646

Ерофеев Д. А. и др.

Журнал прикладной химии. 2021. Т. 94. Вып. 5

УДК 667.6:678.83:678.84:538.95:536.77

ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ПОКРЫТИЯ С НИЗКОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИЕЙ

НА ОСНОВЕ АКРИЛОВОГО СОПОЛИМЕРА И ПОЛИИЗОЦИАНАТА,

МОДИФИЦИРОВАННЫЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИМ БЛОК-СОПОЛИМЕРОМ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

190013, г. Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26

E-mail: mz.erofeev96@mail.ru

Поступила в Редакцию 7 декабря 2020 г.

После доработки 26 февраля 2021 г.

Принята к публикации 14 марта 2021 г.

Представлен способ получения полиуретановых покрытий с низкой поверхностной энергией, модифи-

цированных блок-сополимером полидиметилсилоксан-полифенилсилсесквиоксан. Методами измерения

краевого угла смачивания, Фурье-инфракрасной спектроскопии нарушенного полного внутреннего

отражения и сканирующей электронной микроскопии с применением рентгеноспектрального микро-

анализа изучены поверхностные характеристики покрытий, получены значения статических краевых

углов смачивания и поверхностной энергии. Исследовано влияние пигментирования на смачивание и

физико-механические характеристики низкоэнергетических покрытий.

Ключевые слова: полиуретановые покрытия; смачивание; поверхностная энергия; кремнийорганиче-

ский блок-сополимер; Фурье-ИК-НПВО; СЭМ-РСМА; саморасслаивание

DOI: 10.31857/S0044461821050133

Гидрофобные покрытия с низкой поверхностной

уретановой матрицы были усилены путем введения

энергией находят применение в различных отрас-

полидиметилсилоксана и смеси диоксида кремния и

лях промышленности: текстильной, автомобильной,

серебра [3]. Модификация полиуретановой матрицы

кораблестроительной, аэрокосмической, а также

полидиметилсилоксаном и смесью диоксида кремния

в оптике, микроэлектронике и многих других [1].

и алюминия приводит к увеличению значения крае-

Полиуретановые материалы характеризуются высо-

вого угла смачивания и угла скатывания до 159°и 4°

кой адгезией к различным субстратам, прочностью,

соответственно [4]. Введение полиэдрального олиго-

гибкостью и высокой стойкостью к воздействию раз-

мерного силсесквиоксана в полиуретановую компози-

личных агрессивных факторов, тем не менее поли-

цию улучшает физико-механические характеристики,

уретановые покрытия не обладают гидрофобными

уменьшает водопоглощение и повышает гидрофоб-

свойствами и краевой угол смачивания редко дости-

ность покрытий [5].

гает значений выше 90°. Использование модифика-

Цель работы — изучение возможности создания

торов, обеспечивающих снижение поверхностной

гидрофобных полиуретановых покрытий на основе

энергии и увеличение гидрофобности, а также на-

гидроксилсодержащего акрилового сополимера и по-

полнителей позволяет улучшить эксплуатационные

лиизоцианатного отвердителя методом модификации

характеристики полиуретановых покрытий. Так, в

небольшими добавками блок-сополимера полидиме-

работе [2] в полиуретановую матрицу вводили си-

тилсилоксан-полифенилсилсесквиоксан.

ликон-модифицированный полиакрилат и диоксид

кремния, вследствие чего были получены гидрофоб-

Экспериментальная часть

ные материалы со значением краевого угла смачи-

вания 104° и повышенными физико-механическими

Объектами исследования служили гидроксилсо-

характеристиками. Гидрофобные свойства поли- держащий акриловый сополимер Eterac 7333-х-60

Полиуретановые покрытия с низкой поверхностной энергией на основе акрилового сополимера и полиизоцианата...

647

(50 мас%-ный раствор в о-ксилоле), содержание

Толщину отвержденных покрытий на металличе-

—OH-групп 2.7% (Eternal Materials); алифатический

ском субстрате определяли при помощи толщиномера

полиизоцианатный отвердитель гексаметиленди-

Mega Check FN (List-Magnetik GmbH). Толщина полу-

изоцианат биурет Desmodur N75 (75 мас%-ный рас-

ченных покрытий составляла 60 ± 15 мкм. Для опре-

твор в о-ксилоле), содержание —NCO-групп 16.5%

деления толщины отвержденных свободных пленок

(Bayer); кремнийорганический блок-сополимер поли-

и покрытий на стеклянном субстрате использовали

диметилсилоксан-полифенилсилсесквиоксан SilPol,

микрометр Digital Micrometer Schut 908.750 (Schut

M_n = 38.5·10³, M_w = 105.6·10³, отношение длин по-

Geometrical Metrology). Толщина полученных свобод-

следовательностей гибкого полидиметилсилокса-

ных пленок составляла 180 ± 27 мкм.

нового и жесткого полифенилсилсесквиоксанового

Для измерения статических краевых углов ис-

блоков 61 и 25 соответственно (ФГУП НИИСК им.

пользовали прибор KRÜSS DSA25 (KRÜSS GmbH)

С. В. Лебедева) [6]; катализатор уретанообразова-

с программным обеспечением Advance. Статические

ния дибутилоловодилаурат (0.1 мас%-ный раствор

краевые углы смачивания водой и н-гексадеканом

в о-ксилоле) TIB KAT 218 (TIB Chemicals); TiO₂

определяли методом сидячей капли, объем которой

Tiona 595, средний размер частиц 0.26 мкм (Cristal);

составлял 1 мкл. Определение проводили в 5-10 раз-

тальк Finntalc M05N, средний размер частиц 2 мкм

личных точках поверхности исследуемого покрытия,

(Finntalc) и н-гексадекан (х.ч.) (АО «Экос-1»).

после чего находили среднее значение. Погрешность

Перечисленные материалы использовали без допол-

составила не более 2°. Поверхностную энергию

нительной очистки и обработки.

покрытий рассчитывали методом Оунса-Вендта-

Композиции для получения пленок и покрытий

Рабеля-Кьельбле (ОВРК).

готовили следующим образом. В раствор Eterac

Фурье-инфракрасные (ИК) спектры пленок были

7333-x-60 добавляли SilPol в количестве от 1 до

получены на спектрометре IRTracer-100 (Shimadzu

15 мас% при механическом перемешивании до полу-

Europa GmbH) с приставкой нарушенного полно-

чения опалесцирующего раствора. В приготовленную

го внутреннего отражения (НПВО) Quest (Specac).

смесь добавляли раствор Desmodur N75 при соотно-

Материал кристалла — алмаз. Угол падения ИК-луча

шении —OH:—NCO = 1:1.1 и раствор TIB KAT 218,

на кристалл 45°. Глубина проникновения 2 мкм.

после чего композицию дополнительно подвергали

ИК-спектр отвержденной полиуретановой плен-

механическому перемешиванию в течение 5 мин.

ки (см^-1): 3379 (νNH), 3086-3027 (νCH Ar кольцо),

Пигментированные композиции готовили добав-

2934-2864 (ν —СН₂—, —CH₃), 2272 (ν —NCO),

лением в раствор Eterac 7333-x-60 порошкообразных

1729-1699 [νC O в —NH—C(O)O—], 1641

Finntalc M05N и Tiona 595 в количестве 5 и 27 мас%

[νC O в —C(O)O—], 1521 [νN—Н в —NH—C(O)O—],

соответственно и диспергировали в бисерной мель-

1454 (ν

—CH₂—), 1380 (δ

—CH₃),

1340

нице в течение 30 мин. Размер самых крупных агло-

(—N C

O), 1249-1167 (νC—O в —С—О—С—),

мератов после диспергирования смеси, определенный

1122 (νCH Ar кольцо), 1076-1028 [νС О в

при помощи гриндометра Клин (ООО «Константа»),

—С(О)О—R], 762-702 (νCH Ar кольцо).

составил 25 ± 2.5 мкм. Блок-сополимер SilPol,

ИК-спектр кремнийорганического блок-сополи-

Desmodur N75 и TIB KAT 218 вводили в композицию

мера (см^-1): 3737 [—OH в (SiO₃)₂], 3078-3058 (νCH

вышеописанным способом.

Ar кольцо), 2965-2912 (νCH₃), 1433-1413 [δ —CH₃

Полученные композиции наносили на поверх-

в —Si(CH₃)], 1261 [δ —CH₃ в —Si(CH₃)], 1133 (νCH

ность стальных или стеклянных пластин, подготов-

Ar кольцо), 1101-1016 (νSi—O—Si), 870 [ν —CH₃ в

ленных в соответствии с ГОСТ 9.402-2004 «ЕСЗКС.

—Si(CH₃)₂], 803 [νSi—C в —Si(CH₃)₂)], 738 (νCH Ar

Покрытия лакокрасочные. Подготовка металличе-

кольцо), 696 (νSi—C), 507 (νSi—O—Si).

ских поверхностей к окрашиванию» и ГОСТ 8832-76

Совместимость добавки SilPol с полиуретановой

«Методы получения лакокрасочного покрытия для

матрицей определяли при помощи фотоколориметра

испытания», при помощи аппликатора КА1-21 (ООО

КФК-2 (ООО «Западприбор») по изменению оптиче-

РНПО «РусПрибор») с толщиной зазора для плен-

ской плотности отвержденных пленок на стеклянных

ки 200 мкм. Свободные пленки получали методом

пластинках толщиной 1.25 мм.

налива композиций на алюминиевую фольгу, под-

Оптические микрофотографии получены с ис-

готовленную в соответствии с ГОСТ 9.402-2004, с

пользованием прибора ПМТ-3 (АО «ЛОМО») и циф-

последующим отслаиванием.

ровой камеры Altami USB 3150R6 ½ CMOS (ООО

Во всех случаях отверждение покрытий осущест-

«Альтами»). Обработку изображения проводили в

вляли при нормальных условиях в течение 8 сут.

программном обеспечении Altami Studio и ImageJ.

648

Ерофеев Д. А. и др.

Изображения поверхности пленок получены мето-

дом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ)

на растровом электронном микроскопе TESCAN

VEGA 3 SBH (TESCAN) при ускоряющем напря-

жении 20 кВ, фокусном расстоянии 15 мм и зондо-

вом токе 17 пА. Образцы закрепляли на двухсто-

роннем скотче, после чего на поверхность напыляли

углеродное покрытие толщиной 5-20 нм на уста-

новке Q150RE (Quorum). Для регистрации изобра-

жения использовали детектор обратно-рассеянных

электронов. Элементный анализ образцов выпол-

нен методом рентгеноспектрального микроанализа

(РСМА) с помощью приставки энергодисперсион-

ного спектрометра AdvancedAztecEnergy (Oxford

Instruments).

Рис. 1. Зависимость краевых углов смачивания водой и

Физико-механические свойства покрытий охарак-

поверхностной энергии полиуретановых покрытий от

теризовали по общепринятым методам испытаний

содержания SilPol.

лакокрасочных материалов в соответствии с ГОСТ

4765-73 «Метод определения прочности при ударе»,

22.6 мДж·м^-2. Дальнейшее увеличение содержания

ГОСТ 31149-2014 «Определение адгезии методом

SilPol свыше 2 мас% не приводит к значительно-

решетчатого надреза» и ГОСТ Р 52740-2007 «Метод

му изменению поверхностной энергии и ее состав-

определения прочности покрытия при изгибе вокруг

ляющих.

цилиндрического стержня».

Из приведенных данных можно сделать вывод,

что для достижения максимальной гидрофобности

Обсуждение результатов

достаточно введения 2-3 мас% SilPol, после чего

увеличение его содержания не оказывает существен-

Одним из методов получения гидрофобных по-

ного влияния вследствие насыщения поверхности

крытий является модификация композиций соедине-

покрытия кремнийорганическим блок-сополимером,

ниями с низкой поверхностной энергией. В данной

что согласуется с данными работ [7, 8].

работе в качестве модификатора использовали крем-

Оптические микрофотографии отвержденных

нийорганический блок-сополимер SilPol. Значения

пленок с различным содержанием SilPol свидетель-

краевого угла смачивания водой, дисперсионной

(γ^D) и полярной (γ^P) составляющих поверхностной

энергии для покрытий, полученных из 20 мас%-ного

раствора SilPol, составили 111°, 19.1, 0.2 мДж·м^-2

соответственно.

Для гидрофобизации полиуретановых покрытий

в исходные композиции вводили кремнийорганиче-

ский полимер SilPol в количествах, обеспечивающих

его содержание в отвержденном покрытии от 1 до

15 мас%. При содержании модификатора 1 мас%

значение статического краевого угла смачивания уве-

личивается с 88° до 102°. При 2 мас% кривая выходит

на «плато» гидрофобности со значением в 106° и

остается без существенных изменений при дальней-

шем увеличении содержания SilPol (рис. 1).

Также при 1 мас% SilPol поверхностная энер-

гия уменьшается на 13% (рис. 2). Основной вклад

в уменьшение поверхностной энергии вносит ее по-

лярная составляющая, которая снижается на 77.5%

Рис. 2. Зависимость поверхностной энергии (1) и ее со-

с 4.0 до 0.9 мДж·м^-2, в то время как дисперсионная

ставляющих γ^D (2), γ^P (3) полиуретановых покрытий от

составляющая несущественно изменяется с 23.0 до

содержания SilPol.

Полиуретановые покрытия с низкой поверхностной энергией на основе акрилового сополимера и полиизоцианата...

649

Рис. 3. Микрофотографии полиуретановых пленок с 0 (а), 1.5 (б), 3.0 (в), 7.0 мас% (г) SilPol.

ствуют о существенном изменении их морфологии в

кремния изменяется от 0.35 до 21.77 мас% (табл. 2).

зависимости от содержания модификатора (рис. 3).

Значительные различия элементного состава в разных

Немодифицированная полиуретановая пленка являет-

точках поверхности подтверждают, что в процессе

ся однородной и не содержит каких-либо включений

формирования полиуретановой пленки происходит

(рис. 3, a). При введении 1.5 мас% SilPol наблюда-

микрофазовое разделение между полиуретановой

ется появление множества сферических включений

матрицей и кремнийорганическим блок-сополиме-

(рис. 3, б), которые увеличиваются в размере и коли-

ром. Это может быть обусловлено несовместимостью

честве при возрастании содержания модификатора до

компонентов, что приводит к образованию областей

3 и 7 мас% (рис. 3, в, г).

с повышенным содержанием модификатора и из-

Химический состав поверхности пленок на меж-

менению структуры поверхности полиуретанового

фазной границе с воздухом дополнительно иссле-

покрытия вследствие увеличения содержания SilPol

довали методом СЭМ-РСМА (рис. 4; табл. 1, 2). По

в поверхностном слое. Следует отметить, что расчет-

мере увеличения количества SilPol от 1.5 до 7 мас%

ное содержание кремния в блок-сополимере SilPol

среднее содержание кремния в приповерхностном

составляет ~28.3 мас%. При его введении в покрытие

слое пленки возрастает от 0.34 до 0.88 мас% (табл. 1).

в количестве 1.5, 3.0 или 7.0 мас% и допущении од-

При анализе поверхности модифицированной плен-

нородного распределения в объеме пленки расчетное

ки в отдельных точках (рис. 4, а, б) содержание

содержание кремния составляло бы ~0.42, ~0.85 и

650

Ерофеев Д. А. и др.

Рис. 4. СЭМ-изображение полиуретановой пленки с 1.5 (а) и 3.0 мас% (б) SilPol.

~1.98 мас% соответственно. Определенное экспери-

сти пленок. Полученные результаты (рис. 5) свиде-

ментально содержание кремния равно 0.34, 0.63 и

тельствуют о значительном возрастании оптической

0.88 мас%.

плотности отвержденных пленок до 0.65 ед. с уве-

Совместимость полиуретановой матрицы и SilPol

личением содержания блок-сополимера до 7.5 мас%

была определена по изменению оптической плотно- и дополнительно подтверждают неоднородность их

Таблица 1

Химический состав поверхности пленок*

Содержание элементов, мас%

Содержание SilPol, мас%

остальные

1.5

83.79

14.67

0.34

1.20

3.0

84.49

14.85

0.63

0.03

7.0

83.28

14.78

0.88

1.06

* Рентгеноспектральный микроанализ, выполненный по площади 500 × 500 мкм².

Таблица 2

Химический состав пленок, содержащих 1.5 и 3.0 мас% SilPol*

Содержание элементов, мас%

Точка на поверхности

остальные

75.58

7.48

15.85

1.09

81.68

7.59

0.50

10.23

73.38

10.82

14.97

0.83

74.94

22.27

0.89

1.90

70.15

8.05

21.77

0.03

74.90

8.72

16.38

0.00

89.43

9.96

0.35

0.26

92.70

6.13

0.36

0.81

* Рентгеноспектральный микроанализ, выполненный в локальных точках поверхности (рис. 4).

Полиуретановые покрытия с низкой поверхностной энергией на основе акрилового сополимера и полиизоцианата...

651

С увеличением содержания кремнийорганическо-

го полимера до 2 мас% значение краевого угла сма-

чивания водой на границе раздела покрытие-воздух

увеличивается до 106° и только до 97° на межфазной

границе покрытие-субстрат. Введение свыше 2 мас%

SilPol не оказывает влияния на гидрофобность покры-

тия на границе раздела покрытие-воздух, в то время

как на межфазной границе покрытие-субстрат зна-

чение краевого угла смачивания продолжает увели-

чиваться. Насыщение нижних слоев покрытия SilPol

происходит только при содержании модификатора

10 мас%. Можно предположить, что при содержании

модификатора менее 2 мас% происходит не только

преимущественная миграция к границе раздела с

воздухом, но и частичное смачивание поверхности

субстрата [11]. Следовательно, насыщение обеих гра-

Рис. 5. Зависимость оптической плотности полиурета-

ниц раздела неодинаково и зависит от содержания

новых пленок от содержания SilPol.

кремнийорганического блок-сополимера, что под-

тверждает сложный характер распределения добавки.

структуры вследствие несовместимости полиурета-

Таким образом, совокупность полученных результа-

новой матрицы и модификатора.

тов свидетельствует о формировании гетерофазной

Дополнительно было исследовано смачивание

структуры пленок, однако полного саморасслаивания

свободных пленок, полученных на алюминиевом

системы не происходит.

субстрате, на границах раздела покрытие-воздух и

Для дальнейшего изучения характера распреде-

покрытие-субстрат (рис. 6). Разницу в 8° между зна-

ления кремнийорганического блок-сополимера было

чениями краевого угла смачивания немодифициро-

проведено исследование приповерхностных слоев

ванного покрытия на границе раздела покрытие-воз-

пленок методом Фурье-ИК-спектроскопии.

дух (87°) и покрытие-субстрат (79°) можно объяснить

Анализ структуры приповерхностных слоев мо-

различным характером распределения сегментов по-

дифицированной полиуретановой пленки можно

лиуретана на границах раздела, а также частичным

провести по полосам поглощения в области 1262,

изменением состава поверхности при отслаивании

1135 и 805-802 см^-1, характерным для колебаний

пленки от алюминиевого субстрата [9, 10].

связи вида —Si—(C₆H₅) и —Si—(CH₃) (рис. 7, а).

На Фурье-ИК-спектрах полиуретановых пленок с

5 мас% SilPol (рис. 7, б) интенсивность указанных

полос поглощения на границе раздела покрытие-

субстрат меньше, чем на границе раздела покры-

тие-воздух, что говорит о большем содержании

кремнийорганического полимера на границе раз-

дела покрытие-воздух. С увеличением содержания

SilPol до 15 мас% интенсивность полос поглоще-

ния для границы раздела покрытие-воздух изменя-

ется незначительно. В то же время интенсивность

полос поглощения для границы раздела покрытие-

субстрат приближается к значениям интенсивности

полос поглощения на границе раздела покрытие-

воздух вследствие насыщения нижних слоев пленки.

Таким образом, в зависимости от содержания SilPol

в композиции присутствие кремнийорганического

блок-сополимера на границах раздела различно, что

согласуется с результатами, полученными при изу-

Рис. 6. Краевые углы смачивания полиуретановых пле-

нок на границах раздела покрытие-воздух (1) и покры-

чении поверхности пленок методом краевых углов

тие-субстрат (2).

смачивания.

652

Ерофеев Д. А. и др.

Рис. 7. Фурье-ИК-спектры в области 1400-750 см^-1 полиуретановых пленок: границы раздела покрытие-воздух

немодифицированной полиуретановой пленки (верхний) и пленки с 5 мас% SilPol (нижний) (а); границы раздела

покрытие-субстрат и покрытие-воздух для покрытий с 5 мас% SilPol, верхний и нижний соответственно (б).

Таблица 3

Физико-механические свойства полиуретановых лаковых покрытий, модифицированных SilPol

SilPol, мас%

Прочность при изгибе, мм

Адгезия, балл

Прочность при ударе, см

Одним из недостатков многих гидрофобных по-

С увеличением содержания кремнийорганиче-

крытий является их малая прочность и адгезия к суб-

ского блок-сополимера в пигментированном по-

страту [12, 13]. С увеличением содержания SilPol

крытии модуль эластичности, который можно кос-

прочность покрытий при изгибе сохраняется высо-

венно охарактеризовать по прочности при изгибе

кой, но значительно ухудшается адгезия и прочность

(табл. 5), увеличивается по сравнению с лаковыми

при ударе (табл. 3), что можно объяснить накоплени-

покрытиями (табл. 3). Упрочнение и увеличение мо-

ем модификатора на границе раздела покрытие-суб-

дуля образцов в пигментированных покрытиях мо-

страт.

жет быть связано с дополнительным образованием

Введение смеси TiO₂ (27 мас%) и талька (5 мас%)

адгезионных связей между полимерным связующим

не оказывает влияния на степень смачивания покры-

и наполнителем [14, 15], а также изменением морфо-

тий (табл. 4), в то время как адгезия и прочность при

логии покрытий вследствие наличия гетерофазной

ударе увеличиваются (табл. 5).

структуры.

Полиуретановые покрытия с низкой поверхностной энергией на основе акрилового сополимера и полиизоцианата...

653

Таблица 4

полимера SilPol, а также инжиниринговому центру

Статические краевые углы смачивания и

СПбГТИ (ТУ).

поверхностная энергия пигментированных

полиуретановых покрытий, модифицированных SilPol

Финансирование работы

Краевой угол

γ,

γ^D

γ^P

Работа выполнена в рамках комплексного проекта

SilPol, мас%

смачивания,

град

мДж·м^-2

по созданию высокотехнологичного производства

Минобрнауки РФ (договор № 03.G25.31.0237) и госза-

27.6

23.9

3.7

дания Минобрнауки РФ (проект № 11.5362.2017/8.9).

106

20.8

20.2

0.6

106

21.1

20.6

0.5

Конфликт интересов

107

20.6

20.2

0.5

107

20.6

20.1

0.5

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

107

20.5

20.1

0.4

107

20.6

20.2

0.4

Информация об авторах

Таблица 5

Ерофеев Даниил Алексеевич,

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-6259-2019

Физико-механические свойства пигментированных

полиуретановых покрытий, модифицированных SilPol

Машляковский Леонид Николаевич, д.х.н.,

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-2600-7556

Прочность при

Адгезия,

Прочность

SilPol, мас%

Хомко Елена Васильевна, к.т.н.,

изгибе, мм

балл

при ударе, см

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-4536-3481

Литосов Герман Эдгарович,

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-7851-0148

Список литературы

[1] Ganesh V. A., Raut H. K., Nair A. S., Ramakrishna S.

A review on self-cleaning coatings // J. Mater. Chem.

2011. V. 21. N 41. P. 16304-16322.

Выводы

https://doi.org/10.1039/C1JM12523K

[2] Rabea A. M., Mohseni M., Mirabedini S. M.,

Введение кремнийорганического блок-сополимера

Tabatabaei M. H. Surface analysis and anti-graffiti

до 2-3 мас% в композиции на основе гидроксилсо-

behavior of a weathered polyurethane-based coating

держащего акрилового сополимера и алифатическо-

embedded with hydrophobic nano silica // Appl. Surf.

го полиизоцианата позволяет получать покрытия с

Sci. 2012. V. 258. N 10. P. 4391-4396.

низкой поверхностной энергией. В лаковых пленках

https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2011.12.123

образуется микрогетерофазная структура вследствие

[3] Lv D., Fang N., Zhang W. A PDMS modified

несовместимости блок-сополимера с полиуретановой

polyurethane/Ag composite coating with super-

матрицей. Обогащение приповерхностных слоев по-

hydrophobicity and low infrared emissivity // Infrared

крытия на границах раздела как с воздухом, так и в

Phys. Technol. 2020. V. 108. ID 103351.

https://doi.org/10.1016/j.infrared.2020.103351

меньшей степени с субстратом приводит к снижению

[4] Zhang W., Jiang S., Lv D. Fabrication and

адгезии и прочности покрытий при ударе. Введение

characterization of a PDMS modified polyurethane/Al

пигментирующей смеси TiO₂ и талька в модифициро-

composite coating with super-hydrophobicity and low

ванные композиции обеспечило получение покрытий

infrared emissivity // Prog. Org. Coat. 2020. V. 143. ID

с оптимальными свойствами.

105622. https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2020.105622

[5] Rahman M. M., Zahir M. H., Haq M. B., Madhan

Kumar A., Arafat M. E., Rabbani M. M. Silicone-

Благодарности

enriched surface of immersed polyurethane-POSS

Выражаем благодарность ФГУП НИИСК им.

antifouling coating // Int. J. Polym. Anal. Charact. 2020.

С. В. Лебедева за предоставленный продукт и ин-

V. 25. N 5. P. 385-395.

формацию о характеристиках кремнийорганического

https://doi.org/10.1080/1023666X.2020.1796106

654

Ерофеев Д. А. и др.

[6] Возняковский А. П., Кудоярова В. Х., Кудоя-

С. 560-571 [Mashlyakovskii L. N., Kozʹmina N. S.,

ров М. Ф., Патрова М. Я. Процессы самооргани-

Egorova N. A., Khomko E. V. Epoxy coating with low

зации в полисилоксановых блок-сополимерах,

surface energy from powdered compounds modified

инициируемые модифицирующими добавками

with finely dispersed polytetrafluoroethylene particles

фуллерена // ФТТ. 2017. Т. 59. № 8. С. 1632-1637.

// Russ. J. Appl. Chem. 2018. V. 91. N 4. P. 629-640.

https://doi.org/ 10.21883/FTT.2017.08.44769.307

https://doi.org/10.1134/S1070427218040158 ].

[Voznyakovskii A. P., Kudoyarova V. K.,

[11]

Beaugendre A., Degoutin S., Bellayer S., Pierlot C.,

Kudoyarov M. F., Patrova M. Y. Self-organization

Duquesne S., Casetta M., Jimenez M. Self-stratifying

processes in polysiloxane block copolymers, initiated

coatings: A review // Prog. Org. Coat. 2017. V. 110.

by modifying fullerene additives // Phys. Solid State.

P. 210-241.

2017. V. 59. N 8. P. 1656-1661.

https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2017.03.011

https://doi.org/10.1134/S1063783417080327 ].

[12]

Verho T., Bower C., Andrew P., Franssila S., Ikkala O.,

[7] Ramezanzadeh B., Mohseni M., Rabea A. M., Yari H.

Ras R. H. Mechanically durable superhydrophobic

Attributing the resistance against simulated tree gum

surfaces // Adv. Mater. 2011. V. 23. N 5. P. 673-678.

of an acrylic/melamine film loaded with an active

https://doi.org/10.1002/adma.201003129

silicone additive to its surface free energy // Int. J.

[13]

Ellinas K., Tserepi A., Gogolides E. Durable

Adhes. Adhes. 2011. V. 31. N 7. P. 775-783.

superhydrophobic and superamphiphobic polymeric

https://doi.org/10.1016/j.ijadhadh.2011.07.007

surfaces and their applications: A review // Adv.

[8] Yilgör E., Yilgör I. Silicone containing copolymers:

Colloid Interface Sci. 2017. V. 250. P. 132-157.

Synthesis, properties and applications // Prog. Polym.

https://doi.org/10.1016/j.cis.2017.09.003

Sci. 2014. V. 39. N 6. P. 1165-1195.

[14]

Malik M., Kaur R. Mechanical and thermal properties

https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2013.11.003

of castor oil-based polyurethane adhesive: Effect of

[9] Chattopadhyay D. K., Raju K. V. S. N. Structural

TiO₂ filler // Adv. Polym. Technol. 2018. V. 37. N 1.

engineering of polyurethane coatings for high

P. 24-30. https://doi.org/10.1002/adv.21637

performance applications // Prog. Polym. Sci. 2007.

[15]

Vaimakis-Tsogkas D. T., Bekas D. G., Giannako-

V. 32. N 3. P 352-418.

poulou T., Todorova N., Paipetis A. S., Barkoula N. M.

https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2006.05.003

Effect of TiO₂ addition/coating on the performance

[10] Машляковский Л. Н., Козьмина Н. С., Егорова Н. А.,

of polydimethylsiloxane-based silicone elastomers

Хомко Е. В. Эпоксидные покрытия с низкой по-

for outdoor applications // Mater. Chem. Phys. 2019.

верхностной энергией из порошковых композиций,

V. 223. P. 366-373.

модифицированных микродисперсными частицами

https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2018.11.011

политетрафторэтилена // ЖПХ. 2018. Т. 91 № 4.