Журнал прикладной химии. 2021. Т. 94. Вып. 1

СОРБЦИОННЫЕ И ИОНООБМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ

УДК 546.73: 544.726

ИОНООБМЕННАЯ ОЧИСТКА РАСТВОРОВ АЦЕТАТА КОБАЛЬТА

ОТ ПРИМЕСИ ЖЕЛЕЗА(III)

¹ Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

190013, г. Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26

² Представительство компании Purolite Ltd в CНГ,

113096, г. Москва, Люсиновская ул., д. 36

E-mail: blokhin@list.ru

Поступила в Редакцию 24 декабря 2019 г.

После доработки 28 октября 2020 г.

Принята к публикации 6 ноября 2020 г.

Исследована возможность сорбционной очистки растворов ацетата кобальта от примеси желе-

за(III). Установлено, что из ряда опробованных ионитов с различными функциональными группами

(сульфокатионит Purolite С150, сильноосновный анионит Purolite А500, комплексообразующие иони-

ты Purolite S930 с иминодиацетатными, Purolite S950 с аминофосфоновокислыми группами, катионит

Purolite S957, содержащий одновременно фосфоновокислые и сульфогруппы) способность к сорбции

железа(III) проявляют только иониты, содержащие фосфоновокислые группы: амфолит Purolite S950

и катионит Purolite S957 при существенном преимуществе второго. Максимальных значений ко-

эффициенты распределения железа(III) при сорбции на этих ионитах достигают при рН 3.8-5.1.

Установлено, что при пропускании растворов ацетата кобальта с концентрацией по кобальту 40.6

и 57.2 г∙л^-1 и железу 21 и 24 мг∙л^-1 через колонку с катионитом Purolite S957 достигается глубокое

удаление примеси железа до его остаточной концентрации не более 1.0-1.5 мг∙л^-1. Сорбированное

железо(III) практически полностью элюируется из катионита 9 колоночными объемами 1.5 М раство-

ра серной кислоты, содержащего 10 г∙л^-1 аскорбиновой кислоты, после предварительной обработки

катионита раствором аскорбиновой кислоты.

Ключевые слова: ацетат кобальта; железо(III); ионный обмен; сорбция; десорбция; иониты

DOI: 10.31857/S0044461821010175

Ацетат кобальта Сo(CH₃COO)₂∙4Н₂О находит при-

цией образовавшейся соли.** В ходе кристалли-

менение в производстве лаков и красок, пигментов,

зации ацетата кобальта происходит его очистка от

стекла, керамики, синтетического волокна, катали-

содержащейся в исходном сырье примеси железа,

заторов оксоcинтеза.* Получают ацетат кобальта

которое концентрируется в маточных растворах.

обычно путем растворения карбоната кобальта(II)

Концентрация железа в этих растворах может до-

в уксусной кислоте с последующей кристаллиза-

стигать 30-40 мг∙л^-1, что при концентрации в них

* https://www.chemicalbook.com/ChemicalProduct-

** Карякин Ю. В, Ангелов И. И. Чистые химические

Property_EN_cb2468327.htm)

вещества. М.: Химия, 1974. С. 213-214.

121

122

Блохин А. А. и др.

макрокомпонента — кобальта 40-60 г∙л^-1 составляет

Экспериментальная часть

0.2-0.25 мас% по отношению к кобальту. При воз-

Во всех экспериментах по изучению сорбции

врате маточных растворов на операцию кристалли-

железа использовали реальные маточные растворы,

зации происходит накопление примеси железа, что

отобранные при осуществлении операции отделения

не позволяет получать ацетат кобальта требуемого

кристаллов ацетата кобальта от маточного раствора в

качества.

ходе получения ацетата кобальта в условиях действу-

Удаление железа из растворов ацетата кобальта

ющего производства. Кроме того, при проведении от-

представляет собой сложную и до сих пор не решен-

дельных экспериментов и при аналитическом сопро-

ную задачу. Обусловлено это тем, что в ацетатных

вождении работы использовали концентрированные

растворах железо(II) и железо(III) образуют проч-

растворы уксусной кислоты х.ч., хлороводородной

ные комплексы с ацетат-ионом,* причем с учетом

кислоты ос.ч., азотной кислоты ос.ч., аммиака ос.ч.,

значительно более высокой устойчивости ацетатных

аскорбиновую кислоту ч.д.а., гидроксид натрия ч.д.а.,

комплексов железа(III) по сравнению с комплекса-

хлорид аммония х.ч., сульфосалициловую кислоту ч.

ми железа(II) в растворах ацетатов железо должно

(ООО «Компонент-Реактив»), нитрат железа(III) ч.

присутствовать в основном в степени окисления 3+.

(ООО «Уральский завод химических реактивов»),

По этой причине традиционный метод очистки рас-

нитрат лантана ч. (ООО «ЦТ Лантан»), нитро-

творов солей кобальта от железа путем осаждения

зо-R-соль ч.д.а., мурексид ч.д.а. (НПО «Реагент»),

последнего в виде гидроксида железа(III) [1] или

сульфат гидразина и сульфат гидроксиламина чи-

метод, заключающийся в экстракция железа(III) кар-

стотой не менее 99% каждый (Ningbo Verylion Arts

боновыми кислотами [2, 3], в данном случае ока-

& Crafts Co., Ltd), а также cтандарт-титры (фикса-

зываются неприменимыми: железо, находящееся в

налы) раствора Трилона Б (Комплексона III) (АО

форме прочных ацетатных комплексов, удерживается

«Реактив»).

в водной фазе. Проблему удаления примеси желе-

На основании данных о способности железа(III)

за(III) из растворов ацетата кобальта можно решить

к комплексообразованию с различными лигандами

с использованием метода ионообменной сорбции,

и из собственного опыта авторов, для оценки воз-

для чего необходимо подобрать комплексообразу-

можности сорбционного удаления примеси железа

ющий ионообменник, имеющий функциональные

из растворов ацетата кобальта были выбраны ком-

группы, способные связывать железо(III) в комплек-

плексообразующие иониты Purolite S930 с имино-

сы, существенно более прочные, чем его комплексы

диацетатными [—N(CH₂COOH)₂], Purolite S950 с

с ацетат-ионом, и который одновременно имел бы

аминофосфоновокислыми (—NHCH₂PO₃H₂) функци-

сравнительно низкое сродство к макрокомпоненту —

ональными группами и катионит Purolite S957, содер-

кобальту(II). При контакте с таким ионообменником

жащий одновременно фосфоновокислые (—PO₃H₂)

ацетатные комплексы железа(III), в виде которых он

и сульфогруппы (—SO₃H), а поскольку железо(III) в

находится в растворах, будут разрушаться, и желе-

растворах ацетата кобальта(II) может присутствовать

зо(III) перейдет в фазу ионита, образуя комплексы с

в форме нейтральных, положительно и отрицательно

функциональными группами последнего.

заряженных ацетатных комплексов, также сильно-

Цель работы — выявление ионита, проявляюще-

кислотный катионит Purolite С150 и сильноосновный

го максимальную селективность к железу(III) при

анионит Purolite А500. Далее иониты обозначены

сорбции из растворов ацетата кобальта, определе-

как S930, S950, S957, С150 и А500 соответственно.

ние оптимальных значений рН растворов, отработка

Все иониты макропористые и синтезированы на

способа десорбции железа(III) из ионита и оценка

стирол-дивинилбензольной матрице. Все иониты,

результатов, достигаемых при сорбционной очистке

за исключением анионита А500, который находился

реальных производственных маточных растворов

в хлоридной форме, во избежание заметного изме-

ацетата кобальта от примеси железа(III) в динамиче-

нения рН растворов ацетата кобальта при контакте

ских условиях.

с ними были предварительно переведены в Na⁺- (ка-

тионит С150) или Na⁺/H⁺-форму (иониты S930, S950

и S957).

В экспериментах, проводимых в статических ус-

ловиях, навески ионитов с известной влажностью

* Martell A. E., Smith R. M. Critical stability constants.

V. 3. Other Organic Ligands. New York: Springer Science +

помещали в стеклянные колбы и заливали раствором

+ Business Media, 1977. P. 5.

с известной концентрацией кобальта и железа(III).

Ионообменная очистка растворов ацетата кобальта от примеси железа(III)

123

Соотношение объема раствора (мл) и навески ионита

Концентрацию железа в растворах ацетата ко-

(г в пересчете на сухую массу) колебалось от 200:1

бальта определяли в соответствие с ГОСТ 5861-79

до 100:1. рН растворов регулировали путем добавле-

«Реактивы. Кобальт(II) уксуснокислый 4-водный.

ния концентрированного раствора уксусной кислоты

Технические условия» с небольшими усовершен-

или 6 М раствора гидроксида натрия. Иониты в кон-

ствованиями. Отличие использованной методики

такте с раствором выдерживали при периодическом

от описанной в ГОСТ 5861-79 заключалось в том,

перемешивании встряхиванием в течение 6-7 сут.

что для повышения полноты осаждения гидроксида

Предварительные опыты показали, что этого времени

железа(III) в раствор, получаемый после обработки

контакта было достаточно для установления равно-

сухого остатка азотной кислотой, вводился раствор

весия. Затем в растворах, находившихся в контакте

нитрата лантана. Выпадающий при добавлении рас-

с ионитами, определяли концентрацию железа(III) и

твора аммиака в смеси с хлоридом аммония гидрок-

из разности значений исходной и равновесной кон-

сид лантана играл роль коллектора железа(III), что

центраций рассчитывали значения массовой емкости

предотвращало возможные потери части железа(III)

ионита по железу(III) (мг∙г^-1 сухого ионита), которые

в виде коллоидных частиц гидроксида железа(III) и

с учетом удельного объема ионитов пересчитывали

способствовало его количественному осаждению [4].

на значения объемной емкости (мг∙мл^-1 набухшего

Для определения концентрации железа в десорбатах

ионита). Коэффициенты распределения железа(III)

была разработана оригинальная методика, особенно-

рассчитывали по уравнению

стью которой является предварительное разложение

содержащейся в них аскорбиновой кислоты путем

D = E_V/с_равн,

упаривания аликвоты раствора с концентрированной

серной кислотой до сухого состояния. Затем сухой

где D — коэффициент распределения железа(III)

остаток кипятили с азотной кислотой и разбавляли

между ионитом и раствором, E_V — объемная емкость

водой. Дальнейший ход анализа совпадает с описан-

ионита по железу(III) (мг∙мл^-1 набухшего ионита),

ным в ГОСТ 5861-79. Погрешность определения кон-

с_равн — концентрация железа(III) в равновесном рас-

центрации железа не превышала 3%. Концентрацию

творе после контакта с ионитом (мг∙мл^-1).

кобальта в десорбатах определяли прямым фотоколо-

При изучении возможности осуществления де-

риметрическим методом по интенсивности окраски

сорбции железа из наиболее избирательного по от-

его комплекса с нитрозо-R-солью [4].

ношению к нему ионита (S957) навески ионита, на-

Измерения оптической плотности растворов

сыщенного железом(III) до емкости 7.5-12 мг∙мл^-1,

проводили на фотоэлектроколориметре КФК-2МП.

отделяли от раствора, из которого проводилась сорб-

Концентрация железа и кобальта в головных рас-

ция, промывали водой и приводили в контакт с де-

творах, используемых при построении калибровок,

сорбирующим раствором того или иного состава.

уточнялась путем комплексонометрического титро-

По истечении 5-6 сут — времени, достаточного для

вания [5].

достижения максимальной полноты десорбции, в

При очистке раствора ацетата кобальта в динами-

растворе определяли содержание железа и оценивали

ческих условиях концентрацию железа в растворе

полноту его десорбции.

на выходе из колонки параллельно определяли атом-

В опытах по очистке в динамических условиях

но-абсорбционным методом на спектрофотометре

использовалась колонка с загрузкой ионита 17 мл при

Shimadzu AA-6200. Значения рН растворов опре-

соотношении высоты слоя сорбента и внутреннего

деляли при помощи универсального электрода на

диаметра колонки, равном 10:1. Скорость пропуска-

иономере рН-410.

ния раствора через колонку при сорбции колебалась

от 1.0 до 1.3 уд. об./ч (уд. об. — удельный объем

Обсуждение результатов

раствора, т. е. объем раствора, отнесенный к объему

сорбента, находящемуся в колонке), при десорбции

На начальном этапе работы было изучено влияние

поддерживали равной 0.75 уд. об./ч. Как при сорбции,

рН раствора ацетата кобальта с постоянной концен-

так и при десорбции растворы подавали в колонку по

трацией по кобальту(II) 40 г∙л^-1 и железу(III) 30 мг∙л^-1

направлению снизу вверх круглосуточно. В растворах

на сорбцию железа(III) выбранными ионитами.

на выходе из колонки определяли концентрацию же-

Оказалось, что не только сульфокатионит С150

леза. При осуществлении десорбции железа в дина-

и сильноосновный анионит А500, но и комплексо-

мических условиях в пробах растворов на выходе из

образующий ионит с иминодиацетатными группа-

колонки также определяли концентрацию кобальта.

ми S930 во всем изученном интервале рН раствора

124

Блохин А. А. и др.

за(III) при сорбции на катионите S957 не менее чем

в 5 раз выше, чем при сорбции на ионите S950. Это

дает полное основание остановить выбор на кати-

оните S957 как на наиболее эффективном сорбенте

для удаления железа(III) из раствора ацетата кобаль-

та. Причиной более высокой избирательности к же-

лезу(III) катионита S957 по сравнению с амфолитом

S950, по-видимому, является присутствие в составе

функциональных групп последнего электронодонор-

ных аминогрупп, которые склонны к связыванию

ионов макрокомпонента — кобальта(II) вследствие

образования амминокомплексов. Наиболее эффек-

тивная сорбция железа(III) протекает в интервале

рН 3.8-5.1. При рН выше 5.1 емкость катионита S957

по железу(III) резко уменьшается, что, по-видимому,

связано с образованием при подщелачивании раство-

Рис. 1. Зависимость коэффициентов распределения

ра более прочных и к тому же кинетически инертных

железа(III) при сорбции на катионите S957 (1), ком-

полиядерных гидроксоацетатных комплексов типа

плексообразующих ионитах S950 (2) и S930 (3), ка-

[Fe₃(CH₃COO)₆(OH)₂]⁺. Вообще, реальные маточные

тионите С150 (4) и анионите А500 (5) от рН раствора

растворы, образующиеся в ходе кристаллизации аце-

Co(CH₃COO)₂ c исходными концентрациями кобаль-

та(II) 40 г∙л^-1 и железа(III) 30 мг∙л^-1.

тата кобальта, имеют рН в пределах 4.2-4.4, т. е. оп-

тимальные значения для сорбции железа(III). Какой-

либо корректировки рН растворов не требуется.

ацетата кобальта железо(III) практически не сорби-

Для оценки емкости катионита S957 по же-

руют (рис. 1). Способность к сорбции железа(III)

лезу(III), достигаемой при той или иной концентра-

проявляют иониты, содержащие в составе своих

ции последнего, была получена изотерма сорбции

функциональных групп фосфоновокислые группы:

железа(III) на этом катионите из раствора ацетата

амфолит S950 и катионит S957, причем катионит

кобальта с концентрацией по кобальту(II) 40 г∙л^-1 при

S957 в этом отношении существенно превосходит

рН 4.3 (рис. 2).

амфолит S950. Коэффициенты распределения желе-

В области низких равновесных концентраций же-

леза(III) изотерма его сорбции на катионите S957

имеет выпуклую форму (рис. 2), что позволяет рас-

считывать на достаточно полное удаление желе-

за(III) при пропускании раствора через колонку с

этим катионитом в динамических условиях. Емкость

катионита по железу при равновесной концентра-

ции последнего 30 мг·л^-1 составляет 13.5 мг∙мл^-1

набухшего ионита.

Железо(III) настолько прочно связывается с фос-

фоновокислыми группами, что десорбция его из та-

ких ионитов вызывает существенные затруднения [6].

Проведенные эксперименты показали, что, во-пер-

вых, обработка насыщенного железом(III) катионита

S957 даже 5 М раствором серной кислоты не приво-

дит к заметной десорбции железа(III) и, во-вторых,

если железо в растворах находится в степени окисле-

ния 2+, оно практически не сорбируется на фосфоно-

вокислых ионитах из растворов с умеренной концен-

трацией минеральных кислот (серной или азотной).

Из этого можно сделать вывод, что если сорбиро-

Рис. 2. Изотерма сорбции железа(III) на катионите

S957 из раствора Co(CH₃COO)₂ c концентрацией по

ванное на фосфоновокислых катионитах железо(III)

кобальту(II) 40 г∙л^-1 с рН 4.3.

восстановить до железа(II), то при обработке катио-

Ионообменная очистка растворов ацетата кобальта от примеси железа(III)

125

нита раствором минеральной кислоты сорбированное

амина и аскорбиновой кислоты. Оказалось, что при

железо будет переходить в фазу раствора. Авторами

обработке катионита S957, насыщенного железом до

[6, 7] было предложено проводить десорбцию желе-

емкости 7.5-7.8 г∙л^-1 набухшего ионита, 1 М раство-

за(III) смесью серной и сернистой кислот при добав-

ром серной кислоты, в который была введена аскор-

лении соединений Cu(I) как катализатора (переносчи-

биновая кислота в количестве 8 г∙л^-1, из катионита де-

ка электронов) реакции восстановления железа(III)

сорбируется 90-97% железа. Применение сульфатов

сернистой кислотой при повышенной температуре

гидразина и гидроксиламина привело к существенно

(85°С). Реализация этого способа сопровождается

худшему эффекту, поскольку эти реагенты в отличие

выделением в атмосферу газообразного диоксида се-

от аскорбиновой кислоты проявляют выраженную

ры SO₂ и загрязнением перерабатываемых растворов

восстановительную способность только в щелочных

соединениями меди. К тому же, по данным авторов

или по крайней мере в нейтральных средах. В связи

[7], и в столь жестких условиях десорбция железа

с этим в качестве восстановителя железа(III) при его

проходит не более чем на 65-70%. Компания Fenix

десорбции было решено использовать аскорбиновую

предложила и внедрила метод восстановления сор-

кислоту.

бированного железа(III) медью(I), получаемой путем

При оценке результатов, достигаемых при очист-

взаимодействия раствора сульфата меди с измельчен-

ке маточного раствора ацетата кобальта от примеси

ной медной проволокой in situ [8]. Альтернативным

железа, в разное время было отобрано две партии

восстановительному методу десорбции железа(III) из

производственного раствора. Первая партия раствора,

катионитов с фосфоновокислыми функциональными

по данным атомно-абсорбционного анализа, имела

группами является способ, основанный на переводе

состав: 40.6 г∙л^-1 по кобальту(II) и 21 мг∙л^-1 по приме-

железа(III) в отрицательно заряженный хлоридный

си железа, рН 4.4; вторая — соответственно 57.2 г∙л^-1

комплекс, который заключается в обработке катиони-

и 24 мг∙л^-1, рН 4.2. После достижения концентрации

та 4-10 М раствором хлороводородной кислоты [6, 8].

железа в растворе на выходе из колонки 22 мг∙л^-1

Однако из-за высокой коррозионной активности кис-

подача раствора была отключена и колонка с сорбен-

лых хлоридных растворов хлороводородная кислота

том (катионитом S957) поставлена на отмывку водой

не везде является приемлемым реагентом. В связи с

от исходного раствора ацетата кобальта и затем на

этим было решено опробовать восстановительный

восстановительную десорбцию железа. При отра-

вариант десорбции железа(III), но при использовании

ботке способа восстановительной десорбции железа

более мягких восстановителей, которые бы не вноси-

исходили из того, что восстановительная способ-

ли дополнительных загрязнений в перерабатываемые

ность аскорбиновой кислоты зависит от кислотности

растворы: сульфата гидразина, сульфата гидроксил-

среды и увеличивается при снижении кислотности

Рис. 3. Выходные кривые сорбции примеси железа на катионите S957 (а) и десорбции железа (1б) и кобаль-

та(II) (2б) 1.5 М (94.5 г∙л^-1) раствором серной кислоты, содержащим 10 г∙л^-1 аскорбиновой кислоты.

126

Блохин А. А. и др.

Сводные параметры сорбции и десорбции примеси железа

Концентраци Fe

Сорбировано, мг∙мл^-1 набухшего ионита

Десорбировано, мг∙мл^-1 набухшего

в растворе до его

(по данным сорбции)

ионита (по данным десорбции)

% десорбции Fe

проскока, мг∙л^-1

Co(II)

≤1.0* (1.0-1.5)**

12.4

Не определяли

12.2

18.0

98.4

* По данным фотоколориметрического анализа.

** По данным атомно-абсорбционного анализа.

растворов, хотя и не столь резко, как это имеет место

Выводы

при использовании гидразина или гидроксиламина.

Выявлена способность ионитов (амфолита S950 и

Поэтому для гарантированного восстановления желе-

катионита S957), содержащих в составе своих функ-

за(III) катионит вначале обрабатывался 2 уд. об. рас-

циональных групп фосфоновокислые группы, к изби-

твора аскорбиновой кислоты концентрацией 40 г∙л^-1,

рательной сорбции примеси железа(III) из растворов

и уже после этого была проведена собственно десорб-

ацетата кобальта в интервале рН 3.8-5.1 при суще-

ция 1.5 М (147 г∙л^-1) раствором серной кислоты, в

ственном преимуществе катионита S957. Предложен

который была введена аскорбиновая кислота в коли-

метод десорбции железа(III) из фосфорсодержащих

честве 10 г∙л^-1.

ионитов, основанный на восстановлении сорбирован-

В процессе пропускания раствора ацетата ко-

ного железа(III) до железа(II) раствором, содержащим

бальта через катионит S957 происходило глубокое

аскорбиновую кислоту. Показано, что в результате

удаление примеси железа (см. таблицу, рис. 3). Ее

пропускания раствора ацетата кобальта, содержаще-

остаточное содержание в пропущенном до проскока

го примесь железа в количестве 22-24 мг∙л^-1, через

растворе снижается более чем на порядок по сравне-

колонку с катионитом Purolite S957, содержащим в

нию с раствором до очистки. Предложенный вариант

качестве функциональных групп фосфоновокислые

десорбции обеспечивает практически полное элю-

и сульфогруппы, концентрация железа снижается до

ирование примеси железа при его весьма высокой

уровня не более 1.0-1.5 мг∙л^-1. Сорбированное желе-

степени концентрирования: концентрация железа в

зо(III) практически полностью элюируется из катио-

объединенном десорбате (~1.2 г∙л^-1) превышает его

нита 1.5 М раствором серной кислоты, содержащим

концентрацию в исходном растворе, подаваемом на

10 г∙л^-1 аскорбиновой кислоты, после предваритель-

сорбцию, не менее чем в 40 раз, а в наиболее богатой

ной обработки катионита раствором аскорбиновой

фракции десорбата (3.5 г∙л^-1) — более чем в 100 раз.

кислоты.

Около половины сорбированного вместе с примесью

железа макрокомпонента десорбируется уже в хо-

де пропускания через ионит раствора аскорбиновой

Благодарности

кислоты, другая половина десорбируется вместе с

Авторы выражают благодарность сотрудникам

железом раствором серной кислоты. Количество ко-

ООО «Сплав» за предоставление материалов, необ-

бальта(II), перешедшего в железосодержащий десор-

ходимых для выполнения настоящей работы, и за ее

бат, не превышает тысячных долей процента от его

аналитическое сопровождение.

количества, содержащегося в растворе, пропущенном

через колонку с катионитом.

Таким образом, предлагаемый процесс очистки

Конфликт интересов

маточных растворов ацетата кобальта от примеси

железа сводится к пропусканию растворов без пред-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

варительной корректировки значений их рН через

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

колонну, заполненную катионитом S957, содержащим

в качестве функциональных фосфоновокислые и

Информация об авторах

сульфогруппы. Катионит после насыщения желе-

зом(III) регенерируют путем десорбции железа в ходе

Блохин Александр Андреевич, д.т.н., проф.,

последовательной обработки катионита раствором

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4461-1087

аскорбиновой кислоты и раствором серной кислоты

Мурашкин Юрий Васильевич, к.х.н., доцент,

с добавкой аскорбиновой кислоты.

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8623-2483

Ионообменная очистка растворов ацетата кобальта от примеси железа(III)

127

Михайленко Михаил Анатольевич, к.х.н., руко-

[4]

Марченко З., Бальцежак М. Методы спектрофото-

водитель направления гидрометаллургии, предста-

метрии в УФ и видимой областях в неорганическом

вительство Purolite Ltd в СНГ,

анализе / Пер. с пол. под ред. Ю. А. Золотова. М.:

БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. С. 178-191

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8082-068X

[Marczenko Z., Balcerzak M. Spektrofotometryczne

metody w analizie nieorganicznej. Warszawa:

Wydawnictwo Naukowe PWN SA, 1998].

Список литературы

[5]

Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое

[1] Цапах С. Л., Мальц И. Э., Четверкин А. Ю., Смир-

титрование / Пер. с нем. Ю. И. Ванштейна. М.:

нов П. В. Железоочистка высокохлоридных ни-

Химия, 1970. С. 239, 243 [Schwarzenbach G.,

келевых растворов // Цв. металлы. 2019. № 11.

Flaschka H. Die komplexometrische Titration.

С. 61-67.

Stuttgard: Ferdinand Enke Verlag, 1965].

[2] Пашков Г. Л., Флейтлих И. Ю., Холькин А. И.,

[6]

Xue S. S., Gula M. J., Harvey J. T., Horvits E. Ph.

Лубошникова К. С., Сергеев В. В., Копанев А. М.,

Control of iron in copper electrolyte streams with а new

Григорьева Н. А., Никифорова Л. К. Разработка и

monophosphonic sulphonic acid resin // Miner. Metal.

освоение экстракционных процессов на Норильском

Proc. 2001. V. 18. N 3. P. 133-137.

горно-металлургическом комбинате // Химия в

https://doi.org/10.1007/BF03402885.

интересах устойчив. развития. 2010. Т. 18. С. 355-

[7]

Pat. US 6488859 (publ. 2002). Bifunctional phenyl

364.

monophosphonic/sulfonic acid ion exchange resin and

[3] Sole K. C. The evolution of cobalt-nickel separation

process for using the same.

and purification technologies: Fifty years of solvent

[8]

Shaw D. R., Dreisinger D. B., Lancaster T.,

extraction and ion exchange // Extraction 2018:

Richmond G. D., Tomlinson M. The commercialization

Proceedings of the First Global Conference on

of the FENIX iron control system for purifying copper

Extractive Metallurgy. Publisher: Canadian Institute

electrowinning electrolytes // J. Miner. Met. Mater. Soc.

of Mining, Metallurgy and Petroleum, 2018. Р. 1167-

(JOM). 2004. V. 56. P. 38-41.

1191.

https://doi.org/10.1007/s11837-004-0090-x