482
Холмогорова А. С. и др.
Журнал прикладной химии. 2021. Т. 94. Вып. 4
УДК 54.057:543.054
ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ АМИНОАЛКИЛЬНОЙ ГРУППЫ ПОЛИСИЛОКСАНА
НА СЕЛЕКТИВНОСТЬ ЕГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ
© А. С. Холмогорова1, Е. А. Федосеева1, Л. К. Неудачина1,
В. А. Осипова2, А. В. Пестов1,2**
1 Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б. Н. Ельцина,
620026, г. Екатеринбург, ул. Куйбышева, д. 48а
2 Институт органического синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН,
620990, г. Екатеринбург, ул. Софьи Ковалевской, д. 22,
E-mail: *kholmoghorovaa@mail.ru; **pestov@ios.uran.ru
Поступила в Редакцию 23 декабря 2019 г.
После доработки 13 января 2021 г.
Принята к публикации 9 февраля 2021 г.
Методом золь-гель синтеза получены полисилоксаны, содержащие нехелатирующие 3-аминопропиль-
ные и хелатирующие N-(2-аминоэтил)-3-аминопропильные группы со степенью функционализации 28
и 24% соответственно. Полученные полисилоксаны продемонстрировали сравнимую активность при
сорбции ионов Pd(II), Pt(IV), Fe(III), Cd(II), Zn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Mn(II), Pb(II), Ca(II) и Mg(II)
из модельных многокомпонентных растворов. Показано, что при рН < 3 3-аминопропилполисилоксан
селективно извлекает ионы платиноидов. Хелатирующий характер N-(2-аминоэтил)-3-аминопропиль-
ных групп приводит к уменьшению селективности взаимодействия с ионами Pd(II), но увеличивает
аффинность к ионам Fe(III), Ni(II) и Cu(II). Динамический вариант концентрирования позволяет
добиться количественного извлечения Pd(II) и Pt(IV) и практически полного элюирования ионов ме-
таллов с поверхности сорбента.
Ключевые слова: модифицированные полисилоксаны; благородные металлы; селективная сорбция
DOI: 10.31857/S0044461821040071
Металлы платиновой группы широко приме-
др., однако наиболее перспективным является сорб-
няются в различных отраслях промышленности.
ционный метод концентрирования, преимуществами
Бушвельдский комплекс и Норильский рудный район
которого являются возможность многократного при-
являются двумя основными месторождениями плати-
менения сорбционного материала, легкость разде-
ноидов, содержание ценных компонентов в добывае-
ления фаз и многообразие используемых сорбентов.
мых рудах невелико и достигает в среднем величины
Особую группу сорбентов составляют так назы-
3 г·т-1. Особенностью такого рода сырья является не
ваемые гибридные материалы, к которым относятся
только низкое количество платиновых металлов, но
сорбенты с кремнийорганической матрицей, на по-
и высокая доля сопутствующих компонентов, таких
верхности которой ковалентно закреплены донор-
как сульфиды меди, свинца, цинка, железа, никеля и
ные группы селективных органических реагентов.
ряда других металлов.
Такие сорбенты обладают химической стойкостью,
В процессе анализа рудных конгломератов и вы-
механической прочностью, термостабильностью и
деления платиновых металлов необходимо проводить
высокой скоростью массообмена [1]. Возможность
удаление матричных компонентов пробы, поскольку
закрепления различных по составу и структуре
существующие методы определения в ряде случаев
функциональных групп позволяет контролировать
обладают недостаточной чувствительностью и се-
селективные свойства сорбционных материалов. Для
лективностью. Для этой цели описано применение
синтеза гибридных материалов применим современ-
таких методов, как экстракция, осаждение, отгонка и
ный золь-гель метод, который позволяет получать
Влияние строения аминоалкильной группы полисилоксана на селективность его взаимодействия с ионами металлов
483
мезопористые сорбенты с высокопористой поверх-
гель измельчали и сушили при 100°С 24 ч, промы-
ностью и концентрацией функциональных групп до
вали дистиллированной водой и повторно сушили
3.0 ммоль·г-1 [2, 3]. Данным методом получены поли-
при 100°С до постоянной массы. Состав продукта
силоксаны с концентрациями привитых 3-аминопро-
(мас%): С — 17.00, N — 7.85, H — 4.05, Si — 32.12.
пильных, тиомочевинных и дитиооксамидных групп,
Концентрация привитых групп — 2.80 ммоль·г-1.
которые более чем в 10 раз превышают содержание
Для подтверждения строения синтезированных
этих групп в аналогичных силикагелях [4-8].
образцов использовали ИК-Фурье-спектры, получен-
Полисилоксаны, модифицированные нехелати-
ные на спектрометре Nicolet iS10 (Thermo Scientific)
рующими N- и N,S-содержащими группами, пока-
с применением приставки нарушенного полного вну-
зали высокую эффективность в извлечении ионов
треннего отражения.
свинца, висмута и ряда переходных металлов, в том
Растворы Ca(NO3)2, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2,
числе платиноидов, из индивидуальных и много-
Cd(NO3)2 (АО «Химреактивснаб»), Zn(NO3)2,
компонентных растворов [4, 9]. Предполагается, что
Co(NO3)2, Ni(NO3)2, Cu(NO3)2 (ООО «Интерхим»),
закрепление на поверхности полисилоксановой ма-
Fe(NO3)3 и Mn(NO3)2 (АО «Вектон») концентрацией
трицы хелатирующих фрагментов будет способство-
10-2 моль·дм-3 готовили путем растворения навесок
вать получению высокоселективных сорбентов по
соответствующих безводных реактивов квалифика-
отношению к сорбции благородных металлов.
ции х.ч. в деионизованной воде. Растворы Pt(IV) и
Цель работы — установление влияния строения
Pd(II) концентрацией 10-2 моль·дм-3 готовили из соот-
пендантных групп (с хелатирующими и нехелатиру-
ветствующих стандартных образцов ГСО 8431-2003,
ющими свойствами) N-модифицированных полиси-
ГСО 8432-2003 (ОАО «Иргиредмет») путем разбав-
локсанов на характер взаимодействия их с ионами
ления в деионизованной воде.
палладия(II) и платины(IV) в модельных многоком-
Аммиачно-ацетатный буферный раствор готови-
понентных растворах, содержащих ионы 3d-металлов
ли путем смешивания необходимых количеств вод-
и ионы солей жесткости.
ного 0.1 моль·дм-3 раствора NH3 (приготовлен из
концентрированного раствора аммиака, х.ч., ООО
«СигмаТек») и концентрированной CH3COOH (х.ч.,
Экспериментальная часть
ООО «СигмаТек»), при необходимости добавляли
В работе использовали тетраэтоксисилан (98.0%),
1 моль·дм-3 раствор HCl (приготовлен из соляной кис-
3-аминопропилтриэтоксисилан (98.0%) и 2-амино-
лоты ГОСТ 14261-44, х.ч., АО «Химреактивснаб»).
этил-3-аминопропилтриэтоксисилан (98.0%) (все —
Раствор тиомочевины (ПО «УфаХимПроект») кон-
AlfaAesar) без дополнительной очистки. Степень
центрацией 1% в 1 моль·дм-3 HCl готовили путем
функционализации рассчитывали из данных C,H,N-
растворения навески реактива квалификации х.ч. в
анализа, который проводили на автоматическом ана-
растворе кислоты.
лизаторе PE 2400 (Perkin Elmer); содержание крем-
Определение концентрации ионов металлов при
ния определяли гравиметрическим методом, весовая
совместном присутствии в растворах проводили ме-
форма — SiO2.
тодом атомно-эмиссионной спектроскопии с индук-
Синтез 3-аминопропилполисилоксана проводили
тивно связанной плазмой iCAP 6500 Duo (Thermo
путем порционного добавления к смеси 8.32 г те-
Scientific).
траэтоксисилана и 4.42 г 3-аминопропилтриэтокси-
Селективные свойства синтезированных полиси-
силана при 0°С 1.98 см3 дистиллированной воды.
локсанов изучали методом ограниченного объема.
Полученный гель измельчали и сушили при 100°С
К навеске сорбента приливали сорбционный раствор
24 ч. Полученный продукт промывали водой и по-
с фиксированным значением кислотности среды и
вторно сушили при 100°С до постоянной массы.
содержащий исследуемые ионы металлов; систему
Состав продукта (мас%): С — 13.14, N — 4.87, H —
оставляли при переменном перемешивании в течение
3.17, Si — 34.66. Концентрация привитых групп —
48 ч. По прошествии указанного времени раствор
3.48 ммоль·г-1.
фильтровали и определяли в нем концентрацию ио-
Для синтеза N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполи-
нов металлов.
силоксана к смеси 8.53 г тетраэтоксисилана и 3.92 г
Сорбционный раствор с фиксированным значени-
2-аминоэтил-3-аминопропилтриэтоксисилана при 0°С
ем кислотности среды и содержащий все исследуемые
порционно добавляли смесь 1.98 см3 воды и 4 см3 ме-
ионы металлов пропускали через концентрирующий
танола (х.ч., ООО «НПК Криохром»). Реакционную
патрон ДИАПАК (ЗАО «БиоХимМак»), заполненный
массу выдерживали при 25°С 12 ч, затем полученный
модифицированным полисилоксаном, со скоростью
484
Холмогорова А. С. и др.
2 см3·мин-1. Фильтрат на выходе из патрона соби-
10 раз превышающей данные в известных литератур-
рали и определяли в нем содержание ионов метал-
ных источниках [8, 10]. Рассчитанное по данным эле-
лов методом атомно-эмиссионной спектроскопии.
ментного анализа численное значение 3.48 ммоль·г-1
Для элюирования ионов металлов с поверхности
дает информацию о количестве функциональных
полисилоксана сорбент после сорбции промывали
групп, находящихся во всем объеме сорбента.
деионизованной водой. Солянокислый раствор тио-
Поверхностное содержание 3-аминопропильных
мочевины нагревали до 60-70°С и пропускали 30 см3
и N-(2-аминоэтил)-3-аминопропильных групп опре-
через патрон с сорбентом со скоростью 1 см3·мин-1.
делено методом обратного потенциометрического
Элюат собирали и определяли в нем содержание ио-
титрования и составило 2.80 ± 0.88 ммоль·г-1 для
нов металлов методом атомно-эмиссионной спектро-
3-аминопропилполисилоксана и 1.82 ± 0.91 ммоль·г-1
скопии.
для N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксана.
Количество сорбированных ионов металлов на
В ходе синтеза одновременно с процессом модифи-
единицу массы сорбента рассчитывали по формуле
цирования происходит формирование полисилокса-
новой матрицы, в результате чего привитые группы
,
располагаются как внутри, так и на поверхности ча-
стиц сорбента (см. схему), и лишь часть функцио-
где а — количество сорбированного иона металла
нальных групп от общего количества закрепленных
(ммоль·г-1), с0 и с — концентрации иона металла
органических фрагментов доступна для дальнейшего
в водной фазе до и после сорбции соответственно
взаимодействия.
(мг·дм-3), V — объем сорбционного раствора (дм-3),
На ИК-спектрах 3-аминопропилполисилоксана
M — молярная масса металла (г·моль-1), m — масса
и N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксана
навески сорбента (г).
(рис. 1) присутствуют полосы поглощения при 1044-
1048 см-1, которые соответствуют валентным колеба-
ниям мостиковых Si—O—Si (силоксановых) связей в
Обсуждение результатов
матрице. Полосы с низкой интенсивностью при 1588-
Аминосодержащие полисилоксаны получа-
1599 см-1 и более интенсивные при 788-793 см-1
ли гидролизом алкоксисиланов в условиях метода
соответствуют деформационным колебаниям связи
золь-гель синтеза (см. схему). Полученные в ходе
N—Н в первичной аминогруппе. Характеристические
синтеза сорбенты — 3-аминопропилполисилоксан
полосы валентных асимметричных и симметрич-
и N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксан —
ных колебаний CH2-групп наблюдаются при 2943 и
представляют собой порошкообразные вещества,
2879 см-1 соответственно. Полоса поглощения в спек-
состоящие из частиц сферической формы, от белого
тре N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксана
до светло-желтого цвета. Степень функционализации
при 1454 см-1 соответствует колебаниям связи N-Н
составила 28 и 24% соответственно.
во вторичной аминогруппе. Полученные результаты
В ходе реакции совместного гидролиза тетраэток-
подтверждают структуру синтезированных продуктов
сисилана и 3-аминопропилтриэтоксисилана получен
(см. схему).
сорбент — 3-аминопропилполисилоксан с концентра-
Исследование сорбционных свойств модифициро-
цией привитых аминопропильных групп, более чем в
ванных полисилоксанов проводили из многокомпо-
Схема реакции сополиконденсации тетраэтоксисилана с аминосодержащим силаном и предполагаемая структура
частицы полученных продуктов
OH
HO CH2CH2CH2NHR
HO
EtO
OEt
EtO
CH2CH2CH2NHR
Si
Si
2
Si
O
O
1
H2O
Si
+
Si
O
O
- EtOH
O
Si
OH
O
CH2CH2CH2NHR
EtO
OEt
EtO
OEt
O
O
O
Si
Si
Si
R: H, CH2CH2NH2
3
O
HO
HO
OH
1 — аминогруппы, недоступные для взаимодействия; 2 — аминогруппы, доступные для взаимодействия;
3 — поверхность частицы.
Влияние строения аминоалкильной группы полисилоксана на селективность его взаимодействия с ионами металлов
485
сообразования: с уменьшением кислотности раствора
протонирование атомов азота аминопропильной и
аминоэтиламинопропильной групп уменьшается,
в результате чего координация с ионами металлов
облегчается и сорбция повышается. Дальнейшее
повышение рН сорбционного раствора приводит к
падению степени извлечения всех ионов металлов,
что может быть связано с образованием аммиачных
комплексов. Значения констант устойчивости амми-
ачных комплексов с ионами d-металлов находятся в
интервале 108-1010, за исключением Со(II), у которо-
го константы устойчивости несколько ниже (102-105)
[12]. Для ионов металлов платиновой группы это
значение может достигать 1030-1035 [11]. Кроме вы-
шеуказанных механизмов в кислой среде возможен
двойной механизм сорбции — связывание ионов ме-
Рис. 1. ИК-спектры нарушенного полного внутреннего
отражения.
таллов функциональными группами за счет ионного
а — N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксан, б —
обмена с последующим образованием координацион-
3-аминопропилполисилоксан.
ных связей в фазе сорбента [13].
Эффективная сорбция ионов металлов на N-(2-
нентных растворов с концентрацией ионов металлов
аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксане по срав-
10-4 моль·дм-3 (рис. 2).
нению с 3-аминопропилполисилоксаном протекает
Наибольшая степень извлечения Pd(II) и Pt(IV) на
в более кислой области рН, что свидетельствует об
исследуемых сорбентах наблюдается в сильнокислой
образовании более прочных соединений на поверх-
среде. Необходимо отметить, что в таких услови-
ности сорбента, вероятно, из-за влияния хелатного
ях на аминированном полисилоксане практически
эффекта. Однако это приводит к совместному извле-
полностью подавляется сорбция ионов неблагород-
чению большинства исследуемых ионов металлов и
ных металлов, что свидетельствует о возможности
отсутствию селективной сорбции Pd(II) и Pt(IV).
селективного выделения платиновых металлов из
Для оценки возможности избирательного концен-
сорбционной системы.
трирования ионов платиновых металлов выбраны
Кривая сорбции Fe(III) имеет локальный макси-
сорбент — 3-аминопропилполисилоксан и динамиче-
мум при рН 6. Ион металла образует комплексные
ский режим сорбции, который характеризуется суще-
соединения с ацетат-ионом (lgβ3 = 8.7) [11], этот
ственно более высокими значениями коэффициента
факт объясняет низкую степень извлечения Fe(III)
селективности сорбции и степени извлечения аналита
в кислой среде. Низкая степень извлечения иона ме-
по сравнению со статическим методом концентриро-
талла при рН 7 обусловлена гидролизом Fe(III), о
вания [14, 15]. Высокая скорость концентрирования и
чем свидетельствуют значения концентраций ме-
подготовки пробы к анализу — основные преимуще-
талла в растворе сравнения, определенные методом
ства сорбции в динамическом варианте, которые по-
атомно-эмиссионной спектроскопии. Сорбция дру-
зволяют уменьшить расход реагентов, материальные
гих p- и d-металлов происходит преимущественно
и временные затраты [16].
в интервале рН 5-8. Данные закономерности можно
При рН 1 на кривых сорбции платиноидов (рис. 3)
рассмотреть с точки зрения механизма сорбционного
наблюдается проскок сорбируемых ионов только по-
процесса.
сле пропускания 50 см3 исследуемого раствора, что
В кислой среде, создаваемой с помощью со-
говорит о количественном извлечении платиновых
ляной кислоты, происходит протонирование до-
металлов и о возможности рассчитать значение ди-
норных атомов азота в функциональных группах
намической обменной емкости до проскока, которое
3-аминопропилполисилоксана и N-(2-аминоэтил)-
определяет возможность применения сорбционного
3-аминопропилполисилоксана и последующий ион-
материала для аналитических целей. Значения дина-
ный обмен, приводящий к связыванию сорбентом
мической емкости для 3-аминопропилполисилоксана
анионных хлоридных комплексов Pd(II) и Pt(IV).
по ионам Pd(II) и Pt(IV) достигают величины 0.124 и
Извлечение ионов металлов в слабокислой и слабо-
0.099 ммоль·г-1 соответственно при исходных кон-
щелочной средах происходит по механизму комплек-
центрациях сm(Pd) = 10.5 мг·дм-3, сm(Pt) = 15.5 мг·дм-3.
486
Холмогорова А. С. и др.
Рис. 2. Влияние кислотности среды на сорбцию ионов металлов из многокомпонентной системы.
Аммиачно-ацетатный буферный раствор, концентрация ионов металлов 10-4 моль·дм-3, масса сорбента 0.01 г.
а — 3-аминопропилполисилоксан, б — N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксан.
Авторами работ [17, 18] установлено, что силикаге-
Степень извлечения платиновых металлов изме-
ли, модифицированные производными тиомочеви-
няется в зависимости от кислотности среды (рис. 4).
ны, характеризуются значениями обменной емко-
В интервале рН 1-3 происходит групповое извлече-
сти по ионам Pd(II) и Pt(IV) 0.141 и 0.07 ммоль·г-1
ние ионов платиноидов (рис. 3, 4), однако при варьи-
(сm(Pd) = 10.0 мг·дм-3, сm(Pt) = 200.0 мг·дм-3) соот-
ровании кислотности среды изменяется степень из-
ветственно. Величина динамической обменной ем-
влечения и характер сорбции, происходит частичное
кости до проскока модифицированного силикагеля
разделение Pd(II) и Pt(IV). Степень извлечения Pt(IV)
по ионам Pd(II) несколько выше, чем у 3-аминопро-
остается практически неизменной, в то время как
пилполисилоксана, однако необходимо учитывать,
сорбция Pd(II) возрастает с уменьшением значения
что авторы [18] осуществляли сорбцию из раствора
рН. Сорбция этого металла из раствора в ряде случаев
индивидуального иона металла, а не из многокомпо-
выше, чем Pt(IV), это может быть связано с взаимо-
нентной системы.
действием ионов платиновых металлов с хлорид-ио-
Влияние строения аминоалкильной группы полисилоксана на селективность его взаимодействия с ионами металлов
487
Рис. 3. Динамические выходные кривые сорбции ионов металлов из многокомпонентного раствора при рН 1.0 (а),
рН 2.0 (б), рН 3.0 (в).
Скорость пропускания 2 см3·мин-1, концентрация ионов металлов 10-4 моль·дм-3, масса сорбента 0.01 г.
488
Холмогорова А. С. и др.
бента и сорбированного вещества, глубины очистки
и технико-экономических показателей. Для элюи-
рования ионов платиноидов зачастую используют
растворы низкомолекулярных лигандов [20, 21]. В на-
стоящей работе в качестве элюента выбран горячий
1%-ный раствор тиомочевины в 1 моль·дм-3 соляной
кислоте.
Степени элюирования Pd(II) и Pt(IV) с поверхно-
сти сорбентов достаточно велики (более 80%), что
объясняется образованием высокоустойчивых тио-
мочевинных комплексов. Для того чтобы добиться
более высокой степени десорбции ионов металлов с
поверхности 3-аминопропилполисилоксана, возмож-
но проведение повторного цикла десорбции, а также
увеличение температуры и концентрации элюента.
Рис. 4. Диаграмма зависимости сорбционной емкости
3-аминопропилполисилоксана по ионам Pd(II) и Pt(IV)
Выводы
от кислотности среды.
В статических условиях совместное извлечение
Pd(II) и Pt(IV) на 3-аминопропилполисилоксане и
нами в сорбционном растворе. В хлоридных системах
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилполисилоксане осу-
Pt(IV) образует кинетически инертные и устойчивые
ществляется при рН 1-3, при этом сорбция других
комплексы состава [PtCl6-n(H2O)n]n-2, комплексные
d- и p-металлов незначительна. Сорбент с хелатиру-
ионы Pd(II) характеризуются лабильностью и более
ющими группами отличается образованием на его
низкими значениями констант равновесия [6, 19].
поверхности химически прочных соединений с ио-
Общая константа устойчивости [PtCl6]2- достигает
нами металлов, однако сам процесс сорбции харак-
7.9∙1033 (сCl_ > 1.0 моль·дм-3), данное значение для
теризуется низкой селективностью извлечения Pd(II)
[PdCl4]2- — 1.3∙1011 [6, 19]. Удерживание Pt(IV) в
и Pt(IV).
растворе в виде хлоридных комплексов приводит к
Использование динамического варианта сорбции
ее более низкой сорбции по сравнению с Pd(II) на
позволило добиться избирательного извлечения ио-
поверхности полисилоксана, модифицированного
нов платиноидов на аминированном полисилоксане
аминопропильными группами. Степень извлечения
из многокомпонентной системы и отделения их от со-
ионов платиноидов уменьшается при рН 3, что свя-
путствующих неблагородных металлов. Однократное
зано с введением в исследуемую систему аммиака.
воздействие солянокислого раствора тиомочевины
Следовательно, для наиболее полного и селектив-
на свежие слои сорбированного металла приводит к
ного извлечения платиновых металлов необходимо
элюированию Pd(II) и Pt(IV) более чем на 80%, что
осуществлять сорбцию в динамическом варианте
свидетельствует о возможности повторного исполь-
при рН 1-2.
зования сорбента.
Необходимо отметить, что динамические выход-
ные кривые сорбции платиновых металлов не вы-
Благодарности
ходят на область насыщения (рис. 3). Тем не менее
рассчитаны значения динамической обменной емко-
Авторы выражают благодарность к. х. н., доценту
сти 3-аминопропилполисилоксана при рН 1 в усло-
кафедры аналитической химии и химии окружающей
виях максимального поглощения: 0.392 ммоль·г-1 по
среды УрФУ М. В. Морозовой за проведение анали-
ионам Pd(II) и 0.271 ммоль·г-1 по ионам Pt(IV), по
за сорбционных растворов на атомно-эмиссионном
ионам неблагородных металлов значение емкости не
спектрометре iCAP 6500 Duo.
превышает 0.010 ммоль·г-1.
Удаление сорбированного вещества с поверхности
Финансирование работы
сорбционного материала является определяющим
фактором экономической и практической эффек-
Работа выполнена при финансовой поддержке
тивности всего сорбционно-десорбционного цикла.
постановления № 211 Правительства Российской
Выбор метода регенерации зависит от свойств сор-
Федерации, контракт № 02.A03.21.0006. Синтез со-
Влияние строения аминоалкильной группы полисилоксана на селективность его взаимодействия с ионами металлов
489
рбентов осуществляли в рамках государственного
with alkylammonium groups // Colloid J. 2014. V. 76.
задания Федерального государственного бюджет-
N 3. Р. 366-371.
ного учреждения науки Института органического
[3] Dudarko O. A., Gunathilake C., Wickramaratne N. P.
синтеза им. И. Я. Постовского Уральского отде-
Synthesis of mesoporous silica-tethered phosphonic
ления РАН (темы АААА-А19-119012490006-1 и
acid sorbents for uranium species from aqueous
АААА-А19-119012290117-6).
solutions // Colloids Surf. 2015. V. 482. Р. 1-8.
[4] Лакиза Н. В., Неудачина Л. К. Синтез и физико-хи-
Конфликт интересов
мические характеристики полисилоксана, функцио-
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-
нализированного группами аминоуксусной кислоты
ресов, требующего раскрытия в данной статье.
// ЖФХ. 2016. Т. 90. № 7. С. 1072-1077.
[Lakiza N. V., Neudachina L. K. Synthesis and
Информация о вкладе авторов
physicochemical properties of polysiloxane
functionalized with aminoacetic acid groups // J. Phys.
А. В. Пестов и В. А. Осипова разработали способ
Chem. A. 2016. V. 90. N 7. P. 1450-1455.
синтеза исследуемых сорбентов, синтезировали об-
разцы и провели их аттестацию; А. С. Холмогорова
[5] Борягина И. В., Волчкова Е. В., Буслаева Т. М.
и Е. А. Федосеева провели ряд сорбционных экспе-
Сорбция хлоридных комплексов палладия и плати-
риментов и исследовали свойства синтезированных
ны химически модифицированными кремнеземами
сорбентов, совместно с Л. К. Неудачиной участвовали
// Цв. металлы. 2012. № 5. С. 59-64.
в обработке полученных результатов.
[6] Liu P., Pu Q., Su Z. On-line preconcentration and
separation of platinum using thiourea modified silica
gel with microwave assisted desorption for FAAS
Информация об авторах
determination // Analyst. 2000. V. 125. N 6. Р. 1205-
Пестов Александр Викторович, к.х.н., доцент,
[7] Kravchenko O. V., Yatsimirskii K. B., Belyakova L. A.,
Kozachkova A. N., Talanova G. G. Complexing of
Холмогорова Анастасия Сергеевна, к.х.н.,
Pd (II) and Pt (II) by dithiooxamide immobilized on
SiO2 // Theor. Exp. Chem. 1998. V. 34. N 6. P. 338-342.
Федосеева Елена Александровна,
[8] Неудачина Л. К., Холмогорова А. С., Пузырев И. С.,
Неудачина Людмила Константиновна, к.х.н., до-
Галиева З. Р. Обменная емкость ионитов на основе
полисилоксанов, модифицированных дитиоокса-
Осипова Виктория Александровна,
мидными группами, по отношению к серебру(I),
платине(IV) и палладию(II) // ЖФХ. 2018. T. 92.
№ 11. С. 1779-1785.
[Neudachina L. K., Kholmogorova A. S., Puzyrev I. S.,
Список литературы
Galieva Z. R. Exchange capacity of polysiloxane ion
[1] Ahmed M. A., Shaweesh A. A., El-Ashgar N. M., El-
exchangers modified with dithiooxamide groups with
Nahhal I. M., Chehimi M. M., Babonneau F. Synthesis
respect to silver(I), platinum(IV), and palladium(II) //
and characterization of immobilized-polysiloxane
J. Phys. Chem. 2018. V. 92. N 11. P. 2309-2314.
monoamine-thiol triacetic acid and its diamine and
triamine derivatives // J. Sol-Gel Sci. Technol. 2016.
[9] Неудачина Л. К., Голуб А. Я., Ятлук Ю. Г., Оси-
V. 78. N 3. P. 620-672.
пова В. А., Бердюгина Ю. А., Горбунова Е. М., Адамо-
ва Л. В., Корякова О. В., Кузнецов М. В. Сорбционные
[2] Слесаренко В. В., Дударко О. А., Матковский А. К.,
материалы на основе модифицированных поли-
Юрченко Г. Р., Зуб Ю. Л. Закрепление фосфорномо-
силоксанов // Неорган. материалы. 2011. Т. 47.
либденовой кислоты на поверхности мезопористого
№ 4. С. 492-498 [Neudachina L. K., Golub A. Ya.,
кремнезема, функционализированного алкиламмо-
Yatluk Yu. G., Osipova V. A., Berdyugin Yu. A.,
нийными группами // Коллоид. журн. 2014. Т. 76.
Gorbunova E. M., Adamova L. V., Koryakova O. V.,
№ 3. С. 397-402 [Sliesarenko V. V., Dudarko O. A.,
Kuznetsov M. V. Sorbents based on modified
Matkovskii A. K. Immobilization of phosphomolybdic
polysiloxanes // Inorg. Mater. 2011. V. 47. N 4. P. 435-441.
acid on the surface of mesoporous silica functionalized
490
Холмогорова А. С. и др.
[10] Полонская И. Н., Белякова Л. А. Синтез и свойства
[17]
Loderio P., Herreo R., Sastre de Vicentes M. E. The use
органокремнеземного сорбента с химически за-
of protonated Sargassum muticum as biosorbent for
крепленными дитиооксамидными группами // Укр.
cadmium removal in a fixed-bed column // J. Hazard.
хим. журн. 1995. Т. 61. № 11. С. 26-30.
Mater. 2006. V. 137. N 1. Р. 244-253.
[11] Гринберг А. А. О константах нестойкости аммиач-
ных комплексов палладия (II) // Докл. АН СССР.
[18]
Лосев В. Н., Метелица С. И., Елсуфьев Е. В.,
1967. Т. 172. № 4. С. 856-860.
Трофимчук А. К. Сорбционно-люминесцентное
[12] Urbanska J. Reduction mechanism of cobalt(II)-
определение золота, серебра и платины с использо-
ammonia complexes on a dropping mercury electrode
ванием силикагеля, химически модифицированно-
// Anal. Chim. Acta. 1990. V. 231. P. 143-146.
го n-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-n-пропилмочевинны-
ми группами // ЖАХ. 2009. Т. 64. № 9. С. 926-932
[13] Warshawsky A., Fieberg M. B., Mihalik M. P.,
[Losev V. N., Metelitsa S. I., Elsufʹev E. V. Sorption-
Murphy T. G., Yvonne B. The separation of
luminescence determination of gold, silver, and
platinum group metals (PGM) in chloride media by
platinum with the use of silica gel chemically modified
isothiouronium resins // Sep. Purif. Rev. 1980. V. 9.
with n-(1,3,4-thiodiazole-2-thiol)-n-propylurea groups
N 2. Р. 209-265.
// J. Anal. Chem. 2009. V. 64. N 9. Р. 903-909.
[14] Коншина Дж. Н., Темердашев З. А., Опенько В. В.,
[19]
Адеева Л. Н., Миронов А. В. Сорбция платины (IV)
Коншин В. В. Силикагель с ковалентно иммоби-
и палладия (II) на хелатной смоле Purolite S920 //
лизованным тиосемикарбазидом для динамиче-
Вестн. Ом. ун-та. 2013. Т. 10. № 4. С. 128-131.
ского концентрирования меди (II) и цинка (II) //
[20]
Elding L. I. Palladium (II) halide complexes. I.
Сорбцион. и хроматогр. процессы. 2016. Т. 16. № 5.
Stabilities and spectra of palladium (II) chloro and
С. 616-623.
bromo aqua complexes // Inorg. Chim. Acta. 1972.
[15] Tuzena M., Soylak М. Column solid-phase extraction
V. 6. N 2. Р. 647-651.
of nickel and silver in environmental samples prior
to their flame atomic absorption spectrometric
[21]
Kononova O. N, Duba E. V., Schneider N. I.,
determinations // J. Hazard. Mater. 2009. V. 164. N 23.
Pozdnyakov I. A. Sorption recovery of palladium (II)
Р. 1428-1432.
and platinum (IV) from hydrochloric acid solutions //
J. Sib. Fed. Univ., Chem. 2018. V. 11. N 1. P. 6-17.
[16] Himanshu P. Fixed-bed column adsorption study:
A comprehensive review // Appl. Water Sci. 2019. N 9.
P. 1-17 (45).
