажущемся противоречии

Кинетические кривые набухания (рис. 4) качествен-

с результатами работы [14], причем если для развет-

но согласуются с зависимостью (1), если принять

вленного поливинилового спирта, полученного моди-

во внимание, что увеличение числа разветвлений

фикацией BF-17 и BF-24 с молекулярными массами

цепи приводит к увеличению доли аморфных обла-

75 000 и 110 000, кинетические кривые набухания

стей. К уменьшению доли упорядоченных областей

практически идентичны, то при разветвлении цепи

в пленках на основе разветвленного поливинилового

BF-08 с относительно невысокой начальной молеку-

спирта в общем случае может приводить наличие как

лярной массой 35 000-40 000 равновесная степень

глицидильных групп и продуктов их последующего

набухания и скорость набухания пленок оказываются

гидролиза, так и разветвлений, являющихся следстви-

существенно большими.

ем нуклеофильной атаки алкоголят-ионов поливини-

По всей видимости, наблюдаемый эффект увели-

лового спирта на иммобилизованные глицидильные

чения равновесной степени набухания с уменьше-

группы. Приведенные выше результаты согласуются

нием молекулярной массы исходного ПВС связан

с тем, что увеличение молекулярной массы поливи-

с увеличением скорости разветвления цепи поли-

нилового спирта в результате разветвления цепи не

имеет решающего значения, а скорость набухания

определяется главным образом наличием упорядо-

ченных областей. Увеличение степени набухания с

ростом плотности сшивки, препятствующей образо-

ванию упорядоченных областей, также отмечается

для трехмерных сеток поливинилового спирта [16].

Для получения трехмерных сеток на основе поли-

винилового спирта рекомендовано мольное соотно-

шение эпихлоргидрина и гидроксида натрия около 1:2

[17], которое способствует достижению максималь-

ной плотности разветвления цепи. Установленные

кинетические кривые набухания пленок на основе

разветвленного поливинилового спирта, полученных

при различных мольных соотношения гидроксида

натрия и эпихлоргидрина, показали (рис. 5), что вве-

Рис. 4. Зависимость степени набухания пленок на ос-

дение гидроксида натрия сверх эквимолярного коли-

нове продуктов разветвления цепи поливинилового

чества по отношению к эпихлоргидрину приводит

спирта (11 мас%) после модификации эпихлоргидрином

к значительному увеличению скорости набухания и

(0.375 моль·л^-1) и гидроксидом натрия (0.375 моль·л^-1)

в течение 60 мин.

равновесной степени набухания. Напротив, избыток

эпихлоргидрина по отношению к гидроксиду натрия

Начальная молекулярная масса поливинилового спирта:

1 — 35 000-40 000, 2 — 75 000, 3 — 110 000.

приводит лишь к небольшому уменьшению скорости

178

Межуев Я. О. и др.

гемосовместимость и могут представлять интерес

для использования в качестве материалов, способных

находиться в длительном контакте с кровью [13].

В данной работе показано, что диплоидные клетки

человека линии М-22 на пленках из разветвленного

поливинилового спирта образуют равномерный слой

(рис. 6), время формирования которого не отличается

от определенного при выращивании этих клеток на

коллагене. Последнее обстоятельство свидетельству-

ет о биосовместимости пленок на основе разветвлен-

ного поливинилового спирта.

Рис. 5. Зависимость степени набухания пленок на ос-

нове продуктов разветвления цепи поливинилового

Выводы

спирта после модификации BF-17 эпихлоргидрином

Увеличение скорости разветвления цепи и плот-

(0.375 моль·л^-1) в растворах с различной концентрацией

ности разветвления цепи поливинилового спирта

гидроксида натрия.

способствует увеличению равновесной степени на-

Концентрация NaOH (моль·л^-1): 1 — 0.5, 2 — 0.4,

бухания пленок, что является результатом уменьше-

3 — 0.375, 4 — 0.25, 5 — 0.15 в течение 60 мин.

ния доли упорядоченных областей образующегося

разветвленного поливинилового спирта. Уменьшение

набухания и степени набухания. Эти наблюдения

доли упорядоченных областей разветвленного по-

позволяют предположить, что основные препятствия

ливинилового спирта, предположительно является

формированию упорядоченных областей в пленках

преимущественно результатом введения не самих

из разветвленного поливинилового спирта создают

глицидильных групп, а продуктов их вторичных пре-

не глицидильные остатки в боковой цепи, а продук-

вращений в щелочной среде. При этом наблюдается

ты их вторичных превращений, включая щелочной

качественная корреляция изменения скорости и рав-

гидролиз и разветвление цепи.

новесной степени набухания продуктов разветвления

Имеются сообщения о выращивании различных

цепи поливинилового спирта различных начальных

клеточных линий на поверхностях физических и

молекулярных масс с изменением констант скоростей

химических гелей поливинилового спирта, иммо-

введения глицидильных групп. Обнаружена возмож-

билизации микроорганизмов, а также возможности

ность культивации диплоидных клеток человека ли-

применения в генной инженерии [2, 18-20]. Однако

нии М-22 на поверхности пленок из разветвленного

до настоящего времени возможности использования

поливинилового спирта, что свидетельствует о био-

продуктов разветвления цепи поливинилового спирта

совместимости.

в качестве биосовместимых материалов, в том числе

подложек для выращивания клеток, исследованы не

Финансирование работы

столь широко.

Ранее было показано, что пленки на основе развет-

Работа выполнена при финансовой поддержке

вленного поливинилового спирта проявляют высокую

Российского химико-технологического университета

им. Д. И. Менделеева в рамках внутреннего инициа-

тивного гранта № 006.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

Информация об авторах

Межуев Ярослав Олегович, д.х.н., проф. кафедры

биоматериалов РХТУ им. Д. И. Менделеева, ORCID:

Рис. 6. Клетки линии М-22 на поверхности пленки

https://orcid.org/0000-0003-3075-9010

на основе разветвленного поливинилового спирта.

179

Стенькина Маргарита Вячеславовна, аспирант

gels with different submicrometer-scale network

кафедры биоматериалов РХТУ им. Д. И. Менделеева,

structures // J. Appl. Polym. Sci. 2015. V. 136. N 4.

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1914-6398

P. 121-126. https://doi.org/10.1002/app.41356

[11] Otsuka E., Suzuki A. A simple method to obtain a

Осадченко Сергей Владимирович, к.х.н., глав-

swollen PVA gel crosslinked by hydrogen bonds // J.

ный специалист кафедры биоматериалов РХТУ им.

Appl. Polym. Sci. 2009. V. 114. P. 10-16.

Д. И. Менделеева, ORCID: https://orcid.org/0000-0003-

https://doi.org/10.1002/app.30546

3722-7199

[12] Hassan C. M., Peppas N. A. Structure and applications

Штильман Михаил Исаакович, д.х.н., заведующий

of poly(vinyl alcohol) hydrogels produced by

кафедрой биоматериалов РХТУ им. Д. И. Менделеева,

conventional crosslinking or by freezing/thawing

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-9219-5746

methods // Biopolymers · PVA hydrogels, anionic

polymerisation nanocomposites // Adv. Polym. Sci.

2000. V. 153. P. 37-65.

https://doi.org/10.1007/3-540-46414-X_2

Список литературы

[13] Семенова М. В., Осадченко С. В., Межуев Я. О.,

[1] Slaughter B. V., Khurshid S. S., Fisher O. Z.,

Штильман М. И., Семенова И. Н. Синтез гемосо-

Khademhosseini A., Peppas N. A. Hydrogels

вместимых материалов на основе разветвленного

in regenerative medicine // Adv. Mater. 2009.

поливинилового спирта // ЖПХ. 2016. Т. 89. № 8.

V. 21. P. 3307-3329. https://doi.org/10.1002/

С. 1037-1042 [Semenova M. V., Osadchenko S. V.,

adma.200802106

Mezhuev Ya. O., Shtil′man M. I., Semenova I. N.

[2] Peppas N. A., Zach Hilt J., Khademhosseini A.,

Synthesis of hemocompatible materials based on

Langer R. Hydrogels in biology and medicine: From

branched polyvinyl alcohol // Russ. J. Appl. Chem.

molecular principles to bionanotechnology // Adv.

2016. V. 89. N 8. P. 1286-1291.

Mater. 2006. V. 18. P. 1345-1360.

https://doi.org/10.1134/S1070427216080115 ].

https://doi.org/10.1002/adma.200501612

[14] Abd El-Kader K. A., Abdel Hamied S., Mansour A., El-

[3] Jiang S., Liu S., Feng W. PVA hydrogel properties for

Lawindy A. M., El-Tantaway F. Effect of the molecular

biomedical application // J. Mech. Behav. Biomed.

weights on the optical and mechanical properties of

Mater. 2011 V. 4. N 7. P. 1228-1233.

poly(vinyl alcohol) films // Polym. Test. 2002. V. 21.

https://doi.org/10.1016/j.jmbbm.2011.04.005

N 7. P. 847-850.

[4] Chaouat M., Le Visage C., Baille W. E., Escoubet B.,

https://doi.org/10.1016/s0142-9418(02)00020-x

Chaubet F., Mateescu M. A., Letourneur D. A novel

[15] Семенова М. В., Межуев Я. О., Осадченко С. В.,

cross-linked poly(vinyl alcohol) (PVA) for Vascular

Штильман М. И. Кинетические закономерно-

Grafts // Adv. Funct. Mater. 2008. V. 18. P. 2855-2861.

сти реакции поливинилового спирта с эпихлор-

https://doi.org/10.1002/adfm.200701261

гидрином в щелочной среде // ЖОХ. 2017. Т. 87.

[5] Marín E., Rojas J., Ciro Y. Polyvinyl alcohol

№ 5. С. 860-865 [Semenova M. V., Mezhuev Ya. O.,

derivatives: Promising materials for pharmaceutical

Osadchenko S. V., Shtil′man M. I. Kinetic features of

and biomedical applications // Afr. J. Pharm.

the reaction of polyvinyl alcohol with epichlorohydrin

Pharmacol. 2014. V. 8. N 24. P. 674-684.

in an alkaline medium // Russ. J. Gen. Chem. 2017.

[6] Marin E., Rojas J. Preparation and characterization of

V. 87. N 5. P. 1047-1052.

crosslinked poly(vinyl) alcohol films with waterproof

https://doi.org/10.1134/S1070363217050255 ].

properties // Int. J. Pharm. Pharmac. Sci. 2015. V. 7.

[16] Bo J. Study on PVA hydrogel crosslinked by

N 3. P. 242-248.

epichlorohydrin // J. Appl. Polym. Sci. 1992. V. 46.

[7] Wu M., Bao B., Yoshii F., Makuuchi K. Irradiation of

N 5. P. 783-786.

crosslinked, poly(vinyl alcohol) blended hydrogel for

https://doi.org/10.1002/app.1992.070460505

wound dressing // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2001.

[17] Wan Y., Huang W., Wang Z., Zhu X. X. Preparation and

V. 250. N 2. P. 391-395.

characterization of high loading porous crosslinked

https://doi.org/10.1023/A:1017988822121

poly(vinyl alcohol) resins // Polymer. 2004. V. 45. N 1.

[8] Saito O. Effects of gamma rays on aqueous solution

P. 71-77.

of polyvinyl alcohol // J. Phys. Soc. Jpn. 1959. V. 14.

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2003.10.075

P. 792. https://doi.org/10.1143/JPSJ.14.792

[18] Gupta S., Webster T. J., Sinha A. Evolution of PVA

[9] Otsuka E., Suzuki A. Swelling properties of physically

gels prepared without crosslinking agents as a cell

cross-linked PVA gels prepared by a castdrying

adhesive surface // J. Mater. Sci.: Mater. Med. 2011.

method // Prog. Coll. Pol. Sci. S. 2009. V. 136. P. 121-

V. 22. N 7. P. 1763-1772.

126. https://doi.org/10.1007/978-3-642-00865-8_17

https://doi.org/10.1007/s10856-011-4343-2

[10] Noh T., Bando Y., Ota K., Sasaki S., Suzuki A. Tear

[19] Bai X., Ye Z., Li Y., Ma Y. Macroporous poly(vinyl

force of physically crosslinked poly(vinyl alcohol)

alcohol) foam crosslinked with epichlorohydrin for