Журнал прикладной химии. 2022. Т. 95. Вып. 3

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ

УДК 543.632.542:547.781

АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

ПОД ДЕЙСТВИЕМ ИМИДАЗОЛОВ

Институт технической химии —

филиал Пермского федерального исследовательского центра УрО РАН,

614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, д. 3

E-mail: msfedoseev@mail.ru

Поступила в Редакцию 14 января 2022 г.

После доработки 13 апреля 2022 г.

Принята к публикации 26 апреля 2022 г.

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии исследована кинетика анионной поли-

меризации эпоксидной смолы ЭД-22 под действием инициаторов имидазолов различного строения.

Методом инфракрасной спектроскопии исследована зависимость степени превращения эпоксидной

смолы от количества инициатора в реакционной смеси и температуры полимеризации. Установлена

концентрация инициатора в реакционной смеси (2-3 мас%) и определен режим полимеризации с по-

степенным подъемом температуры, при которых формируются теплостойкие полимеры с наибольши-

ми значениями температуры стеклования и стабильными физико-механическими характеристиками

в широком диапазоне температур. Показана возможность использования эпоксид-имидазольных

реакционных смесей для получения теплостойких композитов.

Ключевые слова: эпоксидные смолы; анионная полимеризация; имидазолы; теплостойкие полимеры

и композиты

DOI: 10.31857/S0044461822030045, EDN: DEUBHE

Полимеризация эпоксидных смол может осущест-

связей —C—О—С [3, 4]. При достаточно большом

вляться с использованием широкого круга отвердите-

количестве публикаций по кинетике полимеризации

лей, таких как ангидриды кислот, амины, полиамиды,

эпоксидных соединений под действием имидазолов

полисульфиды, фенолформальдегиды, имидазолы

различного строения недостаточно информации по

[1, 2]. Имидазолы привлекают внимание из-за их

влиянию количества инициатора и режимов поли-

высокой реакционной способности при цепной (ион-

меризации на конечные свойства полимеров [5, 6].

ной) полимеризации эпоксидных смол. Полимеры,

Например, в работе [7] при изучении анионной поли-

полученные по механизму анионной полимериза-

меризации диглицидилового эфира бисфенола А под

ции с использованием имидазолов, характеризуются

действием имидазолов в количестве 2 мас% были

повышенной термостойкостью и устойчивостью к

получены полимеры с температурой стеклования

действию кислот и щелочей, что определяется об-

160-162°С. В работе [4] представлены полимеры, по-

разованием простых термостабильных эфирных

лученные на основе диглицидилового эфира бисфе-

328

Анионная полимеризация эпоксидных смол под действием имидазолов

329

нола F (YDF-170) под действием этих же имидазолов

и композитов с высокой температурой стеклования

в количестве 10 мас% с более низкими температура-

(теплостойкостью).

ми стеклования — от 98 до 134°С. Использованные

эфиры похожи по строению и различаются лишь

Экспериментальная часть

мостиковой группой в бисфеноле. Существенное

различие в значениях температуры стеклования, по

Использовали эпоксидные смолы различной функ-

всей видимости, связано с концентрацией инициатора

циональности: двухфункциональную эпоксидную

в реакционной системе.

смолу ЭД-22 — диглицидиловый эфир дифенилол-

Цель работы — определение количества имида-

пропана (массовая доля эпоксидных групп 23%, ди-

зольного инициатора в реакции анионной полимери-

намическая вязкость при 25°С 9.8 Па∙с, АО «Химэкс

зации эпоксидной смолы для получения полимеров

Лимитед»):

трехфункциональную эпоксидную смолу УП-643 —

намическая вязкость при 50°С 55 Па∙с, АО «Химэкс

полиглицидиловый эфир новолачной эпоксидной

Лимитед»):

смолы (содержание эпоксидных групп 23.4%, ди-

четырехфункциональную эпоксидную смолу ЭХД ных групп 28.3%, динамическая вязкость при 50°С

(ТУ 2225-607-11131395-03, содержание эпоксид-

15 Па∙с, АО «Химэкс Лимитед»):

В качестве инициаторов анионной полимериза-

мер А12575), 1-винилимидазол 99% (Alfa Aesar, кат.

ции использовали имидазолы различного строения:

номер L16174), 2-этил-4-метилимидазол 96% (Alfa

1Н-имидазол 99% (Alfa Aesar, кат. номер А10221),

Aesar, кат. номер A15798), N,Nʹ-карбонилдиимидазол

1-(н-бутил)имидазол 99% (Alfa Aesar, кат. номер

97% (Alfa Aesar, кат. номер A14688):

L07793), 1-метилимидазол 99% (Alfa Aesar, кат. но-

330

Федосеев М. С. и др.

Анионную полимеризацию эпоксидной смолы

риала при сжатии определяли на образцах в виде бру-

ЭД-22 под действием имидазолов изучали методом

сков на универсальной электромеханической машине

дифференциальной сканирующей калориметрии на

FS100CT (Testometric Company LTD) с климатической

калориметре DSC 822e (METTLER TOLEDO) в дина-

камерой Т48150Е при скорости испытаний 0.016 с^-1

мическом режиме при скорости нагрева 5 град·мин^-1

при разных температурах согласно методике.**

в интервале температур 25-300°С.

Исследование термомеханических свойств по-

Температуру структурного стеклования образцов

лимеров проводили на установке NETZSCH DMA

полимеров определяли на дифференциальном скани-

242С, позволяющей определять динамический мо-

рующем калориметре DSC 822e фирмы METTLER

дуль упругости Е и тангенс угла потерь tan Eʹ/E,

TOLLEDO при скорости сканирования 5 град·мин^-1

который равняется отношению модуля потерь Еʹ к

в интервале температур 25-200°С.

модулю упругости E. Эти показатели характеризуют

ИК-спектры поглощения регистрировали на

вязкоупругие свойства и теплостойкость, которую

Фурье-спектрометре VERTEX-80v (Bruker) в диапа-

оценивали по максимуму tan Eʹ/E при частоте при-

зоне 4000-400 см^-1 при спектральном разрешении

ложения нагрузки 0.5 Гц (значение температуры сте-

2 см^-1. Обработку спектров проводили с помощью

клования). Эксперимент проводили в интервале тем-

стандартной процедуры программного обеспечения

ператур 30-280°С со скоростью нагрева 2 град·мин^-1.

OPUS 6.5. Реакцию полимеризации эпоксидной смо-

Нагружение проводили по режиму трехточечного

лы в присутствии имидазолов контролировали по

изгиба, перемещение заданной величины приклады-

пику в области деформационных колебаний 916 см^-1,

вали к среднему сечению образца. Амплитуда изгиба

характерному для эпоксидной группы.

образца составляла 50-60 мкм.

Реологические свойства эпоксид-имидазольных

композиций оценивали по изменению вязкости на

Обсуждение результатов

ротационном вискозиметре Rheotest 2.1 (Rheotest

Manufactory GmbH) с узлом конус-плита при постоян-

При изучении анионной полимеризации эпок-

ной скорости сдвига 180 с^-1 при температуре 60 ± 0.5°С.

сидных смол под действием имидазолов наряду с

Образцы для физико-механических испытаний

ранее использованными были выбраны имидазолы,

изготавливали следующим образом. Реакционные

замещенные в положении 1 — 1-(н-бутил)имида-

смеси получали смешением смолы с инициатора-

зол, 1-винилимидазол, N,Nʹ-карбонилдиимидазол.

ми при температуре 40°С при вакуумировании в

Максимальное изменение интенсивности пика дефор-

течение 10-15 мин. Композиции заливали в метал-

мационных колебаний эпоксидной группы 916 см^-1

лические формы щелевого типа и нагревали в тер-

на ИК-спектрах реакционной смеси смолы ЭД-22 с

мошкафу по заданным режимам. После полимери-

инициатором 2-этил-4-метилимидазолом в количе-

зации составов формы выдерживали при комнатной

стве 3 мас% при температурах 130-190°С происходит

температуре в течение 24 ч. Физико-механические

в течение первых 30 мин, в дальнейшем изменения

характеристики при растяжении отвержденных по-

интенсивности незначительны. Некоторое количество

лимеров (прочность и относительную критическую

эпоксидных групп не вступает в реакцию (табл. 1).

деформацию) определяли на разрывной машине

При 100°С интенсивность расходования эпоксидных

Instron 3565 (Instron Corporation) при скорости растя-

групп заметно ниже, степень конверсии 87.9%. При

жения 0.28 с^-1 при разных температурах согласно

методике.* Характеристики композиционного мате-

** ГОСТ 25.602-80. Расчеты и испытания на проч-

ность. Методы механических испытаний композиционных

* ГОСТ ISO 37-2013. Межгосударственный стандарт.

материалов с полимерной матрицей (композитов). Метод

Резина или термопластик. Определение упругопрочност-

испытания на сжатие при нормальной, повышенной и по-

ных свойств при растяжении.

ниженной температурах.

Анионная полимеризация эпоксидных смол под действием имидазолов

331

Таблица 1

Интенсивность пика деформационных колебаний эпоксидной группы 916 см^-1 в реакционной смеси

ЭД-22-2-этил-4-метилимидазол (содержание инициатора 3 мас%) при различных температурах

Интенсивность, %, при температура, °С

Время, мин

100

130

150

170

190

100

21.6

11.2

10.5

5.9

6.7

17.5

7.5

7.4

5.5

5.1

13.5

5.4

5.3

5.2

4.7

150

12.1

5.2

5.3

4.5

большем количестве инициатора — 10 мас% реакция

протекает несколько быстрее, но также не приводит

к полному расходованию эпоксидных групп (рис. 1).

Степень конверсии эпоксидных групп — 96.1%.

На термограммах дифференциальной сканирую-

щей калориметрии анионной полимеризации смолы

ЭД-22 (содержание инициатора 3 мас%) зафиксиро-

ваны два пика в случае незамещенных в положении

1 имидазолов — 1Н-имидазол, 2-этил-4-метилимида-

зол (рис. 2, а). Первый пик при более низкой темпе-

ратуре характеризует образование аддуктов с эпок-

сидной смолой, второй — анионную полимеризацию

под действием этих аддуктов, что соответствует меха-

низму анионной полимеризации имидазолами [6, 8].

В присутствии замещенных имидазолов [1-(н-бу-

тил)-имидазол, 1-метилимидазол, 1-винилимидазол]

Рис. 1. Фрагменты ИК-спектров поглощения в обла-

на термограммах фиксируется один пик, соответству-

сти колебаний эпоксидной группы реакционной смеси

ющий анионной полимеризации (рис. 2, б). Следует

ЭД-22-2-этил-4-метилимидазол (содержание инициа-

отметить некоторые особенности полимеризации

тора 10 мас%).

смолы замещенным N,Nʹ-карбонилдиимидазолом. На

Спектр: исходный (1) и после выдерживания при 130°С

термограмме по аналогии с незамещенным имидазо-

30 (2), 90 (3), 150 мин (4).

лом присутствуют два пика. Это связано с тем, что

N,Nʹ-карбонилдиимидазол является неустойчивым

имидазол, 1-винилимидазол. Последний является

химическим соединением и легко гидролизуется с

наименее реакционным. 1-Винилимидазол содержит

выделением двух молекул имидазола по следующей

двойную связь, и при его использовании в качестве

схеме [9]:

инициатора кроме анионной полимеризации может

протекать радикальная полимеризация самого 1-ви-

нилимидазола. В этом случае реакция может идти по

механизму взаимопроникающих сеток [10].

Температурная область полимеризации изме-

няется незначительно при увеличении количества

инициатора в 10 раз (от 1 до 10 мас%) (рис. 3).

В обоих случаях (2-этил-4-метилимидазол и N,Nʹ-

карбонилдиимидазол) максимум тепловыделения

Если оценивать реакционную активность пред-

сдвигается на 15°, температура начала реакции прак-

ставленных имидазолов по пику на термограммах

тически не изменяется.

(табл. 2), то их можно расположить в следующий ряд:

Таким образом, анионную полимеризацию эпок-

1Н-имидазол, N,Nʹ-карбонилдиимидазол, 1-метил-

сидной смолы ЭД-22 под действием имидазолов

имидазол, 2-этил-4-метилимидазол, 1-(н-бутил)-

можно проводить при небольших концентрациях

332

Федосеев М. С. и др.

Рис. 2. Термограммы дифференциальной сканирующей калориметрии анионной полимеризации смолы ЭД-22 под

действием не замещенных в положении 1 имидазолов (а): 1Н-имидазола (1), 2-этил-4-метилимидазола (3) и N,Nʹ-

карбонилдиимидазола (2) — и замещенных (б): 1-метилимидазола (4), 1-(н-бутил)имидазола (5), 1-винилимидазола (6).

Содержание инициатора 3 мас%.

последних в реакционной системе (1-3 мас%), а тем-

золов составляет от 75 до 120 мин при 60°С (рис. 4).

пературно-временные режимы выбирать по макси-

Вязкость композиции с менее реакционным иници-

мальной степени завершенности реакции.

атором 1-винилимидазолом в течение 5 ч при 60°С

Оценка изменения вязкости эпоксид-имидазо-

практически не изменяется. Проявляя активность

льных композиций с течением времени позволила

при более высоких температурах, 1-винилимидазол

оценить возможность их использования в процессах

может являться латентным инициатором анионной

переработки и изготовления полимеров. Ряд ими-

полимеризации эпоксидных смол [11].

дазолов, соответствующий реологическим кривым,

Окончательный выбор концентрации инициатора

практически совпадает с рядом их реакционной ак-

в системе отверждения был сделан по результатам

тивности, определенной методом дифференциальной

определения температуры стеклования и физико-ме-

сканирующей калориметрии. Время достижения вяз-

ханических характеристик полимеров, полученных

кости ~50 Па∙с определяет возможность применения

под действием двух имидазолов — 2-этил-4-метил-

состава в технологическом процессе производства

имидазола и N,Nʹ-карбонилдиимидазола (табл. 3).

тех или иных изделий и для представленных имида-

Полимеры на основе реакционных смесей с большим

Таблица 2

Параметры реакции полимеризации эпоксидной смолы ЭД-22 под действием имидазолов в количестве 3 мас%

Температура начала

Максимум

Тепловой эффект

Инициатор

реакции, °С

тепловыделения, °С

Q, Дж·г^-1

1Н-Имидазол

475

107

1-(н-Бутил)имидазол

121

576

1-Метилимидазол

118

386

1-Винилимидазол

100

153

468

2-Этил-4-метилимидазол

425

120

N,Nʹ-Карбонилдиимидазол

466

110

Анионная полимеризация эпоксидных смол под действием имидазолов

333

Рис. 3. Термограммы дифференциальной сканирующей калориметрии анионной полимеризации смолы ЭД-22 под

действием N,Nʹ-карбонилдиимидазола (а) и 2-этил-4-метилимидазола (б).

Содержание инициатора (мас%): 1 — 10, 2 — 5, 3 — 3, 4 — 1.

количеством инициатора (15-5 мас%) характеризуют-

ся в 1.5-2 раза, но практически не изменяется при

ся высокими значениями прочности при комнатной

испытаниях при 150°С, что свидетельствует об их

температуре, но при этом низкими температурами

термоустойчивости. Полимеры, сформированные с

стеклования, а прочность при температуре 150°С

количеством инициатора 1 мас%, имели повышенную

близка к нулю. Уменьшение количества инициатора

хрупкость и не были испытаны. Таким образом, более

до 2-3 мас% при полимеризации смолы ЭД-22 приво-

теплостойкие полимеры на основе эпоксидных смол

дит к формированию полимеров со значительно более

и имидазолов могут быть получены при минималь-

высокой температурой стеклования и соответственно

ной концентрации инициатора 2-3 мас%.

теплостойкостью. При этом их прочность снижает-

Этот вывод подтверждают результаты испытаний

полимеров методом динамического механического

анализа, который позволяет оценить поведение мате-

риалов при нагрузке в широком интервале температур

(рис. 5). Данные показывают преимущество режима

полимеризации с постепенным подъемом темпера-

туры отверждения (100°С, 1 ч + 130°С, 1 ч + 150°С,

2 ч) перед режимом полимеризации при одной тем-

пературе (150°С, 3 ч) для получения материалов с

более высоким модулем упругости и температурой

стеклования, которая составляет 171 и 159°С соот-

ветственно.

Изготовлены полимеры по механизму анионной

полимеризации в присутствии инициаторов — ими-

дазолов в количестве 3 мас% с использованием режи-

ма постепенного подъема температуры. Полученные

материалы имеют высокий модуль упругости при

изгибе при 30°С (2670-3250 МПа) и высокие значе-

ния механического стеклования (170-192°С). Как и

следовало ожидать, характеристики полимеров на

Рис. 4. Нарастание динамической вязкости при 60°С

основе трех- и четырехфункциональной смол выше,

реакционных систем на основе ЭД-22 и инициаторов

чем полимеров на основе двухфункциональной смо-

— имидазолов в количестве 3 мас%.

лы (табл. 4). В таблице приведены значения модуля

1 — 1-метилимидазол, 2 — 1Н-имидазол, 3 — N,Nʹ-

карбонилдиимидазол, 4 — 1-(н-бутил)имидазол, 5 —

упругости, температуры стеклования и температу-

2-этил-4-метилимидазол, 6 — 1-винилимидазол.

ры Т₁₀₀₀, при которой материал сохраняет значения

334

Федосеев М. С. и др.

Таблица 3

Физико-механические свойства и температура стеклования полимеров анионной полимеризации

на основе реакционных систем с разным содержанием инициатора

Свойства при разрыве при температуре испытаний

Содержание

25°С

150°С

Температура структурного

инициатора, мас%

стеклования, °С

прочность,

деформация,

прочность,

деформация,

МПа

И ни ц иато р 2-эти л-4-м е ти ли ми да зол

—

115

165

172

—

170

И ни ц иато р N,Nʹ-ка р бо н ил ди им и да зол

111

123

170

173

—

170

П р и мечан и е. (—) — полимеры не были испытаны.

модуля упругости, равное 1000 МПа, и может быть

стекловолокнистого наполнителя и эпоксид-имида-

использован в качестве конструкционного материала

зольного связующего с инициатором 1-метилимида-

в различных приложениях.

золом в количестве 3 мас% (табл. 5). Он был получен

Итогом исследований является изготовление и

методом прессования пропитанной связующим ткани

испытание композиционного материала на основе МКТ-4.2 с последующей полимеризацией по ступен-

Таблица 4

Термомеханические свойства полимеров анионной полимеризации

Температура

Тангенс угла

Модуль упругости

Инициатор, 3 мас%

стеклования, °С

Т₁₀₀₀, °С

механических потерь

Е, МПа, при 30°С

(ДМА)

при Е = 1000 МПа

П ол им е р ы н а о с но ве с м ол ы ЭД-22

1Н-Имидазол

2850

170

160

0.195

1-(н-Бутил)имидазол

2900

175

161

0.187

1-Метилимидазол

2750

165

154

0.208

1-Винилимидазол

2670

156

140

0.195

2-Этил-4-метилимидазол

2750

176

159

0.240

N,Nʹ-Карбонилдиимидазол

2730

172

162

0.194

П ол и м ер ы н а о с н о ве с молы УП-643

1-(н-Бутил)имидазол

2920

192

168

0.176

Поли м е р ы н а о с но ве с молы ЭХД

1-(н-Бутил)имидазол

3250

182

162

0.174

Анионная полимеризация эпоксидных смол под действием имидазолов

335

Таблица 5

Свойства композиционного материала при сжатии

Разрушающее напряжение, МПа

Температура испытаний, °С

эпоксид-имидазольный композит

композит на основе ЭДТ-10

125

141

100

108

150

—

200

температуры. Инициатор 1-винилимидазол при по-

лимеризации проявляет латентные свойства.

Образцы композита на основе опытного эпок-

сид-имидазольного связующего имеют характеристи-

ки, сравнимые с характеристиками образцов на осно-

ве штатного связующего ЭДТ-10, а по теплостойкости

превосходят его (падение прочности на сжатие при

200°С составляет 69 и 81% соответственно).

Финансирование работы

Работа выполнена в рамках государственного за-

дания (№ гос. регистрации 122011900165-2) с ис-

пользованием оборудования ЦКП «Исследования

материалов и вещества» Пермского федерального

исследовательского центра УрО РАН.

Рис. 5. Зависимость динамического модуля упругости

Е и тангенса угла механических потерь tan Eʹ/E от тем-

Конфликт интересов

пературы для полимеров, полученных анионной поли-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

меризацией смолы ЭД-22 в присутствии 1Н-имидазола

в количестве 3 мас%.

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

1 — отверждение при 150°С, 3ч; 2 — отверждение с по-

степенным подъемом температуры (100°С, 1 ч + 130°С,

Информация об авторах

1 ч + 150°С, 2 ч).

Федосеев Михаил Степанович, д.т.н.,

чатому режиму. По разрушающему напряжению на

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-9775-5025

сжатие композит на основе эпоксид-имидазольного

Державинская Любовь Федоровна,

связующего не уступает композиту на основе извест-

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2711-1379

ного связующего ЭДТ-10, в котором инициатором

Борисова Ирина Алексеевна,

полимеризации является триэтаноламинтитанат.

ORCID: https://orcid.org/ 0000-0002-0731-3400

Ощепкова Тамара Евгеньевна,

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-3122-0757

Выводы

Полимеры анионной полимеризации на основе

эпоксидных смол разной функциональности с вы-

Список литературы

сокой теплостойкостью (температура стеклования

[1] Brydsonʹs Plastics Materials / Ed. by M. Gilbert. 8th Ed.

170-192°С) и стабильными физико-механическими

London: Elsevier Ltd, 2017. P. 773-797.

характеристиками в широком интервале температур

https://doi.org/10.1016/B978-0-323-35824-8.00027-X

(25-150°С) формируются при концентрации иници-

[2] Massingill J. L., Jr., Bauer R. S. Epoxy Resins //

атора 2-3 мас% по режиму постепенного подъема

Applied Polymer Science: 21st Century / Eds С. Craver,

336

Федосеев М. С. и др.

C. Carraher. Amsterdam: Elsevier Science, 2000. P.

[8]

Leena K., Soumyamol P. B., Baby M., Suraj S.,

393-424.

Rajeev R., Mohan D. S. Non-isothermal cure and

[3]

Ghaemy M., Sadjady S. Kinetic analysis of curing

decomposition kinetics of epoxy-imidazole systems //

behavior of diglycidyl ether of bisphenol a with

J. Therm. Analys. Calorim. 2017. V. 130. N 2. P. 1053-

imidazoles using differential scanning calorimetry

1061. https://doi.org/10.1007/s10973-017-6410-5

techniques // J. Appl. Polym. Sci. 2006. V. 100. P. 2634-

[9]

Федосеев М. С., Глушков В. А., Горбунов А. А.,

2641. https://doi.org/10.1002/app.22716

Державинская Л. Ф., Ощепкова Т. Е. Синтез и

[4]

Ham Y. R., Kim S. H., Shin Y. J., Lee D. H., Yang M.,

свойства полимерных материалов, полученных

Min J. H., Shin J. S. A comparison of some imidazoles

при полимеризации эпоксидных олигомеров с про-

in the curing of epoxy resin // J. Indust. Engin. Chem.

дуктами превращений N,Nʹ-карбонилдиамидазола

2010. V. 16. N 4. P. 556-559.

// ЖПХ. 2012. Т. 85. № 3. 485-489 [Fedoseev M. S.,

https://doi.org/10.1016/j.jiec.2010.03.022

Glushkov V. A., Gorbunov A. A., Derzhavinskaya L. F.,

[5]

Barton J. M., Hamerton I., Howlin B. J., Jones J. R.,

Oshchepkova T. E. Synthesis and properties of

Liu Sh. Studies of cure schedule and final property

polymeric materials prepared by polymerization

relationships of a commercial epoxy resin using

of epoxy oligomers with N,Nʹ-carbonildiimidazole

modified imidazole curing agents // Polymer. 1998.

transformation products // Russ. J. Appl. Chem. 2012.

V. 39. N 10. 1929-1937.

V. 85. N 3. P. 456-459.

https://doi.org/10.1016/S0032-3861(97)00372-8

https://doi.org/10.1134/S1070427212030238 ].

[6]

Jíšová V. Curing mechanism of epoxides by imidazoles

[10]

Santanakrishnan S., Hutchinson R. A. Free-

// J. Appl. Polym. Sci. 1987. V. 34. N 7. P. 2547-2558.

radical polymerization of N-vinylimidazole and

https://doi.org/10.1002/app.1987.070340718

quaternized vinylimidazole in aqueous solution //

[7]

Федосеев М. С., Державинская Л. Ф. Синтез и свой-

Macromol. Chem. Phys. 2013. V. 214. N 10. P. 1140-

ства полимерных материалов, полученных анион-

146. https://doi.org/10.1002/macp.201300044

ной полимеризацией эпоксидных олигомеров //

[11]

Shi K., Shen Y., Zhang Y. and Wang T. A modified

ЖПХ. 2012. Т. 85. № 11. С. 1847-1852 [Fedoseev

imidazole as a novel latent curing agent with

M. S. Derzhavinskaya L. F. Synthesis and properties of

toughening effect for epoxy // Eng. Sci. 2018. V. 5.

polymeric materials prepared by anionic polymerization

P. 66-72. https://doi.org/10.30919/es8d639

of epoxy oligomers // Russ. J. Appl. Chem. 2012. V. 85.

N 11. P. 1753-1757.

https://doi.org/10.1134/S1070427212110201 ].