638

Тертышная Ю. В., Подзорова М. В.

Журнал прикладной химии. 2021. Т. 94. Вып. 5

УДК 541.64

РАЗРУШЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЕЙ ПОЛИЛАКТИД-ПОЛИЭТИЛЕН

В ВОДНОЙ СРЕДЕ

¹ Институт биохимической физики им. Н. М. Эмануэля РАН,

119334, г. Москва, ул. Косыгина, д. 4

² Российский экономический университет им. Г. В. Плеханова,

117997, г. Москва, Стремянный переулок, д. 36

E-mail: moraxella@bk.ru

Поступила в Редакцию 17 июля 2020 г.

После доработки 26 февраля 2021 г.

Принята к публикации 24 марта 2021 г.

Получены и исследованы пленочные образцы смесей полилактида с полиэтиленом низкой плотности

составов 30:70, 50:50, 70:30 (мас%) и чистых компонентов. Тест на водопоглощение показал невы-

сокую сорбирующую способность полилактида и полиэтилена (около 2%), в смесях этот показатель

оказался выше: 4-8%. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены тепло-

физические характеристики образцов до и после воздействия дистиллированной воды и раствора

хлорида натрия. При выдерживании полиэтилена в водной среде при 22 ± 2°С в течение 10 дней

теплофизические характеристики полиэтилена в смесях практически не меняются, температура

плавления полилактида уменьшается на 1-3°С, а его степень кристалличности увеличивается на

3-4% во всех образцах. После воздействия дистиллированной воды и раствора хлорида натрия на

полимерные смеси наблюдается изменение интенсивности структурно-чувствительных полос по-

глощения образцов в области 3000-2800, 1740, 1300-900 см^-1. После гидролитической деградации

полилактида в течение 120 сут методом атомно-силовой микроскопии зафиксировано появление пор,

размер которых составляет 170-230 нм.

Ключевые слова: полилактид; полиэтилен; смеси полимеров; сорбция воды и раствора хлорида на-

трия; деградация в водной среде

DOI: 10.31857/S0044461821050121

При эксплуатации полимерные материалы так

кромолекулы и необратимое изменение свойств поли-

или иначе подвергаются воздействию воды. В гидро-

мерной матрицы [3-5]. В аморфных полимерах про-

фобных полимерах, к которым относятся, например,

цесс гидролитической деструкции протекает быстрее,

полиолефины, полиэфиры, полисилоксаны, возможно

чем в кристаллизующихся. Кристалличность — одна

образование водных ассоциатов — кластеров, харак-

из важнейших характеристик структуры полимера,

теризующихся упорядоченной структурой, стабили-

влияющая на его способность подвергаться гидро-

зированной водородными связями молекул воды [1,

литической деструкции, увеличение объемной доли

2]. Кластеры, находясь в аморфной фазе полимерной

кристаллитов уменьшает скорость диффузии воды

матрицы, благодаря достаточно плотной структуре

в полимере и снижает его способность к сорбции

препятствуют сегментальной подвижности макро-

воды.

молекул полимера. Однако при воздействии воды на

В данной работе изучается процесс гидролитиче-

полимерную матрицу возможно протекание другого

ской деструкции пленочных образцов смесей поли-

процесса — пластификации. В этом случае подвиж-

лактида с полиэтиленом в дистиллированной воде и

ность полимерных сегментов увеличивается.

растворе электролита. Полиэтилен низкой плотности

Следствием химического взаимодействия воды и

(ПЭНП) — промышленный крупнотоннажный по-

полимера является гидролитическое расщепление ма- лиолефин, полилактид (ПЛА) — термопластичный

Разрушение полимерных смесей полилактид-полиэтилен в водной среде

639

биоразлагаемый полиэфир, получаемый из возоб-

Кинетику поглощения образцами дистиллирован-

новляемого растительного сырья [6]. Полилактид

ной воды исследовали в течение 240 ч до достижения

нетоксичен, биосовместим, имеет высокие прочност-

материалами равновесного водопоглощения. Для ис-

ные свойства [7-9], однако характеризуется низким

пытания применяли пленочные образцы квадратной

относительным удлинением при разрыве, а смешение

формы со стороной 30 мм. Испытание было прове-

полилактида с полиэтиленом, обладающим высоким

дено не менее чем на трех образцах каждого состава.

показателем относительного удлинения, позволяет

Перед проведением испытания образцы были высу-

улучшить эластичность материала.

шены при 40 ± 2°С в течение 24 ч, а затем охлаждены

Поскольку смесевые композиции ПЛА-ПЭНП

в эксикаторе над осушителем — хлоридом кальция

могут применяться в качестве укрывного или упако-

при 22 ± 2°С и взвешены не более чем через 5 мин

вочного материала, важной эксплуатационной харак-

после извлечения из эксикатора. Далее образцы по-

теристикой является влияние на них химических и

мещались в сосуд с дистиллированной водой, взятой

биологических факторов окружающей среды (воды,

в количестве не менее 8 см³ на 1 см² поверхности

микроорганизмов, кислорода воздуха и т. д.).

образца. Испытуемые образцы не соприкасались друг

Кинетика гидролитической деструкции полилак-

с другом, а также со стенками сосуда и были пол-

тида изучена многими авторами [10-14]. Так, напри-

ностью покрыты водой. Жидкость перемешивали

мер, в работе [10] установлено, что диффузия воды

вращением сосуда не менее 1 раза в сутки.

в аморфном полилактиде происходит не по закону

После достижения равновесного количества во-

Фика, а добавление каучука тормозит процесс диффу-

ды в образце его вынимали из воды, просушивали

зии. Авторами [11] показано, что кинетика процесса

фильтровальной бумагой и не более чем через 1 мин

гидролитического распада значительно зависит от

взвешивали на весах (Acculab Atl-220d4-I).

температуры, и полилактид в этих условиях способен

Степень водопоглощения рассчитывали по фор-

практически полностью гидролизоваться, образуя

муле

молочную кислоту. Stathokostopoulou и Tarantili [12]

α_в = [(m₂ - m₁)/m₁]·100%,

изучали гидролитическую деструкцию полилакти-

да и его композитов в деионизированной воде при

где m₁ — исходная масса образца, m₂ — масса образ-

Т = 37°С и обнаружили, что процесс гидролиза наи-

ца после воздействия воды.

более активен после 3 мес воздействия деионизиро-

По такой же методике был проведен эксперимент

ванной воды.

с использованием физиологического раствора (содер-

Цель работы — исследование процесса гидроли-

жание NaCl 0.9%) (ООО «Гротекс»).

тический деструкции смесей полилактид-полиэтилен

Теплофизические характеристики исследуемых

низкой плотности в дистиллированной воде и раство-

композиций определяли методом дифференциальной

ре электролита (физиологическом растворе).

сканирующей калориметрии (ДСК) на приборе DSC

204 F1 (Netzsch). Скорость сканирования составляла

Экспериментальная часть

8 град·мин^-1, навеску варьировали в пределах 4-5 мг,

калибровку осуществляли по индию с Т_пл = 156.6°С.

В работе использовали полиэтилен низкой плотно-

Точность измерения Т 0.1°С.

сти 15803-020 (молекулярная масса 2.0·10⁵ г·моль^-1,

Степень кристалличности χ_кр рассчитывали по

показатель текучести расплава — 1.5-2.0 г/10 мин,

формуле

ОАО «НефтеХимСэвилен»), полилактид 4032D (мо-

лекулярная масса 1.7·10⁵ г·моль^-1, показатель теку-

χ_кр = (ΔН_пл/ΔН_пл*)·100%,

чести расплава — 3.5-4.0 г/10 мин, Nature works).

Полимерные композиции получали путем предва-

где ΔН_пл — теплота плавления, полученная экспери-

рительного смешения в течение 5 мин в роторном

ментально; ΔН_пл* — теплота плавления 100%-ного

смесителе (Brabender) при Т = 180 ± 2°С и скоро-

кристалла; ΔН_пл* полилактида — 93.1 Дж·г^-1 [15],

сти вращения роторов 20 об·мин^-1. Измельченный

ΔН_пл* полиэтилена низкой плотности — 293 Дж·г^-1.*

материал подвергали прессованию при 180°С с

Исследование поверхности пленочных образцов и

помощью гидравлического пресса ПРГ-10 (ОАО

размеров пор проводили на атомно-силовом микро-

«Лабтехкомплект») с электронным блоком для нагре-

ва плит. Содержание полилактида в смеси составило

30, 50 и 70 мас%. Толщина полученных образцов

* Годовский Ю. К. Теплофизика полимеров. М.: Химия,

составляла 100 ± 10 мкм.

1982. С. 214.

640

Тертышная Ю. В., Подзорова М. В.

скопе Солвер Некст (ООО «НТ-МДТ»). В качестве

зонда использовался кантилевер марки NSG01: дли-

на консоли — 125 мкм, ширина консоли — 30 мкм,

толщина консоли — 2 мкм, средняя резонансная ча-

стота — 150 кГц.

Изменение структуры образцов оценивали с по-

мощью ИК-спектроскопии методом многократно-

го нарушенного полного внутреннего отражения

(МНПВО) на приборе Perkin Elmer Spectrum 100 при

Т = 21 ± 2°C по изменению интенсивности полос, со-

ответствующих колебаниям функциональных групп

в области 1740 см^-1 (>C O-группы), и структурно

чувствительных полос при 2960, 2850, 1270, 1130,

1046, 865, 755 и 720 см^-1.

Обсуждение результатов

Для определения способности полимерных образ-

цов к сорбции воды был проведен тест на водопогло-

щение. Из ранее проведенных экспериментов извест-

но, что полиэтилен низкой плотности и полилактид

сорбируют не более 2-2.5% воды [11]. Наши данные

подтверждают этот факт, степень водопоглощения

(W) полилактида составила 2.2%, а у полиэтилена

низкой плотности — <1% (рис. 1).

Рис. 1. Кинетические кривые водопоглощения дистил-

Сорбционная способность смесевых композиций

лированной воды (a) и 0.9%-ного раствора NaCl (б) в

оказалась несколько выше, чем 100%-ного полилак-

зависимости от соотношения ПЛА:ПЭНП в составе

тида и полиэтилена. Водопоглощение образца 50:50,

смесей полимеров.

определенное в растворе NaCl, несколько ниже, чем

1 — полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), 2 — поли-

определенное в дистиллированной воде, однако

лактид (ПЛА); ПЛА:ПЭНП (мас%): 3 —70:30, 4 — 30:70,

5 — 50:50.

различия между значениями W не превышают 2%

(рис. 1). Максимальное значение водопоглощения

лактида имеет тенденцию к снижению, а степень

в дистиллированной воде наблюдается у образца

50:50 — около 8%. По-видимому, в смесях образуется

кристалличности (χ_кр) — к повышению, значения χ_кр

межфазный слой, который характеризуется меньшей

полилактида увеличиваются на 3-4% у всех образцов.

плотностью, чем фазы полилактида и полиэтилена, и

более высокой сорбционной емкостью [16].

Смесевые композиции ПЛА-ПЭНП гетерофаз-

ны, на термограммах (рис. 2) определяются два пи-

ка плавления, принадлежащие полиэтилену низкой

плотности и полилактиду. При совместимости поли-

меров температура стеклования значительно изме-

няется согласно уравнению Фокса [17]. Поскольку

Т_с полиэтилена низкой плотности составляет

-100 ± 10°С, а в смесях ПЛА:ПЭНП Т_с полилактида

изменяется только на 1-3°С, можно сделать вывод,

что полилактид и полиэтилен низкой плотности не

образуют единую фазу.

Рис. 2. Термограммы нагрева образцов 100%-ного по-

Анализ данных ДСК позволяет сделать вывод о

лилактида (ПЛА) (1) и образцов смесей полимеров по-

том, что даже за короткое время (240 ч) действия

лилактид:полиэтилен низкой плотности (ПЛА:ПЭНП)

дистиллированной воды морфология полилактида

(2, 3) после выдержки в воде в течение 240 ч.

изменяется (табл. 1). Температура плавления поли-

ПЛА:ПЭНП (мас%): 2 — 70:30, 3 — 50:50.

Разрушение полимерных смесей полилактид-полиэтилен в водной среде

641

Таблица 1

Теплофизические характеристики смесей полилактид-полиэтилен низкой плотности исходные и после действия

дистиллированной воды в течение 240 ч

Полилактид:полиэтилен

Температура стеклования Т_с, °С

Температура плавления Т_пл, °С

Степень кристалличности χ_кр, %

низкой плотности,

после

исходная

мас%

эксперимента

100:0

165

163

70:30

163:104

162:103

39:16

43:18

50:50

164:103

161:103

53:19

55:20

30:70

164:104

161:103

52:17

55:19

0:100

—

105

104

Можно предположить, что наблюдаемый эффект —

ристик полилактида значительнее по сравнению с

результат пластификации, при которой сегментальная

полиэтиленом. Подобный эффект можно наблюдать

подвижность макромолекул увеличивается, степень

и при действии раствора электролита — NaCl (0.9%)

кристалличности повышается. Некоторыми авторами

на пленочные образцы ПЛА-ПЭНП (табл. 2).

отмечается, что образцы полилактида, полученные из

После воздействия физиологического раствора в

расплава, характеризуются метастабильной кристал-

течение 240 ч при Т = 22 ± 2°С значения степени кри-

лической структурой, и при воздействии внешних

сталличности полилактида увеличиваются на 2-3%

факторов протекает процесс докристаллизации [18,

у всех образцов, а температура плавления умень-

19]. Однако в условиях эксперимента полилактид

шается на 1-2°С. В настоящей работе эксперимент

находится в стеклообразном состоянии, и процесс

проводили при температуре, близкой к нормальным

рекристаллизации маловероятен. По-видимому, не-

условиям, тем не менее полученные данные согласу-

которое увеличение степени кристалличности по-

ются с результатами других исследователей, которые

лилактида связано с гидролизом, т. е. с началом раз-

обнаружили более значительное падение температу-

рушения аморфной фазы в матрице полилактида.

ры плавления за 13 сут гидролитической деградации

Теплофизические характеристики полиэтилена после

полилактида при Т = 37°С в фосфатно-буферном рас-

эксперимента практически не изменяются.

творе [20] и увеличение степени кристалличности

Результаты исследования теплофизических харак-

полилактида в 2 раза за 14 сут действия фосфатно-бу-

теристик смесей ПЛА-ПЭНП подтверждают, что кри-

ферного раствора при 60°С [14].

сталличность — важная, но не единственная харак-

Влияние воды на структуру образцов ПЛА-ПЭНП

теристика, определяющая скорость диффузионных

сопровождается визуальным эффектом. Все образцы

процессов. Степень кристалличности полилактида

потеряли прозрачность, что говорит о протекании

выше аналогичной величины полиэтилена низкой

процесса гидролиза в матрице полилактида (рис. 3).

плотности в 1.8 раза, но после гидролитического

В полиэфирах под действием водной среды проис-

воздействия изменение теплофизических характе-

ходит элиминация эфирных групп основной цепи

Таблица 2

Теплофизические характеристики смесей полилактид-полиэтилен низкой плотности исходные и после

гидролитической деградации в течение 240 ч в растворе хлорида натрия (0.9%)

Температура стеклования Т_с, °С

Температура плавления Т_пл, °С

Степень кристалличности χ_кр, %

Полилактид:полиэтилен

низкой плотности,

после

исходная

мас%

эксперимента

100:0

165

163

70:30

163:104

162:103

39:16

42:17

50:50

164:103

161:102

53:19

55:20

30:70

164:104

161:103

52:17

53:17

0:100

—

105

104

642

Тертышная Ю. В., Подзорова М. В.

ние сложноэфирных связей. После этого разрушение

продолжается в пограничных слоях кристаллических

доменов полилактида [22], далее дефекты в структуре

полилактида оказывают влияние на фазу полиэти-

лена, и происходит нарушение структуры смесевых

образцов ПЛА-ПЭНП.

Как отмечается многими авторами, процесс ги-

дролиза полилактида в водной среде протекает до-

статочно активно [23, 24]. На поверхности пленочных

образцов полилактида фиксируется большое количе-

ство пор, размеры которых составляют 170-230 нм

(рис. 4).

Изменения в структуре исследуемых образ-

Рис. 3. Внешний вид образца смеси полилактида и поли-

цов ПЛА-ПЭНП были также подтверждены ИК-

этилена низкой плотности с содержанием полилактида в

спектроскопией, методом МНПВО (рис. 5). В ИК-

количестве 50 мас%: исходного (а), после гидролитиче-

спектрах в области 1500-800 см^-1 наблюдаются

ского разрушения в воде в течение 120 сут (б).

полосы 1460, 1380 см^-1, относящиеся к симметрич-

ным и асимметричным колебаниям групп —СН.

полимера, что приводит к снижению молекулярной

Полосы поглощения 1380-1000 см^-1 относятся

массы и образованию растворимых олигомеров и мо-

к пространственным колебаниямгрупп —С—О—.

номеров [21]. Таким образом, гидролиз полилактида

В интервале 1900-1600 см^-1 выделяется пик 1750 см^-1

начинается с диффузии молекул воды в аморфные

(со сдвигом — 1740 см^-1), который относится к

области полимера, в которых происходит расщепле-

—С О-группам [25].

Рис. 4. Микрофотографии, полученные методом атомно-силовой микроскопии, полилактида: исходного (а, б) и после

гидролитического разрушения в дистиллированной воде в течение 120 сут (в).

Разрушение полимерных смесей полилактид-полиэтилен в водной среде

643

Рис. 5. ИК-спектры (МНПВО) образцов полилактида (а) и смеси полимеров полилактид:полиэтилен низкой плот-

ности = 50:50 (мас%) (б): исходного (1), после действия раствора NaCl (0.9%) (2) и дистиллированной воды (3).

После действия воды и раствора NaCl (0.9%) на

27]. Структурно-чувствительная полоса поглоще-

образцы смесей на ИК-спектрах (рис. 5) отчетливы

ния 720 см^-1, относящаяся к колебаниям —С—С—

видны значительные изменения в области различных

связей полиэтилена (рис. 5, б, спектр 3), становится

колебаний сложноэфирных групп (1300-980 см^-1),

отчетливее после действия дистиллированной воды

интенсивность полос поглощения которых значитель-

на образец 50ПЛА-50ПЭНП, т. е. после частичного

но ниже после действия дистиллированной воды по

разрушения матрицы полилактида. Возможно, уве-

сравнению с исходным образцом и после деградации

личение интенсивности полос поглощения в области

в физиологическом растворе, что свидетельствует

2968-2820 см^-1 на ИК-спектре образца с 50%-ным

о большей глубине протекания процесса гидроли-

содержанием полилактида (рис. 5, б), относящихся к

за в дистиллированной воде. Подобные изменения

асимметричным и симметричным валентным колеба-

наблюдаются в области колебаний —С О-групп

ниям —С—Н— в алифатической части, можно объяс-

(1740 см^-1), что подтверждает протекание процесса

нить разрушениями матрицы полилактида и вкладом

гидролиза в матрице полилактида, а также наблюда-

колебаний —С—Н— связей полиэтилена. Данный

ются видимые изменения структурно-чувствитель-

эффект более заметен при действии дистиллирован-

ных полос поглощения 865 и 755 см^-1, которые от-

ной воды, чем физиологического раствора. Таким

носятся к —С—С— колебаниям кристаллической

образом, данные ИК-спектроскопии согласуются с

и аморфной фазы полилактида соответственно [26,

результатами дифференциальной сканирующей ка-

644

Тертышная Ю. В., Подзорова М. В.

лориметрии и подтверждают, что разрушение смесей

[2] Чалых А. Е. Диффузия в полимерных системах. М.:

ПЛА-ПЭНП происходит за счет гидролитической

Химия, 1987. С. 214-238.

деградации полилактида.

[3] Olewnik E., Czerwinski W., Nowaczyk J. Hydrolytic

degradation of copolymer based on L-lactic acid and

bis-2-hydroxyethyl terephthalate // Polym. Degrad.

Выводы

Stab. 2007. V. 92. P. 24-31.

https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2006.10.003

Гидролитическая деградация образцов смесей по-

[4] Le Duigou A., Davies P., Baley C. Seawater ageing of

лилактида и полиэтилена низкой плотности различ-

flax/poly(lactic acid) biocomposites // Polym. Degrad.

ного состава изучена в дистиллированной воде и рас-

Stab. 2009. V. 94. P. 1151-1162.

творе NaCl (0.9%) при Т = 22 ± 2°С. По результатам

https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2009.03.025

проведенных исследований можно заключить, что по

[5] Deroine M., Le Duigou A., Corre Y-M., Le Gac P.-Y.,

сравнению с полилактидом и полиэтиленом низкой

Davies P., Cesar G., Bruzaud S. Accelerated aging

плотности сорбционная способность у смесевых об-

of polylactide in aqueous environment: Сomparative

разцов выше на 2-6%; в процессе гидролитической

study be-tween distilled water and seawater // Polym.

деградации степень кристалличности полилактида

Degrad. Stab. 2014. V. 108. P. 319-329.

увеличивается вследствие разрушения его аморф-

https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2014.01.020

[6] Garlotta D. A literature review of poly(lactic acid) //

ной фазы; согласно экспериментальным данным,

J. Polym. Environ. 2011. V. 9. P. 63-84.

полученным методом ИК-спектроскопии, процесс

https://doi.org/10.1023/A:1020200822435

разрушения образцов смесей полилактида и поли-

[7] Ortiz R., Moreno-Flores S., Quintana I.,

этилена низкой плотности интенсивнее протекает в

Vivanco MDM., Sarasua J. R., Toca-Herrera J. L.

дистиллированной воде, чем в растворе NaCl (0.9%).

Ultra-fast laser microprocessing of medical polymers

for cell engineering applications // Mater. Sci. Eng. C.

Благодарности

2014. V. 37. P. 241-250.

https://doi.org/10.1016/j.msec.2013.12.039

Авторы выражают благодарность ООО «НТ-МДТ»

[8] Wan L., Zhang Y. Jointly modified mechanical

(Москва, Россия) и лично С. И. Нестерову за помощь

properties and accelerated hydrolytic degradation of

в проведении эксперимента, а также Центру коллек-

PLA by interface reinforcement of PLA-WF // J Mech.

тивного пользования Института биохимической фи-

Behav. Biomed. Mater. 2018. V. 88. P. 223-230.

зики РАН «Новые материалы и технологии» и Центру

https://doi.org/10.1016/j.imbbm.2018.08.016

коллективного пользования РЭУ им. Г. В. Плеханова

[9] Scaffaro R., Lopresti F., Botta L. Preparation,

за предоставленную возможность проведения иссле-

characterization and hydrolytic degradation of PLA/

дований методами ИК-спектроскопии и дифференци-

PCL co-mingled nanofibrous mats prepared via dual-jet

electrospinning // Eur. Polym. J. 2017. V. 96. P. 266-277.

альной сканирующей калориметрии.

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2017.09.016

[10] Davis E. M., Theryo G., Hillmyer M. A.,

Конфликт интересов

Cairncross R. A., Elabd Y. A. Liquid water transport

in polylactide homo and graft copolymer // ACS Appl.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

Mater. Interfaces. 2011. V. 3. P. 3997-4006.

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

https://doi.org/10.1021/am2008618

[11] Piemonte V., Gironi F. Kinetics of hydrolytic

Информация об авторах

degradation of PLA // J. Polym. Environ. 2013. V. 21.

P. 313-318.

Тертышная Юлия Викторовна, к.х.н.,

https://doi.org/10.1007/s10924-012-0547-x

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8886-4513,

[12] Stathokostopoulou C., Tarantili P. A. Preparation,

ResearcherID: Т-2840-2019

characterization and drug release studies from

Подзорова Мария Викторовна, к.х.н.,

poly(D,L-lactic acid)/ organoclay nanocomposites

ORCID: http://orcid.org/0000-0001-9023-3876,

films // J. Macromol. Sci. Part A: Pure Appl. Chem.

ResearcherID: E-4305-2016

2014. V. 51. P. 117-124.

https://doi.org/10.1080/10601325.2014.864920

[13] Zhou Q., Xanthos M. Nanoclay and crystallinity effects

Список литературы

on the hydrolytic degradation of polylactide // Polym.

[1] Заиков Г. Е., Иорданский А. Л., Маркин В. С. Диф-

Degrad. Stab. 2008. V. 93. P. 1450-1459.

фузия электролитов в полимерах. М.: Химия, 1984.

[14] Olewnik-Kruszkowska E. Influence of the type of

С. 54.

buffer solution on thermal and structural properties

Разрушение полимерных смесей полилактид-полиэтилен в водной среде

645

of polylactide-based composites // Polym. Degrad.

[21] Tsuji H. Poly(Lactic Acid): Synthesis, structures,

Stab. 2016. V. 129. P. 87-95. https://doi.org/10.1016/j.

properties, processing, and applications: Hydrolytic

polymdegradstab.2016.04.009

degradation / R. Auras, L.T. Lim, S. Selke, H. Tsuji.

[15]

Lim L.-T., Auras R., Rubino M. Processing technologies

New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2010. P. 355-

for poly(lactic acid) // Prog. Polym. Sci. 2008. V. 33.

357. https://doi.org/10.1002/9780470649848.ch21

P. 820-852.

[22] Fischer E., Sterzel H. J., Wegner G. Investigation

https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2008.05.004

of the structure of solution grown crystals of lactide

[16]

Липатов Ю. С. Межфазные явления в полимерах.

copolymers by means of chemical reactions // Colloid

Киев: Наук. думка, 1980. С. 36-38, 229-231.

Polym. Sci. 1973. N 251. P. 980-990.

[17]

Wang X., Gillham J. K. Analysis of crosslinking

[23] Li S., McCarthy S. Further investigations on the

in amine-cured epoxy systems: The one-to-one

hydrolytic degradation of poly(DL-lactide) //

relationship between Tg and conversion // J. Appl.

Biomater. 1999. V. 20. P. 35-44.

Polym. Sci. 1992. V. 46. Р. 2127-2143.

[24] Ndazi B. S., Karlsson S. Characterization of hydrolytic

https://doi.org/10.1002/app.1992.070451209

degradation of polylacticacid/rice hulls composites in

[18]

Ohtani Y., Okumura K., Kawaguchi A. Crystallization

water at different temperatures // Express Polym. Lett.

behavior of amorphous poly(l-Lactide) // J. Macromol.

2011. V. 5. P. 119-131.

Sci. Part B. 2007. V. 42. P. 875-888.

https://doi.org/10.3144/expresspolymlett.2011.13

https://doi.org/10.1081/MB-120021612

[25] Molinaro S., Romero M. C., Boaro M., Sensidoni A.,

[19]

Тертышная Ю. В., Карпова С. Г., Шаталова О. В.,

Lagazio C., Morris M., Kerry J. Effect of nanoclay-

Кривандин А. В., Шибряева Л. С. Влияние темпера-

type and PLA optical purity on the characteristics of

туры на молекулярную подвижность в полилактиде

PLA-based nanocomposite films // J. Food Eng. 2013.

// Высокомолекуляр. соединения. 2016. Т. 58А.

V. 117. P. 113-123.

№ 1. С. 54-60.

https://doi.org/10.1016/j.jfoodeng.2013.01.021

https://doi.org/10.7868/S2308112016010119

[26] Jorda-Vilaplana A., Fombuena V., Garcia-

[Tertyshnaya Yu. V., Karpova S. G., Shatalova O. V.,

Garcia D., Samper M. D., Sánchez-Nácheret L.

Krivandin A. V., Shibryaeva L. S. Effect of temperature

Surface modification of polylactic acid (PLA) by air

on the molecular mobility in polylactide // Polym. Sci.

atmospheric plasma treatment // Eur. Polym. J. 2014.

Ser. A. 2016. V. 58. N 1. P. 50-56.

V. 58. P. 23-33.

https://doi.org/10.1134/S0965545X16010119 ].

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2014.06.002

[20]

Beltran F. R., Lorenzo V., De la Orden M. U.,

[27] Paula E., Mano V., Pereira F. V. Influence of cellulose

Martinez-Urreaga J. Effect of different mechanical

nanowhiskers on the hydrolytic degradation behavior

recycling processes on the hydrolytic degradation

of poly(d,l-lactide) // Polym. Degrad. Stab. 2011.

of poly(L-lactic acid) // Polym. Degrad. Stab.

V. 96. P. 1631-1638. https://doi.org/10.1016/j.

2016. V. 133. P. 339-348. https://doi.org/10.1016/j.

polymdegradstab.2011.06.006

polymdegradstab.2016.09.018