Комплексы полиэтиленимина с ионами меди и кобальта как прекурсоры...

225

Журнал прикладной химии. 2021. Т. 94. Вып. 2

УДК 541.64

КОМПЛЕКСЫ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНА С ИОНАМИ МЕДИ И КОБАЛЬТА

КАК ПРЕКУРСОРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ

ЧАСТИЦ

¹ Волгоградский государственный технический университет,

400005, г. Волгоград, пр. Ленина, д. 28

² Институт синтетических полимерных материалов им Н. С. Ениколопова РАН,

117393, г. Москва, Профсоюзная ул., д. 70

E-mail: asozerin@mail.ru

Поступила в Редакцию 4 сентября 2020 г.

После доработки 14 декабря 2020 г.

Принята к публикации 29 декабря 2020 г.

Определены условия образования тройного комплекса полиэтиленимина с ионами меди и кобальта, при

которых ионы металлов оказываются преимущественно связаны с макромолекулой стабилизатора

полиэтиленимина. Получены металлические частицы в условиях различного связывания ионов метал-

лов со стабилизатором. При восстановлении ионов кобальта и меди в присутствии полиэтиленимина

независимо от способа связывания ионов металлов со стабилизатором образуются наноразмерные

металлические частицы Cu и Co. Металлические частицы, полученные с использованием предвари-

тельно приготовленного тройного комплекса полиэтиленимина с ионами Cu²⁺ и Co²⁺, характеризуют-

ся формой, близкой к сферической, и меньшими характерными размерами по сравнению с частицами,

полученными в отсутствие такого комплекса. В последнем случае частицы представляют собой

анизометричные вытянутые в одном направлении агрегаты.

Ключевые слова: полиэтиленимин; комплексы; металлические частицы; наночастицы; ионы кобаль-

та; ионы меди

DOI: 10.31857/S0044461821020109

Композитные материалы на основе макромолекул

имодействия частицы с макромолекулой полимера с

полимеров и наноразмерных биметаллических ча-

образованием изолирующего экрана. В разбавленных

стиц находят все более широкое применение [1, 2].

растворах полимеров увеличение скорости взаимо-

В последние годы развиваются методы, позволяющие

действия образующихся частиц с макромолекулами

получать биметаллические частицы в присутствии

полимеров может быть достигнуто при условии пред-

полимеров, в том числе псевдоматричным методом

варительного образования комплекса макромолекул

путем восстановления ионов металлов [2].

полимера с ионами металлов. В этом случае частицы

При увеличении размера частицы возрастают пло-

твердой фазы будут образовываться преимуществен-

щадь ее поверхности и суммарная энергия взаимодей-

но внутри макромолекулярных клубков полимера

ствия звеньев макромолекулы полимера с активными

(нанореакторах), а не во всем объеме раствора [4].

центрами на поверхности металлической частицы.

Изменяя условия получения биметаллических частиц

При достижении определенного размера частицы

в нанореакторах, можно регулировать не только со-

макромолекула полимера необратимо адсорбируется

став биметаллических частиц, но и их размеры.

на поверхности частицы, образуя экран, препятству-

Цель работы — исследование закономерностей

ющий дальнейшему росту частицы [3]. Размерные

образования комплекса полиэтиленимина (ПЭИ) с

характеристики образующейся частицы зависят от

ионами Cu²⁺ и Co²⁺ и использования его в качестве

соотношения скорости роста частицы и скорости вза-

прекурсора для получения биметаллических частиц.

226

Озерин А. С. и др.

Экспериментальная часть

способу 1 готовили последовательным смешением

водных растворов 0.01 моль·л^-1 полиэтиленими-

В работе использовался полиэтиленимин мо-

на, 0.002 моль·л^-1 CuSO₄, 0.0008 моль·л^-1 CoSO₄

лекулярной массы 25 000 (Aldrich Chemical Co,

(pH 8.2).

Inc.), CuSO₄·5H₂O (98%, Aldrich Chemical Co, Inc.),

Для получения частиц по способу 2 готови-

CoSO₄·7H₂O (99%, Aldrich Chemical Co, Inc.), NaBH₄

ли смесь раствора полиэтиленимина с растворами

(99%, Aldrich Chemical Co, Inc.), H₂SO₄ 0.1 моль·л^-1

CuSO₄ и CoSO₄ аналогично способу 1, итоговый

стандарт-титр (ООО «Экрос-Аналитика»).

раствор подкисляли раствором 0.1 моль·л^-1 H₂SO₄,

В качестве растворителя для приготовления

доводя pH до 2.0.

растворов использовали бидистиллированную во-

Получение частиц обоими методами проводили

ду, полученную двойной перегонкой кипячением с

восстановлением катионов металлов NaBH₄, внося

последующим пропусканием через установку для

при интенсивном перемешивании свежеприготовлен-

получения особо чистой воды «Водолей» (НПП

ного раствора NaBH₄ 0.1 моль·л^-1 в смесь полиэти-

Химэлектроника).

ленимина CuSO₄ и CoSO₄. После введения восстано-

Приготовление раствора комплекса полиэтилен-

вителя перемешивание продолжали до прекращения

имина с ионами меди (ПЭИ-Cu²⁺) проводили сме-

выделения газа.

шением водного раствора 0.01моль·л^-1 полиэтиле-

pH растворов определяли при помощи рН-метра

нимина с водным раствором 0.001 моль·л^-1 CuSO₄

pH 300 (Hanna Instruments, Inc.) со стеклянным элек-

при интенсивном перемешивании. В итоговом рас-

тродом HI 1131 и перемешивающим устройством с

творе получали комплекс с мольным отношением

магнитным элементом.

[Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1 и pH 8.2.

Для определения размеров полученных частиц

Спектрофотометрическое титрование водного рас-

использовали электронный микроскоп LEO912

твора комплекса ПЭИ-Cu²⁺ с мольным отношением

AB OMEGA (Carl Zeiss MicroImaging GmbH) при

[Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1, концентрацией полиэтиленимина

ускоряющем напряжении 100 кВ и с разрешающей

0.005 моль·л^-1 и pH 8.2 проводили водным раствором

способностью 0.2-0.3 нм. Образцы получали непо-

0.025 моль·л^-1 CuSO₄ при постоянном интенсивном

средственно перед измерением. Каплю исследуемого

перемешивании. После каждого добавления порции

раствора помещали на подложку из формвара и высу-

титранта отбирали аликвоту для регистрации спек-

шивали при комнатной температуре. Для определения

тров поглощения в интервале длин волн 200-1000 нм

среднего размера частиц использовали программ-

с шагом 2 нм. После регистрирования спектра рас-

ный комплекс ImageJ [5], обрабатывали выборку из

твор аликвоты возвращали в стакан для титрования.

500-600 частиц.

Регистрацию спектров поглощения проводили с по-

мощью спектрофотометра СФ-2000 (ОКБ «Спектр»)

Обсуждение результатов

с использованием кварцевой кюветы с толщиной

поглощающего слоя 1 см.

В работах [6-8] были исследованы закономер-

Кондуктометрическое титрование раствора

ности комплексообразования полиэтиленимина с

0.005 моль·л^-1 полиэтиленимина при pH 8.2 и 2.0

ионами Cu²⁺ и Co²⁺ по отдельности. Было показано,

проводили водными растворами 0.05 моль·л^-1 CuSO₄

что комплексы ПЭИ-Cu²⁺ и ПЭИ-Co²⁺ образуют-

и CoSO₄. Измерение электропроводности проводили

ся в нейтральной и слабощелочной среде, комплекс

с использованием кондуктометра inoLabCond 7110

ПЭИ-Cu²⁺ характеризуется большей устойчивостью,

(Xylem Analytics GmbH&Co. KG, WTW). Величину

чем комплекс ПЭИ-Co²⁺. Следовательно, при одно-

pH растворов солей и полиэтиленимина доводили

временном присутствии в растворе ионов Cu²⁺, Co²⁺

до 2.0 добавлением раствора 0.1 моль·л^-1 H₂SO₄ при

и макромолекул полиэтиленимина при избытке ионов

перемешивании.

металлов преимущественно будет образовываться

Кондуктометрическое титрование раство-

комплекс ПЭИ-Cu²⁺.

ра комплекса ПЭИ-Cu²⁺ с мольным отношением

Исходя из вышесказанного для получения мед-

[Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1 и концентрацией полиэтиленими-

но-кобальтовых частиц в присутствии полиэтилен-

на 0.005 моль·л^-1, pH 8.2 проводили водным раство-

имина по способу 1 нами был предложен следующий

ром 0.025 моль·л^-1 CoSO₄.

порядок приготовления комплекса ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺.

Комплекс полиэтиленимина с ионами Cu²⁺ и

Сначала готовят раствор комплекса ПЭИ-Cu²⁺, в ко-

Co²⁺ с мольными отношениями [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1

тором ионы Cu²⁺ будут образовывать связи только с

и [Co²⁺]/[ПЭИ] = 0.037 для получения частиц по

частью функциональных групп полиэтиленимина.

Комплексы полиэтиленимина с ионами меди и кобальта как прекурсоры...

227

Затем к полученному раствору добавляют раствор

CoSO₄ в количестве, необходимом для образования

тройного комплекса ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺. На кривых

кондуктометрического титрования раствора поли-

этиленимина растворами CuSO₄ и CoSO₄ (рис. 1)

можно выделить два характерных участка. Первый

пологий участок соответствует образованию комплек-

сов, второй — накоплению в растворе избыточных

ионов солей металлов. Таким образом, составы ком-

плексов ПЭИ-Cu²⁺ [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.19 и ПЭИ-Co²⁺

[Co²⁺]/[ПЭИ] = 0.20.

Полученные результаты позволяют предполо-

жить, что для приготовления тройного комплекса

ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺ сначала необходимо приготовить

комплекс ПЭИ-Cu²⁺ состава [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1, а

затем к нему добавить раствор CoSO₄ при отноше-

нии [Co²⁺]/[ПЭИ] = 0.1. Однако механизм комплек-

Рис. 2. Спектры поглощения исходного комплекса

ПЭИ-Cu²⁺ с мольным отношением [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1

сообразования ионов кобальта с макромолекулами

(1) и тройного комплекса ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺ с мольными

комплекса ПЭИ-Cu²⁺ может отличаться от механизма

отношениями [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1 и [Co²⁺]/[ПЭИ]: 2 —

комплексообразования с макромолекулами не свя-

0.03, 3 — 0.04, 4 — 0.05.

занного в комплекс полиэтиленимина. Поэтому ме-

Концентрация полиэтиленимина 0.005 моль·л^-1.

тодами спектрофотометрического (рис. 2) и кондук-

тометрического (рис. 3) титрования были изучены

закономерности комплексообразования ионов Co²⁺

Величина оптической плотности при длине вол-

c комплексом ПЭИ-Cu₂ состава [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1.

ны 400 нм (середина плеча 350-500 нм) возрастает

Спектр тройного комплекса характеризуется на-

пропорционально количеству добавленного раствора

личием плеча оптической плотности в области длин

CoSO₄. Следовательно, изменение величины опти-

волн 350-500 нм, которое может соответствовать

ческой плотности при длине волны 400 нм можно

комплексообразованию ионов Co²⁺ с функциональ-

использовать для изучения комплексообразования

ными группами полиэтиленимина. При этом в спек-

ионов Co²⁺ с комплексом ПЭИ-Cu²⁺.

тре сохраняется максимум в интервале длин волн

При достижении мольного отношения [Co²⁺]/

600-680 нм, характерный для комплекса ПЭИ-Cu²⁺

[ПЭИ] = 0.04 дальнейшее прибавление раствора соли

(рис. 2).

Рис. 3. Кривые титрования раствора комплекса

ПЭИ-Cu²⁺ с мольным отношением [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1

Рис. 1. Кривые кондуктометрического титрования рас-

раствором CoSO₄.

твора полиэтиленимина раствором соли металла: 1 —

Концентрация (моль·л^-1): полиэтиленимина — 0.005,

CoSO₄, 2 — CuSO₄, pH 8.2.

CoSO₄ — 0.025.

Концентрация (моль·л^-1): полиэтиленимина — 0.005,

1 — спектрофотометрическое титрование, 2 — кондукто-

CoSO₄ — 0.05, CuSO₄ — 0.05.

метрическое титрование.

228

Озерин А. С. и др.

кобальта не приводит к изменению оптической плот-

ется тройной комплекс, а не смесь двух комплексов

ности. Следовательно, можно предположить, что при

ПЭИ-Cu²⁺ и ПЭИ-Cо²⁺, было проведено сравнение

данном мольном отношении достигается предельный

спектра, полученного от раствора, содержащего

состав тройного комплекса.

смесь полиэтиленимина с ионами Cu²⁺ и Co²⁺ (рис. 4,

По данным кондуктометрического титрования

кривая 2), со спектром, полученным математическим

(рис. 3, кривая 2), предельный состав тройного комплек-

сложением экспериментально полученных спектров

са достигается при мольном отношении [Co²⁺]/[ПЭИ] =

комплексов ПЭИ-Cu²⁺ и ПЭИ-Co²⁺ (рис. 4, кривая 1).

= 0.037. Составы, полученные с помощью двух неза-

Данные спектры имеют существенные различия, что

висимых методов, хорошо согласуются между собой.

является доказательством образования тройного ком-

Следует также отметить, что определенное экспе-

плекса ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺.

риментально предельное содержание ионов кобальта

Для получения медно-кобальтовых частиц в при-

в тройном комплексе оказалось в 2.5 раза меньше,

сутствии полиэтиленимина по способу 2 необходимо

чем предполагаемое ранее. Таким образом, можно

определить условия, при которых не будет проис-

сделать вывод, что не все доступные после образо-

ходить комплексообразование полиэтиленимина с

вания комплекса полиэтиленимина с ионами Cu²⁺

ионами Cu²⁺ и Co²⁺. В работах [6, 7] было показано,

функциональные группы полиэтиленимина участву-

что при титровании водных растворов комплексов

ют в образовании комплексных связей с ионами Co²⁺.

ПЭИ-Сu²⁺ и ПЭИ-Сo²⁺ раствором кислоты отсут-

Важно также отметить, что при смешивании вод-

ствует скачок кривой титрования. Был сделан вы-

ных растворов полиэтиленимина, CuSO₄ и CoSO₄

вод, что изменение рН среды не является эффектив-

либо возможно образование тройного комплекса

ным способом регулирования состава комплексов

ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺, либо часть макромолекул поли-

ПЭИ-Ме²⁺. Спектрофотометрическим методом ана-

этиленимина оказывается связанными только с ио-

лиза было показано, что уменьшение рН среды при-

нами Cu²⁺, а другая часть — с ионами Co²⁺. В пользу

водит к диссоциации комплексов ПЭИ-Ме²⁺ [6, 7].

образования тройного комплекса ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺

Принимая во внимание полученные ранее результаты,

косвенно свидетельствуют различия в мольных со-

для определения возможности комплексообразования

ставах [Co²⁺]/[ПЭИ] в двойном комплексе ПЭИ-Co²⁺

полиэтиленимина с ионами Сu²⁺ и Co²⁺ в кислой

и в случае добавления раствора CoSO₄ к раствору

среде провели кондуктометрическое титрование рас-

комплекса ПЭИ-Cu²⁺.

твора полиэтиленимина растворами CuSO₄ и CoSO₄

Для подтверждения того, что при добавлении

при рН 2.0 (рис. 5).

ионов-Co²⁺ к раствору комплекса ПЭИ-Cu²⁺ образу-

На кривых кондуктометрического титрования от-

сутствует характерный для комплексообразования

излом (рис. 5). Такой вид кривых соответствует на-

Рис. 4. Спектры комплексов ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺, полу-

ченные теоретически (1), смешиванием комплекса

Рис. 5. Кривые кондуктометрического титрования рас-

ПЭИ-Cu²⁺ с мольным отношением [Cu²⁺]/[ПЭИ] = 0.1

твора полиэтиленимина раствором соли металла: 1 —

и раствора CoSO₄ (2).

CoSO₄, 2 — CuSO₄, pH 2.0.

Концентрация (моль·л^-1): полиэтиленимина — 0.005,

CoSO₄ — 0.025.

CoSO₄ — 0.05, CuSO₄ — 0.05.

Комплексы полиэтиленимина с ионами меди и кобальта как прекурсоры...

229

Рис. 6. Микрофотографии дисперсий, полученных в смеси полиэтиленимина, CuSO₄ и CoSO₄ при pH 8.2 (а)

и pH 2.0 (б).

Концентрация (моль·л^-1): полиэтиленимина — 0.01, CuSO₄ — 0.002, CoSO₄ — 0.0008.

коплению в растворе не связанных в комплекс с по-

Оба типа дисперсий характеризуются бимодаль-

лиэтиленимином ионов солей металлов.

ным распределением частиц по размерам (2-7 и

Таким образом, проведенное исследование по-

7-20 нм) (рис. 7, а, б). В дисперсии, полученной по

казало, что при pH 2.0 ионы металлов оказываются

способу 1, преобладающей является мода, относяща-

не связанными в комплекс с полиэтиленимином, а

яся к малым размерам частиц. В дисперсии, получен-

находятся в свободном состоянии во всем объеме рас-

ной по способу 2, вклад в распределение по размерам

твора. В подобранных и описанных выше условиях

мод, относящихся к малым и большими размерам

были получены металлические частицы.

частиц, примерно одинаков. Отметим, что для дис-

Дисперсия, полученная согласно способу 1

персии, полученной по способу 1, обе моды в распре-

(рис. 6, а), содержит частицы, форма которых близка

делении частиц по размерам относятся к частицам с

к сферической. Форма частиц дисперсии, полученной

формой, близкой к сферической, в то время как для

согласно способу 2, анизометрична. Частицы сильно

второй дисперсии — только мода, относящаяся к

вытянуты в одном направлении, состоят из агрега-

малым размерам частиц. Это означает, что процесс

тов более мелких частиц, имеющих глобулярную

получения частиц по способу 1 является кинетиче-

форму.

ски контролируемым процессом, в котором фактор

Рис. 7. Распределение по размерам частиц дисперсий, полученных в смеси полиэтиленимина, CuSO₄ и CoSO₄ при

pH 8.2 (а) и pH 2.0 (б).

Концентрация (моль·л^-1): полиэтиленимина — 0.01, CuSO₄ — 0.002, CoSO₄ — 0.0008.

230

Озерин А. С. и др.

Рис. 8. Микрофотографии индивидуальных частиц и дифрактограммы дисперсий, полученных в смеси полиэтилен-

имина, CuSO₄ и CoSO₄ при pH 8.2 (а, б) и pH 2.0 (в, г).

Концентрация (моль·л^-1): полиэтиленимина — 0.01, CuSO₄ — 0.002, CoSO₄ — 0.0008.

стерической стабилизации макромолекулярным ста-

пучком электронов диаметром 1.5 нм [11]) не прово-

билизатором полиэтиленимином играет решающую

дились, поэтому детально охарактеризовать природу

роль. В свою очередь процесс получения частиц по

дисперсий, полученных по способам 1 и 2, не пред-

способу 2 является диффузионно-контролируемым

ставляется возможным.

процессом, результатом которого является формиро-

вание протяженных агрегатов частиц.

Выводы

Анализ дифрактограмм (рис. 8, б, г), полученных

от ансамбля частиц, показал наличие рефлексов, со-

При pH 8.2 и мольных отношениях [Cu²⁺]/[ПЭИ] =

ответствующих межплоскостным расстояниям кри-

= 0.1 и [Co²⁺]/[ПЭИ] = 0.037 происходит образование

сталлических решеток меди и кобальта.

тройного комплекса ПЭИ-Cu²⁺-Co²⁺, в котором ионы

На микрофотографии отдельных частиц наблю-

металлов оказываются преимущественно связаны

даются области с заметно различающимся контрас-

с макромолекулой стабилизатора полиэтиленими-

том (рис. 8, а, в). Такое различие контраста обычно

на. В кислой среде при pH 2.0 ионы металлов не

связывают с образованием биметаллических частиц

образуют комплекс с полиэтиленимином и находят-

со структурой типа ядро-оболочка, в которой на

ся в объеме раствора в свободном состоянии. При

поверхности частицы одного металла формируется

восстановлении ионов Cu²⁺ и Co²⁺ в присутствии

кристаллическая решетка другого металла [9-11].

полиэтиленимина независимо от способа связыва-

В рамках настоящей работы подробные исследования

ния ионов металлов со стабилизатором образуются

структуры (например, методом энергодисперсион-

наноразмерные металлические частицы Cu и Co.

ной спектрометрии с предельно сфокусированным

Композитные материалы на основе полимеров и та-

Комплексы полиэтиленимина с ионами меди и кобальта как прекурсоры...

231

ких частиц могут быть в дальнейшем использованы

тивных компонентов // Успехи химии. 2014. Т. 83.

для получения мультифункциональных носителей

№ 8. С. 718-732 [Ellert O. G., Novotortsev V. M.,

активных веществ с магнитными свойствами и ка-

Tsodikov M. V., Nikolaev S. A. Bimetallic nanoalloys

in heterogeneous catalysis of industrially important

тализаторов, обладающих высокой каталитической

reactions: Synergistic effects and structural organization

активностью и селективностью.

of active components // Russ. Chem. Rev. 2014. V. 83.

N 8. P. 718-732.

Финансирование работы

https://doi.org/10.1070/RC2014v083n08ABEH004432 ].

[3]

Паписов И. М. Матричная полимеризация и дру-

Работа выполнена при финансовой поддержке

гие матричные и псевдоматричные процессы как

гранта Российского фонда фундаментальных иссле-

путь получения композиционных материалов //

дований, проект № 18-03-00594.

Высокомолекуляр. соединения. 1997. Т. 39Б. № 3.

С. 562-570 [Papisov I. M. Matrix polymerization and

other matrix and pseudomatrix processes as a method to

Конфликт интересов

obtain composite materials // Polym. Sci. Ser. B. 1997.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

V. 39. P. 122-133].

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

[4]

Сергеев Б. М., Лопатина Л. И., Прусов А. Н., Серге-

ев Г. Б. Образование кластеров серебра при бо-

рогидридном восстановлении AgNO₃ в водных

Информация о вкладе авторов

растворах полиакрилата // Коллоид. журн. 2005.

Т. 67. № 1. С. 79-86 [Sergeev B. M., Lopatina L. I.,

А. С. Озерин проводил синтез комплексов поли-

Prusov A. N., Sergeev G. B. Formation of silver clusters

этиленимина с ионами металлов и получение биме-

by borohydride reduction of AgNO₃ in polyacrylate

таллических частиц с использованием комплексов;

aqueous solutions // Colloid J. 2005. V. 67. N 1. P. 72-

Ю. В. Шулевич — спектрофотометрические иссле-

78. https://doi.org/10.1007/s10595-005-0055-y ].

дования комплексообразования полиэтиленимина

[5]

Schneider C. A., Rasband W. S. Eliceiri K. W. NIH

с ионами металлов; Ф. С. Радченко — кондукто-

Image to ImageJ: 25 Years of image analysis // Nat.

метрические исследования образцов комплексов;

Methods. 2012. V. 9. P. 671-675.

Т. С. Куркин — анализ и расчет дифрактограмм дис-

https://doi.org/10.1038/nmeth.2089

[6]

Устякина Д. Р., Чевтаев А. С., Табунщиков А. И.,

персий частиц; И. А. Новаков поставил задачи ис-

Озерин А. С., Радченко Ф. С., Новаков И. А. Ком-

следования.

плексы полиэтиленимина с ионами Cu²⁺ в водных

растворах в качестве прекурсоров для получения

Информация об авторах

наноразмерных частиц меди // Высокомолекуляр.

соединения. 2019. Т. 61Б. № 3. С. 179-183

Озерин Александр Сергеевич, к.х.н., доцент,

[Ustyakina D. R., Chevtaev A. S., Tabunshchikov A. I.,

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7447-5055.

Ozerin A. S., Radchenko F. S., Novakov I. A.

Куркин Тихон Сергеевич, к.ф-м.н., с.н.с., ORCID:

Polyethyleneimine with Cu²⁺ ions in aqueous solutions

https://orcid.org/0000-0002-0720-2903.

as precursors for obtaining copper nanoparticles //

Шулевич Юлия Владимировна, д.х.н., проф.,

Polym. Sci. Ser. 2019. V. 61. P. 261-265.

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2944-4361.

https://doi.org/10.1134/S1560090419030151 ].

Радченко Филипп Станиславович, д.х.н., проф.,

[7]

Новаков И. А., Радченко Ф. С., Озерин А. С.,

Чевтаев А. С., Табунщиков А. И., Устякина Д. Р.

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-7729-915X.

Закономерности взаимодействия полиэтиленимина с

Новаков Иван Александрович, академик РАН,

ионами кобальт (II) и никель (II) в водных растворах

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-0980-6591.

// Изв. ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементо-

органических мономеров и полимерных материалов.

2019. № 5 (228). C. 74-78.

Список литературы

[8]

Kislenko V. N., Oliynyk L. P. Complex formation of

[1] Rosi N. Mirkin C. A. Nanostructures in biodiagnostics //

polyethyleneimine with copper(II), nickel(II), and

Chem. Rev. 2005. V. 105. P. 1547-1562.

cobalt(II) ions // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.

https://doi.org/10.1021/cr030067f

2002. V. 40. P. 914-922.

[2] Эллерт О. Г., Цодиков М. В., Николаев С. А., Ново-

https://doi.org/10.1002/pola.10157

торцев В. М. Биметаллические наносплавы в

[9]

Zezin A. A., Klimov D. I., Zezina E. A., Mkrtchyan K. V.,

гетерогенном катализе промышленно важных

Feldman V. I. Controlled radiation-chemical synthesis

реакций: синергизм и структурная организация ак-

of metal polymer nanocomposites in the films of