Журнал прикладной химии. 2022. Т. 95. Вып. 2

НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ

УДК 541.49:547.496.3:546.817

ОСАЖДЕНИЕ ПЛЕНОК PbS МЕТОДОМ ПИРОЛИЗА АЭРОЗОЛЯ РАСТВОРОВ

ТИОМОЧЕВИННЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ СВИНЦА

В. В. Волков³, Т. В. Самофалова¹*

¹ Воронежский государственный университет,

394018, г. Воронеж, Университетская пл., д. 1

² Воронежский государственный медицинский университет им. Н. Н. Бурденко,

394036, г. Воронеж, ул. Студенческая, д. 10

³ Воронежский государственный технический университет,

394006, г. Воронеж, ул. 20-летия Октября, д. 84

* E-mail: TSamofalova@bk.ru

Поступила в Редакцию 9 июля 2021 г.

После доработки 18 февраля 2022 г.

Принята к публикации 18 февраля 2022 г.

Определены концентрационные области существования различных координационных соединений в

системе PbCl₂-(NH₂)₂CS путем построения распределительных диаграмм и диаграмм преобладания

комплексных форм в исходном растворе. С помощью рентгенофазового анализа установлено, что

при температурах осаждения 300-500°С пленки PbS кристаллизуются в кубической структуре, при

этом параметр решетки этого соединения от температуры осаждения не зависит. Методом опти-

ческой спектрометрии определена ширина запрещенной зоны синтезированного PbS, составляющая

0.41-0.45 эВ для прямых разрешенных переходов.

Ключевые слова: тиомочевинные координационные соединения; комплексообразование; сульфид;

спектры пропускания; рентгенофазовый анализ

DOI: 10.31857/S0044461822020049, EDN: DDXKLQ

Одним из доступных и экономичных методов по-

процесса осаждения слоев PbS с варьируемыми свой-

лучения полупроводниковых соединений с контро-

ствами [4] необходимо знать не только состав образу-

лируемыми свойствами является пиролиз аэрозоля

ющихся комплексных форм, но и их количественное

растворов тиомочевинных координационных соеди-

распределение в растворе.

нений на нагретой подложке. Метод основан на тер-

Цель работы — изучение комплексообразования

мической деструкции этих соединений [1, 2].

в водных растворах PbCl₂-(NH₂)₂CS и определение

Ранее было показано [3], что процессы, приво-

оптимальных концентрационных областей существо-

дящие к формированию сульфида на нагретой под-

вания тиомочевинных комплексов, являющихся ис-

ложке, начинаются уже в исходном растворе с обра-

ходными соединениями при формировании пленок

зования ковалентной связи между катионом свинца

PbS методом пиролиза аэрозоля.

и атомом серы (NH₂)₂CS. Для выяснения механизма

239

240

Семенов В. Н. и др.

Экспериментальная часть

спектров была рассчитана зависимость оптической

плотности D от энергии квантов hν. Определение

Для получения координационных соединений и

оптической ширины запрещенной зоны проводи-

осаждения пленок PbS использовали чистые PbCl₂

ли путем экстраполяции к нулю линейных участков

(ч., АО «Вектон») и (NH₂)₂CS (ч., АО «Вектон»).

функций (D_нормир)^1/2 = f(hν) для прямых разрешенных

Концентрация PbCl₂ составляла 2∙10^-2 моль·л^-1, а

переходов [6]. Погрешность определения ширины

концентрацию (NH₂)₂CS варьировали в интервале

запрещенной зоны составляла ±0.02 эВ. Также бы-

2∙10^-2-1∙10^-1 моль·л^-1.

ла проверена возможность обнаружения непрямых

Элементный состав комплексов изучали с по-

разрешенных переходов, для чего спектры строили в

мощью растрового электронного микроскопа

координатах (D_нормир)² = f(hν).

JSM-6510LV (JEOL Ltd). Погрешность определения

Рентгенофазовый анализ проводили на рентге-

содержания химических элементов в комплексе со-

новском дифрактометре PANanalytical EMPYREAN

ставляла ±3%. Растворимость твердых координаци-

(PANalytical) (излучение CuKα1). Погрешность опре-

онных соединений определяли добавлением в 1 мл

деления параметра решетки не превышала 0.0003 нм.

дистиллированной воды небольшими порциями тио-

Фазовый состав пленок был выявлен при сравне-

мочевинного комплекса до выпадения его в осадок

нии полученных из дифрактограмм значений меж-

при температуре 25°С. Дистиллированная вода была

плоскостных расстояний d_hkl с табличными дан-

получена на электрическом аквадистилляторе PHS

ными.**

AQUA 10 (ОАО «Тюменский завод медицинского

Построение срезов концентрационных зависи-

оборудования и инструментов»). Подготовку образ-

мостей долей присутствующих в растворе комплек-

цов к анализу проводили по методике.* Значение рас-

сов (α) от исходных концентраций с_Pb2+ и с(NH2)2CS

творимости комплекса [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂] составило

осуществлялось с использованием прикладного

2.3∙10^-2 моль·л^-1.

пакета COMSOL Multiphysics методом Ньютона-

Пленки PbS получали пиролизом аэрозоля водных

Рафсона [7]. Доли всех присутствующих в растворе

растворов PbCl₂-(NH₂)₂CS на нагретой подложке в

PbCl₂-(NH₂)₂CS комплексных форм были найдены

интервале температур 300-500°С. В качестве под-

ложки применяли стекло кварцевое оптическое мар-

по соотношениям α =

, где [ ] — равновесная

ки «КВ» (АО «Гусевский стекольный завод имени

концентрация конкретных комплексов. Для нахож-

Ф. Э. Дзержинского»). Подложка размещалась на

дения экстремума концентраций солей одного из

плоской печи резистивного нагрева, температура в

предикторов в ходе итерационного поиска в мате-

процессе напыления поддерживалась постоянной с

матической оболочке MATLAB построен много-

колебаниями в пределах 1°C с помощью автомати-

член, описывающий поведение исследуемой об-

ческой регулировки и контролировалась хромель--

ласти в многомерном пространстве концентраций.

алюмелевой термопарой. Термопара была разме-

Использование данного алгоритма с применением

щена внутри массивного стального покрытия печи

прикладного пакета позволило методом конечных

непосредственно под подложкой. Аэрозоль раствора

элементов разрешить концентрационные зависимо-

получали с помощью пневматической форсунки, при-

сти без пропуска малых локальных областей соот-

чем газожидкостный факел направляли непосред-

ветствующих координационных соединений. Таким

ственно на подложку. Газом-распылителем служил

образом построены трехмерные распределитель-

воздух.

ные диаграммы и сечения линий равных долей для

Cпектры пропускания осажденных пленок PbS

15 комплексных форм: [Pb(H₂O)_n]²⁺, PbCl⁺, PbCl₂,

регистрировали с помощью Фурье-спектрометра

PbCl_3-, PbCl_42-, [Pb((NH₂)₂CS)]²⁺, [Pb((NH₂)₂CS)₂]²⁺,

Vertex 70 (Bruker) в диапазоне энергии квантов света

[Pb((NH₂)₂CS)₃]²⁺,

[Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺,

hν 0.31-0.62 эВ при переходе электронов из валент-

[PbCl((NH₂)₂CS)]⁺,

[PbCl₂((NH₂)₂CS)],

ной зоны в зону проводимости. Согласно данным [5,

[PbCl₃((NH₂)₂CS)]^-,

[PbCl((NH₂)₂CS)₂]⁺,

6], для PbS наблюдаются как прямые, так и непрямые

[PbCl((NH₂)₂CS)₃]⁺, [PbCl₂((NH₂)₂CS)₂].

оптические переходы. С использованием формулы

Методика построения диаграмм преобладания

Ламберта-Бугера из экспериментально полученных

заключалась в определении концентрационных обла-

* Елисеева Т. В., Воронюк И. В., Золотарева Л. В.,

Селеменев В. Ф. Классические методы анализа. Практи-

** Powder Diffraction File. Inorganic Phases. Swarthmore:

ческие работы по аналитической химии. Воронеж:

Joint Committee on Powder Diffraction Standards, 1996.

Научная книга, 2016. С. 6-7.

N 01-077-0244.

Осаждение пленок PbS методом пиролиза аэрозоля растворов тиомочевинных координационных соединений свинца

241

стей доминирования конкретных комплексных ионов

Обсуждение результатов

и фиксировании точек (линий), в которых наблю-

дается равенство мольных долей преобладающих в

В исходном растворе PbCl₂-(NH₂)₂CS могут суще-

водном растворе координационных соединений.

ствовать следующие ионные равновесия [8, 9]:

Pb²⁺ + n(NH₂)₂CS

Pb((NH₂)₂CS)n2+,

(1)

Pb²⁺ + mCl^-

PbClm2-m,

(2)

Pb²⁺ + n(NH₂)₂CS + mCl^-

Pb((NH₂)₂CS)nClm2-m,

(3)

где n и m = 1-4, n + m = i = 2-4.

Выражения для исходных концентраций катио-

Как показано в работе [10], в данном случае ги-

нов свинца, (NH₂)₂CS и анионов хлора могут быть

дроксокомплексы свинца не образуются.

записаны как

c_Pb2+ = [Pb²⁺] 1 + ∑ K_n[(NH₂)₂CS]ⁿ + ∑ Km[Cl-]m + ∑ Knm[(NH2)2CS]n[Cl-]m ,

(4)

n=1

m=1

i=2

c(NH2)2CS = [(NH₂)₂CS] 1 + [Pb²⁺]

∑ nK_n[(NH₂)₂CS]n-1 + ∑ nK_nm[(NH₂)₂CS]n-1[Cl^-]^m

(5)

n=1

i=2

c_Cl- = [Cl^-] 1 + [Pb²⁺]

∑ mK_m[Cl^-]m-1 + ∑ mK_nm[(NH₂)₂CS]ⁿ[Cl^-]m-1

(6)

m=1

i=2

где [Pb²⁺], [(NH₂)₂CS] и [Cl^-] — равновесные кон-

лю тиомочевинных комплексов в растворе PbCl₂-

центрации ионов Pb²⁺, (NH₂)₂CS и ионов Cl^-; K_n и

(NH₂)₂CS (рис. 1).

Km — константы устойчивости однороднолигандных

Также была построена диаграмма преоблада-

тиомочевинных и хлоридных комплексов соответ-

ния различных комплексов в исследуемом растворе

ственно, образованных в результате реакций (1) и

(рис. 3). Такое графическое изображение наиболее

(2); K_nm — константы устойчивости разнолигандных

информативно, так как позволяет конкретизировать

комплексов согласно равновесию (3).

концентрационные интервалы доминирования опре-

Значения констант K_n и K_m были взяты из работы,*

деленных комплексных форм и выбирать области

K_nm рассчитаны по формуле

формирования тиомочевинных координационных

соединений, являющихся промежуточным звеном в

lgK_nm =

+ lg

(7)

процессе формирования пленок PbS.

По данным,** растворимость PbCl₂ при 25°С

составляет 4∙10^-2 моль·л^-1 (пунктирная линия на

Решением системы уравнений (4)-(6) были най-

диаграмме (рис. 3). Это позволяет выделить ком-

дены равновесные концентрации [Pb²⁺], [(NH₂)₂CS]

плексные формы, реально существующие в вод-

и [Cl^-] для различных соотношений концентраций

ном растворе PbCl₂-(NH₂)₂CS при 25°С (область

с_Pb2+:с(NH2)2CS. Анализ полученных результатов по-

диаграммы выше пунктирной линии). Данная диа-

казал, что в диапазоне долей от 0.3 до 0.85 форми-

грамма справедлива в области концентраций с_Pb2+

руются устойчивые комплексы [Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺

1∙10^-5-4∙10^-2 моль·л^-1. Формирование тиомочевин-

(рис. 1, 2).

ных прекурсоров [Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺ происходит в ин-

Поскольку в первую очередь нас интересовало

тервале концентраций c_Pb2+ = 1∙10^-5-4∙10^-2 моль·л^-1

формирование координационных соединений, во вну-

и c(NH2)2CS = 1.1∙10^-1-1 моль·л^-1 (рис. 3). В других

треннюю сферу которых входит (NH₂)₂CS, в качестве

концентрационных интервалах доминируют аква- и

примера приводим распределительную диаграмму

хлоридные комплексы PbCl⁺, присутствие которых

[Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺, составляющего наибольшую до-

при термодеструкции будет способствовать вхожде-

нию в состав пленок PbS нежелательных примесей.

* Новый справочник химика и технолога. Химическое

равновесие. Свойства растворов. T. 3 / Под ред. С. А. Си-

** Волков А. И., Жарский И. М. Большой химический

мановой. СПб: АНО НПО «Профессионал», 2004. С.118.

справочник. М.: Современная школа, 2005. С. 404.

242

Семенов В. Н. и др.

Рис. 1. Трехмерные распределительные диаграммы комплексов [Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺ (а) и [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂] (б).

Рис. 2. Сечения линий равных долей комплекса [Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺ (а) и [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂] (б).

Следует отметить, что при попадании распыляемо-

также свидетельствуют о выделении комплекса

го раствора на нагретую подложку происходит испа-

[Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂] (табл. 1).

рение воды, приводящее к возрастанию концентрации

При всех соотношениях с_Pb2+:с(NH2)2CS наблюда-

раствора и выпадению осадка [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂],

ется практически двукратный избыток ионов хло-

и ионные равновесия в этом случае нарушаются. О

ра и серы по отношению к комплексообразователю

присутствии этого комплекса свидетельствует ИК-

Pb²⁺. Хотя доля [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂] в исходном рас-

спектроскопия осадков, полученных из горячих бо-

творе не превышает 0.1, а доля комплексной фор-

лее концентрированных (с_Pb2+ = 7.5∙10^-2 моль·л^-1)

мы [Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺ равна 0.83 (рис. 2) при опре-

растворов PbCl₂-(NH₂)₂CS с различным молярным

деленных концентрационных интервалах, процесс

соотношением компонентов [10]. Состав этого оса-

формирования PbS в связи с малой растворимостью

ждаемого комплекса остается постоянным даже при

[Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂] будет контролироваться термоде-

четырехкратном избытке (NH₂)₂CS. Образование

струкцией этого нейтрального комплекса.

комплексной формы [Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺ методом

Таким образом, в водном растворе PbCl₂-(NH₂)₂CS

ИК-спектроскопии не обнаружено. Результаты

формируется координационное соединение, в кото-

элементного анализа осадков, полученных при

ром (NH₂)₂CS входит во внутреннюю сферу. Можно

различном соотношении исходных компонентов,

предполагать, что при осаждении пленок методом

Осаждение пленок PbS методом пиролиза аэрозоля растворов тиомочевинных координационных соединений свинца

243

Таблица 1

Состав тиомочевинных комплексов свинца, выпавших в осадок из растворов PbCl₂ (с = 7.5∙10^-2 моль·л^-1)

с различным молярным соотношением (NH₂)₂CS

Соотношение

Содержание элемента, ат%

Содержание элемента на 1 атом Pb

с_Pb2+:с(NH2)2CS

1:1

3.86

7.50

7.82

2.03

1.94

1:2

4.09

8.50

8.40

2.07

2.05

1:3

4.26

9.10

9.02

2.13

2.11

1:4

3.61

7.67

7.31

2.12

2.02

1:5

4.34

9.37

8.73

2.15

2.01

Таблица 2

Значения ширины запрещенной зоны пленок PbS

Соотношение

E_пр, эВ

с_Pb2+:с(NH2)2CS

1:1

0.41

1:2

0.43

1:3

0.45

1:4

0.44

натах D^1/2 = f (hν), что отвечает прямым разрешенным

переходам.

Данные рентгенофазового анализа (табл. 3) одно-

значно свидетельствуют о том, что осаждаются слои

PbS кубической структуры, структурного типа NaCl.

Рис. 3. Диаграмма преобладания различных комплексов

При увеличении температуры осаждения появление в

в водном растворе PbCl₂-(NH₂)₂CS.

пленке примеси PbO не наблюдается, и параметр ре-

шетки сульфида практически не изменяется. Пленки

пиролиза аэрозоля (NH₂)₂CS связывается с катионом

сульфида, полученные химическим осаждением

металла донорным атомом серы уже в исходном рас-

[12-14], также характеризуются кубической струк-

творе. Формирование фрагментов структуры сульфи-

турой. Нужно отметить, что использование Pb(NO₃)₂

да происходит во внутренней сфере координационно-

в качестве исходной соли приводит к частичному

го соединения, образующегося при взаимодействии

окислению PbS до оксида.

соли металла и (NH₂)₂CS без участия вспомогатель-

В работах [15, 16] проведено детальное иссле-

ных реагентов, как, например, в методе химического

дование кристаллической структуры пленок PbS и

осаждения [8, 11-13]. Разложение координационных

показано, что они могут кристаллизоваться в куби-

соединений иона свинца с (NH₂)₂CS на нагретой под-

ческой структуре, приближающейся к типу D0₃, c

ложке приводит к выделению термически наиболее

распределением атомов серы между октаэдрическими

устойчивого продукта — PbS.

и тетраэдрическими позициями. Преимущественно

Результаты оптических исследований полученных

заняты октаэдрические позиции, отвечающие струк-

пленок PbS показали, что соотношение компонентов

турному типу B1 (NaCl), поэтому можно говорить о

в распыляемом растворе практически не влияет на

том, что полученные в [15, 16] результаты отвечают

значение ширины запрещенной зоны E_пр (табл. 2) и

сильнодефектной структуре B1 с высокой концентра-

хорошо совпадает с литературными данными [5, 6].

цией как вакансий серы в регулярных октаэдрических

Следует отметить, что край фундаментального по-

позициях, так и междоузельных атомов серы в тетра-

глощения наилучшим образом спрямляется в коорди-

эдрических позициях.

244

Семенов В. Н. и др.

Таблица 3

Межплоскостные расстояния и параметр решетки в пленках PbS, осажденных из [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂]

при разных температурах

Данные

300°C

350°C

400°C

450°C

500°C

Отнесение

литературы*

d, нм

I, %

d, нм

I, %

d, нм

I, %

d, нм

I, %

d, нм

I, %

d, нм

I, %

111

0.3425

0.3426

14.1

0.3459

22.4

0.3486

11.2

0.3425

0.3484

9.6

200

0.2966

100

0.2966

100

0.2997

100

0.3011

100

0.2966

100

0.3012

100

220

0.2097

0.2100

7.4

0.2110

11.5

0.2110

7.2

0.2097

0.2116

5.5

311

0.1788

0.1792

4.7

0.1799

8.8

0.1798

6.5

0.1798

0.1801

4.1

400

0.1483

5.8

0.1489

6.3

0.1488

5.2

0.1483

0.1490

6.2

Параметр решетки

0.5936 ± 3

0.5933 ± 2

0.5934 ± 3

* Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. T. 3 / Под ред. С. А. Симановой.

СПб: АНО НПО «Профессионал», 2004.

Выводы

Информация о вкладе авторов

Распределительные диаграммы, построенные по

В. Н. Семенов и Н. М. Овечкина разработали ме-

результатам расчета ионных равновесий в водных

тодику эксперимента; Н. М. Овечкина синтезировала

растворах PbCl₂-(NH₂)₂CS при комнатной темпера-

образцы тиомочевинных координационных соеди-

туре, позволили установить, что в интервале концен-

нений, определила их растворимость и элементный

траций с_Pb2+ = 1∙10^-5-4∙10^-2 моль·л^-1 и с(NH2)2CS =

состав по данным сканирующей электронной ми-

= 1.1∙10^-1-1 моль·л^-1, пригодных для осаждения PbS

кроскопии; В. В. Волков проводил теоретический

методом пиролиза аэрозоля, доминирует комплекс

расчет процесса комплексообразования в растворе

[Pb((NH₂)₂CS)₄]²⁺. Однако при температурах осажде-

PbCl₂-(NH₂)₂CS, построение распределительных

ния пленок 300-500°С равновесие должно смещаться

диаграмм и диаграмм преобладания различных ком-

в сторону образования малорастворимого координа-

плексных форм, а также анализ и интерпретацию

ционного соединения [Pb((NH₂)₂CS)₂Cl₂], хотя его

полученных данных совместно с В. Н. Семеновым и

доля в водном растворе не превышает 10%.

М. Ю. Крысиным; Т. В. Самофалова синтезировала

По данным спектров пропускания пленок суль-

пленки PbS, провела изучение оптических свойств, а

фида были определены значения ширины запрещен-

также кристаллической структуры и фазового состава

ной зоны PbS для прямых переходов (0.41-0.45 эВ).

полученных образцов.

Соотношения исходных компонентов в растворе прак-

тически не влияют на это значение. Рентгенофазовый

Информация об авторах

анализ показал, что из растворов тиомочевинных ком-

Семенов Виктор Николаевич, д.х.н., проф.,

плексов свинца образуется PbS кубической структу-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4247-5667

ры. С ростом температуры осаждения от 300 до 500°С

Овечкина Надежда Митрофановна,

параметр кристаллической решетки PbS практически

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-5841-0403

не изменяется.

Волков Виталий Витальевич, к.ф-м.н., доц.,

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-1114-984X

Благодарности

Крысин Михаил Юрьевич, д.х.н., проф.,

Исследования проведены с использованием

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4336-8935

оборудования Центра коллективного пользования

Самофалова Татьяна Владимировна, к.х.н.,

Воронежского государственного университета. URL:

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-42774536

http://ckp.vsu.ru

Список литературы

Конфликт интересов

[1] Krunks M., Mellikov E. Metal sulfide thin films by

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

chemical spray pyrolysis // Proceedings of SPIE. 2001.

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

V. 4415. P. 60-65. https://doi.org/10.1117/12.425472

Осаждение пленок PbS методом пиролиза аэрозоля растворов тиомочевинных координационных соединений свинца

245

[2]

Егоров Н. Б., Ерёмин Л. П., Ларионов А. М.,

металлов: моделирование и эксперимент.

Усов В. Ф. Термолиз тиосульфато-тиомочевинных

Екатеринбург: УрО РАН, 2006. С. 15-49.

комплексов свинца // Неорган. материалы. 2010.

[9]

Семенов В. Н., Нечаева Л. С., Овечкина Н. М., Вол-

Т. 46. № 11. С. 1374-1380 [Egorov N. B., Usov V. F.,

ков В. В. Формирование координационных соеди-

Eremin L. P., Larionov A. M. Thermolysis of lead

нений в системе Pb(CH₃COO)₂-N₂H₄CS // Вестн.

thiosulfate thiourea complexes // Inorg. Mater. 2010.

Башкир. ун-та. 2014. Т. 19. № 3. С. 817-822.

V. 46. N 11. P. 1248-1253.

[10]

Семенов В. Н., Овечкина Н. М. Формирование

https://doi.org/ 10.1134/S0020168510110166 ].

пленок SnS, SnS₂ и PbS из тиомочевинных ко-

[3]

Кожевникова Н. С., Марков В. Ф., Маскаева Л. Н.

ординационных соединений // ЖПХ. 2011. Т. 84.

Химическое осаждение сульфидов металлов во-

№ 12. С. 1950-1956 [Semenov V. N., Ovechkina N. M.

дных растворов: от тонких пленок до коллоид-

Formation of SnS, SnS₂, and PbS films from thiourea

ных частиц // ЖФХ. 2020. Т. 94. № 12. С. 1752-

coordination compounds // Russ. J. Appl. Chem. 2011.

1766. https://doi.org/10.31857/S0044453720120134

V. 84. N 12. P. 2033-2039].

[Kozhevnikova N. S., Markov V. F., Maskaeva L. N.

[11]

Sonavane D. K., Jare S. K., Kathare R. V.,

Chemical deposition of metal sulfides from aqueous

Bulakhe R. N., Shim J. J. Chemical synthesis of PbS

solutions: From thin films to colloidal particles // Russ.

thin films and its physicochemical properties // Mater.

J. Phys. Chem. 2020. V. 94. N 12. P. 2399-2412.

Today: Proceedings. 2018. V. 5. P. 7743-7747.

https://doi.org/ 10.1134/S0036024420120134 ].

https://doi.org/10.1016/J.MATPR.2017.11.451

[4]

Марков В. Ф., Шнайдер А. В., Миронов М. П., Дья-

[12]

Navale S. T., Bandgar D. K., Chougule M. A.,

ков В. Ф., Маскаева Л. Н. Получение высокочувстви-

Patil V. B. Facile method of preparation of PbS films

тельных к ИК-излучению пленок PbS, осажденных

for NO₂ detection // RSC Advances. 2014. N 5.

из галогенидсодержащих растворов // Перспектив.

P. 6518-6527. https://doi.org/10.1039/C4RA15644G

материалы. 2008. № 3. С. 28-32.

[13]

Tohidi T., Jamshidi-Ghaleh K., Namdar A., Abdi-

[5]

Садовников С. И., Кожевникова Н. С., Гусев А. И.

Ghaleh R. Comparative studies on the structural,

Оптические свойства наноструктурированных

morphological, optical, and electrical properties of

пленок сульфида свинца с кубической структу-

nanocrystalline PbS thin films grown by chemical bath

рой D0₃ // ФТП. 2011. Т. 45. Вып. 12. С 1621-1627

deposition using two different bath compositions //

[Sadovnikov S. I., Kozhevnikova N. S., Gusev A. I.

Mater. Sci. Semicon. Process. 2014. V. 25. P. 197-206.

Optical properties of nanostructured lead sulfide films

http://dx.doi.org/10.1016/j.mssp.2013.11.028

with a D0₃ cubic structure // Semiconductors. 2011.

[14]

Bhatt S. V., Deshpande M., Soni B. H., Garg N.,

V. 45. N 12. P. 1559-1570.

Chaki S. Chemical bath deposition of lead sulphide

https://doi.org/10.1134/S1063782611120116 ].

(PbS) thin film and their characterization // Solid

[6]

Ахмедов О. Р., Гусейналиев М. Г., Абдуллаев Н. А.,

State Phenom. 2014. V. 209. P. 111-115. https://doi.

Абдуллаев Н. М., Бабаев С. С., Кусумов Н. А.

org/10.4028/www.scientific.net/SSP.209.111

Оптические свойства тонких пленок PbS //

[15]

Садовников С. И., Гусев А. И., Ремпель А. А.

ФТП. 2016. Т. 50. № 1. С. 51-54 [Akhmedov O. R.,

Наноструктурированный сульфид свинца: син-

Guseinaliyev M. G., Abdullaev N. A., Abdullaev N. M.,

тез, структура, свойства // Успехи химии. 2016.

Babaev S. S., Kasumov N. A. Optical properties of PbS

Т. 85. № 7. С. 731-758 [Sadovnikov S. I., Gusev A. I.,

thin films // Semiconductors. 2016. V. 50. N 1. P. 50-53.

Rempel A. A. Nanostructured lead sulfide: Synthesis,

https://doi.org/10.1134/S1063782616010036 ].

structure and properties // Russ. Chem. Rev. 2016.

[7]

Малозёмов В. Н., Тамасян Г. Ш. О направлении

V. 85. N 7. P. 731-758.

наискорейшего спуска // Вестн. СПбГУ. Прикл.

https://doi.org/10.1070/RCR4594 ].

математика. Информатика. Процессы управления.

[16]

Sadovnikov S. I., Gusev A. I. Structure and properties

2019. Т. 15. Вып. 4. С. 489-501.

of PbS films // J. Alloys Compd. 2013. V. 573. P. 65-

https://doi.org/10.21638/11702/spbu10.2019.406

75. https://doi.org/10.1016/J.JALLCOM.2013.03.290

[8]

Марков В. Ф., Маскаева Л. Н., Иванов П. Н.

Гидрохимическое осаждение пленок сульфидов