Журнал прикладной химии. 2022. Т. 95. Вып. 6
КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ
УДК 544.773.33
ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ЭМУЛЬСИЙ ЭПОКСИДНОГО ОЛИГОМЕРА,
СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ МИКРОЧАСТИЦАМИ ТАЛЬКА
© В. Д. Кошевар, В. Г. Шкадрецова, О. Н. Маевская
Институт общей и неорганической химии НАН Беларуси,
220072, г. Минск, ул. Сурганова, д. 9, корп. 1
E-mail: koshevar@igic.bas-net.by
Поступила в Редакцию 9 марта 2022 г.
После доработки 9 сентября 2022 г.
Принята к публикации 9 сентября 2022 г.
Установлены условия образования устойчивой к коалесценции и седиментации эмульсии Пикеринга
2-го рода (вода/масло) с размером капель 2-12 мкм, стабилизированной микрочастицами талька:
масляная фаза — 70%-ный раствор смолы СНS-EPOXX 530 в ксилоле, водная фаза — суспензия талька
в воде концентрацией 6 г/100 мл (вода + масло), объемное соотношение фаз 1:1, эмульгирование в
течение 15 мин при 293 K и скорости вращения ротора 7000 об·мин-1. Образование эмульсий вода/
масло объясняется лиофобно-лиофильной неоднородностью поверхности микрочастиц талька, име-
ющей базальные гидрофобные и боковые гидрофильные участки. С использованием эпоксидно-поли-
аминового аддукта TELALIT-180 в качестве отвердителя получены качественные пленки и покрытия
с хорошей степенью отверждения и механической прочностью. Их структура состоит из полимер-
ного каркаса, включающего микроскопические капсулы, которые в зависимости от температуры
отверждения могут быть заполнены водой (293 K) или воздухом (353 K). Такие микрокапсулы могут
быть носителями гидрофильных компонентов, например ингибиторов коррозии или интумесцент-
ных соединений, и использоваться для получения защитных лакокрасочных покрытий, в том числе
самовосстанавливающихся, с целью удлинения срока их эксплуатации. Они могут служить также
в качестве микрореакторов при синтезе наночастиц оксидов металлов (MoO3, TiO2), являющихся
эффективными катализаторами окисления органических соединений.
Ключевые слова: эпоксидный олигомер; диспергирование; эмульсии Пикеринга; стабилизатор; фазы;
коалесценция; седиментация
DOI: 10.31857/S0044461822060093, EDN: DLAAPV
Эмульсии, стабилизированные твердыми части-
Fe(OH)3], органические частицы (крахмал, яичный
цами (эмульсии Пикеринга), характеризуются вы-
порошок), минеральные микрочастицы (бентонит,
сокой устойчивостью и необычным реологическим
слюда, тальк) [3-5]. Способность твердых нано- и
поведением, что связано с жесткостью и упругостью
микрочастиц к самоорганизации на межфазных гра-
адсорбционных слоев из твердых частиц, форми-
ницах и стабилизации дисперсных систем широко
рующихся вокруг капель дисперсной фазы, а также
используется в различных технологиях создания по-
хорошей биоразлагаемостью и низкой токсичностью
ристых материалов, мембранных систем, сорбентов
[1, 2]. В качестве твердых стабилизаторов применя-
очистки вод от нефти и тяжелых металлов, а в по-
ются оксиды (SiO2, TiO2, ZnO), гидроксиды [Zn(OН)2,
следнее время — для получения нано-, микрокапсул,
764
Получение и свойства эмульсий эпоксидного олигомера, стабилизированных микрочастицами талька
765
используемых при инкапсулировании гидрофильных
Эмульсии получали путем диспергирования ин-
и гидрофобных соединений и доставке при решении
гредиентов на лабораторной диспергирующей уста-
задач биотехнологии, медицины, химического синте-
новке ЛДУ-3МПР (ООО «Лаботекс») в режиме ра-
за в микрореакторах с ограниченным объемом и т. п.
боты диссольвера при скорости вращения ротора
В многочисленных публикациях, посвященных
1000-7000 об·мин-1, используя методы прямого и
исследованию эмульсий Пикеринга, в качестве фазы
обратного эмульгирования. Исследовали влияние на
масла применялись исключительно низкомолекуляр-
эффективность эмульгирования, тип и устойчивость
ные органические вещества (предельные углеводоро-
получаемых эмульсий объемного соотношения фаз,
ды, некоторые сорта промышленных масел). Имеется
концентрации введенных растворителя и микроталь-
лишь несколько работ, направленных на получение
ка, скорости и температуры диспергирования.
эмульсий высокомолекулярных соединений со стаби-
Для характеристики устойчивости эмульсий ис-
лизацией их частицами синтетических латексов [6, 7],
пользовали эмульсионный индекс Еi:
но не встречается работ по получению эмульсий вы-
Ei =
,
(1)
сокомолекулярных промышленных смол, стабилизи-
рованных неорганическими порошками. Эмульсии
Пикеринга полимеров прямого и обратного типа бу-
где Vem — объем эмульсии, Vtotal — общий объем
дут представлять значительный интерес особенно
смеси в мерном цилиндре.
для инкапсулирования, так как с их использованием
Концентрацию талька в системе (Ci) выражали в
могут быть получены капсулы с весьма прочной обо-
г на 100 мл жидкой фазы (суммарный объем масла и
лочкой в одностадийном процессе без использования
воды) и рассчитывали по формуле
дополнительных технологических стадий.
Ci =
,
(2)
Цель работы — исследование возможности по-
лучения устойчивых эмульсий эпоксидного олиго-
мера при использовании в качестве стабилизатора
где mi — масса талька, VW — объем воды, Vgm — объ-
микрочастиц талька, а также определение условий
ем (масло + ксилол).
формирования пленок и покрытий на их основе
Тип эмульсии определяли по следующим мето-
и прогнозирования возможных вариантов приме-
дикам:
нения.
1) распределением капли эмульсии в пробирке с
водой (если капля равномерно распределяется в воде,
то это эмульсия 1-го рода (масло/вода); капля эмуль-
Экспериментальная часть
сии 2-го рода (вода/масло) в воде диспергироваться
В качестве фазы масла применяли эпоксидную
не будет);
смолу марки СНS-EPOXX 530 (Spolchemie), в ка-
2) нанесением капли эмульсии на пластину, по-
честве водной фазы — дистиллированную воду,
крытую слоем парафина (если капля растекается по
полученную очисткой водопроводной воды мето-
поверхности, то эмульсия 2-го рода, если не растека-
дом перегонки в бидистилляторе UD-2016 (ULAB).
ется, то — 1-го рода).
Стабилизацию получаемых эмульсий осуществляли
Размеры капель дисперсной фазы эмульсий, их
микрочастицами талька (тальк микродисперсный
объемную локализацию, а также микроструктуру
Митал марки 10-80 (ЗАО «ГЕОКОМ»), представля-
получаемых пленок и покрытий определяли с при-
ющего собой магниевый силикат 4SiO2·3MgO·H2O,
менением оптического микроскопа Альтами МЕТ1Д
не растворяющийся ни в воде, ни в масле. На по-
с цифровой микрокамерой Е3СМОS6300КРА (ООО
верхности частиц талька имеются базальные, яв-
«Альтами»). С целью формирования пленок эмуль-
ляющиеся гидрофобными (θ = 80°-90°), и боковые
сии наносили на листы из полиэтилена низкого дав-
гидрофильные грани (θ = 40°-60°) [8]. Для стаби-
ления марки 20808-024 (ОАО «Промпласт»),затем
лизации эмульсий применяли тальк со средним
пленки отделяли от подложки для исследований.
размером частиц 500 нм и с 30%-ным содержанием
Процесс отверждения эмульсий проводили с ис-
частиц размерами 150-200 нм. Для снижения вяз-
пользованием отвердителей Телалит 180 (Spolchemie),
кости в качестве разбавителя эпоксидного олигоме-
полиэтиленполиамин (ООО НПК «СИНТЕК») и
ра СНS-EPOXX 530 использовали олигомер ДЭГ-1
Этал 45 (АО «ЭНПЦ ЭПИТАЛ»). Покрытия получа-
(ЗАО «Химэкс Лимитед». с содержанием эпоксидных
ли на пластинах размером 100 × 50 × 2 мм из стали
групп 14.5-18.5%, а также ксилол нефтяной (ОАО
марки Ст.3 (ОАО «Белорусский металлургический
«Славнефть-Янос»).
завод»). Для этого эмульсию наносили в один слой
766
Кошевар В. Д. и др.
толщиной 120 мкм. Кинетику отверждения изучали
вязкости эпоксидного олигомера, поэтому были про-
по изменению содержания гель-фракции экстраги-
ведены эксперименты по снижению ее за счет раз-
рованием растворимой части эпоксидного олигомера
бавления, а также нагревания при температуре 233 K.
растворителем ацетоном (АО «ЭКОС-1») в аппарате
Эмульгирование эпоксидной смолы СНS-EPOXX 530,
Сокслета.
разбавленной ДЭГ-1, при концентрации введенных
Твердость образованных покрытий измеряли с
микрочастиц талька 2 г/100 мл заметно улучшилось,
использованием маятникового твердомера МТЛ 212
система выглядела достаточно однородной, но через
(ОАО «Точприбор»).
2 сут наблюдали значительное расслоение ее на фазы
ИК-спектроскопические исследования проводили
в результате коалесценции капель воды. Более устой-
на ИК-спектрометре (Midac Corporation) с Фурье-пре-
чивые эмульсии Пикеринга 2-го рода были получе-
образованием М 2000 Series МТDАС с разрешением
ны при эмульгировании растворов СНS-EPOXX 530
4 см-1 в области 4000-400 см-1. Зарегистрированные
в ксилоле (рис. 1, а). Эмульсионный индекс более
спектры обрабатывали с помощью программы
заметно снижался для эмульсий, полученных при
Grams/32 (Galactic).
эмульгировании 80%-ного раствора олигомера,
Дериватограммы исследуемых образцов фик-
что свидетельствовало об их низкой устойчивости.
сировали в воздушной атмосфере на дериватогра-
Эмульсии с меньшим его содержанием (60-70 мас%)
фе Q 1500D MOM системы Паулик-Паулик-Эрдей
оказались достаточно устойчивыми к коалесценции,
(МОМ) в температурном интервале 293-1173 K.
но медленно седиментировали в течение первых 6 сут
Масса навески составляла 200 мг, скорость подъ-
после эмульгирования с выделением небольшого
ема температуры — 5 град·мин-1. В качестве эта-
объема воды, который дальше оставался постоянным
лона использовали прокаленный Al2O3 ( х.ч., ООО
в течение 60 сут наблюдения. Полученные при ука-
«Югрореактив»).
занных условиях эмульсии вода/масло во всех рас-
сматриваемых случаях при небольших механических
воздействиях легко редиспергировались, восстанав-
Обсуждение результатов
ливая прежнюю структуру.
Проведенные предварительные исследования по
При исследовании влияния добавок концентрации
влиянию условий эмульгирования, порядка введения
талька на эффективность эмульгирования и устой-
ингредиентов, концентрационного фактора на тип
чивость эмульсий диспергированию подвергался
и устойчивость получаемых эмульсий эпоксидного
70%-ный раствор СНS-EPOXX 530 в ксилоле при
олигомера в присутствии микрочастиц талька пока-
объемном соотношении фаз 1:1 (рис. 1, б). При введе-
зали, что относительно стабильные системы (эмуль-
нии в систему талька в количестве 0.5 г/100 мл (мас-
сии Пикеринга) были получены только 2-го рода.
ло + вода) образовывались неустойчивые эмульсии
Процесс эмульгирования затруднялся из-за высокой
(рис. 1, б, кривая 1). Увеличение его концентрации
Рис. 1. Зависимость эмульсионного индекса от времени хранения эмульсий вода/масло с концентрацией эпоксидного
олигомера (мас%): 1 — 80, 2 — 70, 3 — 60 (а); от содержания талька (б): 1 — 2, 2 — 4, 3 - 6 г/100 мл (концентрация
эпоксидного олигомера 70 мас%).
Объемное соотношение вода:масло 1:1, время диспергирования 15 мин при 7000 об·мин-1.
Получение и свойства эмульсий эпоксидного олигомера, стабилизированных микрочастицами талька
767
привело к возрастанию устойчивости эмульсий, и
при концентрации талька 6 г/100 мл была получена
весьма устойчивая эмульсия 2-го рода (рис 1, б, кри-
вая 3).
Важным фактором, который может оказать вли-
яние как на эффективность эмульгирования, так на
качество и тип образующихся эмульсий, является
объемное соотношение фаз масла (раствор эпок-
сиолигомера в ксилоле) и воды. Было установлено
(рис. 2), что при объемных соотношениях масло/вода
1:1 и 1.5:1, при которых содержание эпоксидного оли-
гомера в композиции составляло 35-70 мас%, обра-
зовывались относительно устойчивые эмульсии вода/
масло (рис. 2, кривые 2, 3). При меньшем же количе-
стве СНS-EPOXX 530 (объемное соотношение фаз
Рис. 3. Инфракрасные спектры индивидуальных таль-
1:3 и 1:4) получались неустойчивые эмульсии, кото-
ка (а) и смолы СНS-EPOXX 530 (б), а также водной
рые расслаивались на фазы сразу после прекращения
эмульсии смолы, стабилизированной микрочастицами
талька (в).
процесса диспергирования. Наиболее устойчивой и
к коалесценции, и к седиментации явилась эмульсия
с содержанием эпоксидного олигомера 70% (рис. 2,
кривая 3), эмульсионный индекс которой оставался
ных граней микрочастиц талька. Возможно также
практически неизменным в течение 60 сут наблю-
образование водородных связей между структур-
дения.
ными ОН-группами минерала, расположенными на
С целью выяснения механизма образования
боковой грани, и электроотрицательными группами
эмульсий эпоксидного олигомера при стабилиза-
эпоксиолигомера, о чем свидетельствуют изменения
ции их микрочастицами талька был проведен ана-
в области валентных колебаний ОН-групп талька
лиз ИК-спектров индивидуальных ингредиентов и
(3677 см-1) и существенное снижение интенсивно-
их композиции (рис. 3). Полосы поглощения в об-
сти поглощения —ОН и —СО олигомера при 1067
ласти 3056-2928 см-1, относящиеся к валентным
и 914 см-1 (ср. рис. 3, в и рис. 3, а). О некотором
колебаниям СН- и СН2-групп углеродного каркаса
межмолекулярном взаимодействии талька с водной
эпоксидного олигомера (рис. 3, б), не фиксируются
фазой могут говорить смещение пика валентных ко-
в спектре его эмульсии (рис. 3, в), что может свиде-
лебаний его структурных ОН-групп в более низкоча-
тельствовать о дисперсионном взаимодействии этих
стотную область (рис. 3, в), что может указывать на
групп с наиболее гидрофобной поверхностью базаль-
образование водородных связей с молекулами воды.
Исчезает также интенсивный пик (рис. 3, а) в области
1000 см-1, относящийся к валентным колебаниям
Si—O-связей минерала.
Данные дериватографического анализа также под-
тверждают наличие взаимодействия микрочастиц
талька с макромолекулами эпоксидного олигомера в
их композиции. Так, зарегистрировано смещение в
область меньших температур на 20 K эндотермиче-
ского пика талька при 851 K, обусловленное потерей
структурной воды, и экзотермического пика эпоксид-
ного олигомера при 823 K, связанного с окислением
продуктов его деструкции. Таким образом, наличие
межмолекулярных взаимодействий эпоксиолигомера
Рис. 2. Зависимость эмульсионного индекса эмульсий
СНS-EPOXX 530 с поверхностью талька, установлен-
вода/масло от времени хранения и объемного соотно-
ных с применением ИК-спектроскопии и деривато-
шения фаз: 1 — 2:1, 2 — 1.5:1, 3 —1:1.
графии, а также лучшая диспергируемость минерала
Содержание талька 6 г/100 мл (масло + вода), масляная фа-
в растворе олигомера, чем в воде, и явились основ-
за — 70%-ный раствор эпоксидного олигомера в ксилоле,
ными причинами образования эмульсий только 2-го
время диспергирования 15 мин при 7000 об·мин-1.
768
Кошевар В. Д. и др.
рода. В таких условиях микрочастицы стабилизатора,
ванием TELALIT-180 при объемном соотношении
локализованные вблизи межфазной границы, будут
эмульсия:отвердитель = 1:1. Процесс отверждении
больше погружены в раствор эпоксидного олигомера
значительно ускоряется при 353 K. Пленки с исполь-
(масло), который и является дисперсионной средой, а
зованием отвердителя Этал 45 обладают высокой
вода — дисперсной фазой [9].
остаточной липкостью, а при применении поли-
В результате исследований были установлены оп-
этиленполиамина процесса отверждения не проис-
тимальные условия образования устойчивой к ко-
ходит.
алесценции и седиментации эмульсии Пикеринга
Полученные пленки и покрытия на поверхности
2-го рода эпоксидного олигомера в воде: масляная
полиэтилена и стальной пластины с использова-
фаза — разбавленная смола СНS-EPOXX 530 ксило-
нием эмульсии Пикеринга 2-го рода состоят из по-
лом до 70%, водная фаза — суспензия талька в воде
лимерного каркаса, включающего многочисленные
концентрацией 6 г/100 мл (вода + масло), объемное
микроскопические капсулы, которые в зависимости
соотношение фаз 1:1, время эмульгирования 15 мин
от температуры отверждения могут быть воздуш-
при 7000 об·мин-1 и температуре 293 K.
ными (при 353 K) или заполненными жидкой фазой
Капли воды равномерно распределены в дисперси-
(при 293 K). Такие капсулы с твердой микропористой
онной среде (раствор эпоксидного олигомера) и име-
оболочкой могут быть использованы для включения
ют диаметр 2-6 мкм (рис. 4, а). Были зафиксированы
в их объем гидрофильных компонентов, например,
и более крупные капсулы (рис. 4, в), окруженные
ингибиторов коррозии, интумесцентных добавок с
твердой оболочкой, которая, по-видимому, состоит
целью направленной (таргентной) доставки их в ан-
из адсорбированных на межфазной границе микроча-
тикоррозионные и огнезащитные покрытия, в том
стиц талька, По виду они напоминают коллоидосомы,
числе «самозалечивающегося» типа. Следует также
описанные в [10].
отметить (рис. 5, б), что покрытие, сформированное
Были изучены процессы отверждения устойчивой
на поверхность стали, декорирует имеющиеся на
эмульсии эпоксидного олигомера различными сши-
ней дефекты структуры, которые являются местом
вающими агентами (см. таблицу). Пленки с высокой
преимущественной локализации микрокапсул эмуль-
степенью отверждения были получены с использо-
сии.
Рис. 4. Изображения эмульсии Пикеринга эпоксидного олигомера типа вода/масло, стабилизированной микроча-
стицами талька концентрацией 6 г/100 мл (масло + вода).
Масляная фаза — 70%-ный раствор эпоксидного олигомера в ксилоле, время диспергирования 15 мин при 7000 об·мин-1.
Получение и свойства эмульсий эпоксидного олигомера, стабилизированных микрочастицами талька
769
Характеристики процесса отверждения эмульсии Пикеринга эпоксидного олигомера 2-го рода состава: масляная
фаза — 70%-ная концентрация смолы СНS-EPOXX 530 в ксилоле, водная фаза — суспензия талька в воде
концентрацией 6 г/100 мл (вода + масло), объемное соотношение фаз 1:1
Степень
Степень
Степень
Твердость по-
Объемное соотношение
отверждения
отверждения
отверждения
крытия, усл. ед.
Внешний вид пленки
эмульсия:отвердитель
при 293 K
при 293 K
при 353 K
(отверждение
через 2 сут, %
через 7 сут, %
через 3 ч, %
при 293 K 2 сут)
Эмульсия:TELALIT 180 =
Прозрачная, однород-
77.15
83.44
84.47
0.58
= 1:1
ная, эластичная
Эмульсия:TELALIT 180 =
Прозрачная, однород-
79.85
85.23
86.14
0.65
= 2:1
ная, хрупкая
Эмульсия:Этал 45 = 1:1
Прозрачная, липкая
72.3
80.5
86.04
0.33
Эмульсия:Этал 45 = 2:1
Неоднородная липкая
69.5
71.5
76.2
0.25
Эмульсия:полиэтилен-
Нет отверждения
полиамин = 1:1
Рис. 5. Изображения пленок, полученных отверждением эмульсии Пикеринга эпоксидного олигомера 2-го рода,
сформированных на поверхности полиэтилена (а), и покрытий на поверхности стали (б).
Состав эмульсии: масляная фаза — 70%-ная концентрация смолы СНS-EPOXX 530 в ксилоле, водная фаза — суспензия
талька в воде концентрацией 6 г/100 мл (вода + масло), объемное соотношение фаз 1:1.
Выводы
Полученные эмульсии представляют интерес как
пленкообразователи для водно-дисперсионных лако-
Пластинчатые микрочастицы талька с гидрофоб-
красочных материалов защитного типа. Пленки и по-
но-гидрофильной поверхностью использованы в ка-
крытия, сформированные с применением сшивающе-
честве твердого стабилизатора эмульсий эпоксид-
го агента эпоксидно-аминового аддукта Телалит 180,
ного олигомера, что позволило разработать состав и
характеризуются высокой твердостью и адгезией к
методику получения устойчивой к коалесценции и
металлу. Они состоят из полимерного каркаса, вклю-
седиментации эмульсии Пикеринга 2-го рода с разме-
чающего микроскопические капсулы низкой полидис-
ром капель 2-12 мкм. Причиной образования во всех
персности, которые в зависимости от температуры
исследованных случаях только эмульсий 2-го рода,
отверждения заполнены водной фазой либо воздухом.
как установлено с применением ИК-спектроскопии
и дифференциально-термического анализа, является
Финансирование работы
более высокая степень взаимодействия микрочастиц
талька с масляной фазой. Микрочастицы стабилиза-
Работа выполнена при финансовой поддержке
тора, локализованные на межфазной границе, в таких
государственной программы научных исследований
условиях больше погружены в раствор эпоксидного
2021-2025 гг. «Химические процессы, реагенты и
олигомера (масло), и, следовательно, последний будет
технологии, биорегуляторы и биооргхимия» (проект
непрерывной средой, а вода — дисперсной фазой.
2.1.5, № г.р. 20210112).
770
Кошевар В. Д. и др.
Конфликт интересов
№ 3. С. 359-365 [Nushtaeva A. V., Shumkina A. A.
Properties of emulsions and free emulsion (aqueous)
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-
films stabilized with hexylamine-modified silica layers
ресов, требующего раскрытия в данной статье.
// Colloid J. 2013. V. 75. N 3. P. 326-332.
[5]
Yan N., Gray M. R., Masiliyah J. N. On water-in-oil
Информация об авторах
emulsions stabilized by fine solids // Colloids Surface.
Кошевар Василий Дмитриевич, д.х.н., проф.
A: Phyicochem. Eng. Aspects. 2001. V. 193. P. 97-106.
Шкадрецова Валентина Георгиевна
[6]
Кошевар В. Д. Стабилизация водной дисперсии
эпоксидного олигомера микрочастицами органиче-
ской природы // Докл. НАН Беларуси. 2014. Т. 58.
Маевская Ольга Ивановна
№ 6. С. 68-73.
[7]
Шинкарева Е. В., Кошевар В. Д., Пликус О. А.
Влияние адсорбции неионных ПАВ на стабили-
Список литературы
зирующую способность латексов при получении
эпоксидных эмульсий // ЖПХ. 2012. Т. 85. № 8.
[1]
Aveyard R., Binks B. P.,. Clint J. H. Emulsions stabilised
С. 1348-1355 [Shinkareva E. V, Koshevar V. D.,
solely by colloidal particles // Adv. Colloid Interface
Plikus O. A. Effect of аdsorption of nonionic
Sci. 2003. V. 100-102. P. 503-546.
surfactants on the stabilizing ability of latexes in
preparation of epoxy emulsions // Russ. J. Appl.
[2]
Binks B. P. Particles as surfactants-similarities and
Chem. 2012. V. 85. N 8. Р. 1282-1288.
differences. Curr. Opin // Colloid Interface Sci. 2002.
V. 7. P. 21-41.
[8]
Тарасевич Ю. И., Аксененко Е. В. Гидрофобность
базальной поверхности талька // Коллоид. журн.
[3]
Демина П. А., Григорьев Д. О., Кузьмичева Т. В.,
2014. Т. 76. № 6. С. 526-532 [Tarasevich Y. I.,
Букреева Т. В. Создание капсул на основе эмульсий
Aksenenko T. V. Hydrophobicity of talc basal surface
Пикеринга с оболочками из наночастиц диокси-
// Colloid J. 2014. V. 76. N 6. P. 483-489.
да титана и полиэлектролитных слоев // Коллоид.
https//doi.org./10.1134/S1061933X14040140 ].
журн. 2017. Т. 79. № 2. С. 142-148 [Demina P. A.,
[9]
Timgren A., Rayner M., SjooV., Dejmek P. Starch
Grigoriev D. O. Kusmicheva G. M., Bukreeva E. V.
particles for food based Pickering emulsions //
Reparation of Pickering-emulsion-based capsules with
Procedia Food Sci. 2011. V. 1. P. 95-103.
shells composed of titanium dioxide nanoparticles and
polyelectrolyte layers // Colloid J. 2017. V. 79. N 2.
[10]
Нуштаева А. В. Стабилизация эмульсий микроча-
P. 198-203.
стицами талька // Коллоид. журн. 2019. Т. 81. № 4.
С. 487-492.
[4]
Нуштаева А. В., Шумкина А. А. Свойства эмульсий
и свободных эмульсионных (водных) пленок, ста-
[Nushtaeva A. V. Emulsion stabilization with talc
билизированных кремнеземом, модифицированным
microparticles // Colloid J. 2019. V. 81. N 4. P. 425-
гексиламином // Коллоид. журн. 2013. Т. 75.