894

Сарымсаков А. А. и др.

Журнал прикладной химии. 2022. Т. 95. Вып. 7

УДК 542.06:547.96:544.032.7:66.081

ПОЛУЧЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕМОСОРБЕНТА

НА ОСНОВЕ ФИБРОИНА КОКОНОВ ШЕЛКОПРЯДА Bombyx mori

Институт химии и физики полимеров АН Республики Узбекистан,

700128, Узбекистан, г. Ташкент, ул. А. Кадыри, д. 7б

* E-mail: polymer@academy.uz; silver4727@yahoo.com

Поступила в Редакцию 10 мая 2022 г.

После доработки 30 сентября 2022 г.

Принята к публикации 30 сентября 2022 г.

Разработан способ получения гемосорбента посредством химической и физической модификации на-

турального шелка и волокнистых отходов, получаемых при переработке коконов шелкопряда Bombyx

mori. Посредством гидролиза шелковых волокон и волокнистых отходов в воде в замкнутой системе

при 110°С и давлении 0.143 МПа в течение 24 ч достигнуто полное разделение шелковых нитей на

чистый фиброин и серицин. Гидролиз чистого фиброина осушествлен в водной среде при температуре

130°С под давлением 0.145 МПа. Далее температуру повышали до 210°С при давлении 0.60 МПа и

на реакционую среду воздействовали ультразвуковым диспергированием и сверхвысокочастотным

облучением при 2450 МГц в течение 1-15 мин. Состав, структуру, физико-химические свойства ге-

мосорбента изучали с использованием методов ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа

и высокоэффективной жидкостной хроматографии. Полученный гемосорбент обладает высокой

сорбционной активностью по отношению к витамину В₁₂.

Ключевые слова: гемосорбент; фиброин; аминокислота; серицин; коконы Bombyx mori

DOI: 10.31857/S0044461822070088; EDN: DMQXET

Белок природного шелка — фиброин, который

Экспериментальная часть

выделяют из коконов шелкопряда Bombyx mori, не

растворяется в воде и в некоторых разбавленных

В качестве объектов исследований были выбраны

растворах кислот и щелочей [1]. Он существует в не-

шелковые нити, некондиционные коконы шелкопря-

скольких структурных формах, в частности, способен

да Bombyx mori и волокнистые отходы переработки

формировать α-спирали и β-складки [2, 3]. Фиброин

шелка фирмы OOO Inter Silk Pro. Основные использу-

применяется в регенеративной медицине в качестве

емые реактивы приобретены у фирмы Sigma-Aldrich:

материала для изготовления матриксов, пленок, хи-

спирт этиловый (96.0%, кат. № 1.59010), HCl (37.0%,

рургических нитей и покрытий [4]. Кроме того, он

кат. № Н1758), бензол (99.9%, кат. № 270790), ви-

обладает умеренной антимикробной активностью

тамин B₁₂ (98.0%, кат. № V6629), LiCl (98.0%, кат.

и может быть рекомендован в качестве природного

№ 203637, диметилформамид (99.8%, кат. № 227056),

антибактериального биоматериала [5].

CaCl₂ (99.99%, кат. № 499609), гель додецилсуль-

Цель работы — получение гемосорбента на осно-

фат-полиакриламид натрия (4-12%, 10 × 10 см, кат.

ве фиброина шелка из коконов шелкопряда Bombyx

№ PCG2003); для получения дистиллированной

mori для детоксикации крови и сыворотки крови, а

воды использовали дистиллятор DZ-10L11 фирмы

также определение его физико-химических и сорб-

Huanghua Faithful Instrument Co., LTD.

ционных характеристик.

Очистку шелковых нитей и волокнистых отходов

от жиро-восковых и неорганических примесей осу-

Научное редактирование проведено научным редактором журнала «Нефтехимия» к.х.н. Н. В. Шелеминой.

Получение и физико-химические свойства гемосорбента на основе фиброина коконов шелкопряда Bombyx mori

895

ществляли посредством последовательной обработки

ским методом в 2.5 М растворе LiCl, в диметилфор-

бензолом и смесью этанол-дистиллированная вода

мамиде при 25°С. Молекулярная масса фиброина

при соотношении 70:30 (об%) трехкратно в течение

рассчитана по уравнению Марка-Куна-Хаувинка с

1 ч при температуре 50°С. Степень чистоты шелко-

использованием параметров K = 1.23·10^-3, α = 0.91,

вых нитей и волокнистых отходов, определенная по

величины которых зависят от природы полимера,

методу,* составила 99.8%.

растворителя и температуры [7].

С целью удаления водорастворимого серицина из

Также молекулярную массу фиброина опреде-

структуры шелковых нитей образцы выдерживали в

ляли электрофоретическим методом [8]; при этом

течение 24 ч в воде при температуре 110°С и давлении

водный раствор фиброина был разделен по методи-

0.143 МПа. Аминокислотный состав фиброина шел-

ке [9] на 6 фракций, различающихся молекулярной

ка определяли на приборе Agilent 6400 Series Triple

массой. Для определения молекулярной массы фи-

Quadrupole LC/MS Systems (Shimadzu) методом, пред-

броина электрофоретическим методом [8] 130 мг

ставленным в сообщении A. Steven и D. Cohen [6].

фиброина в растворителе, содержащем 389 мг CaCl₂,

С целью повышения сорбционной активности

388 мкл этилового спирта и 544 мкл дистиллирован-

фиброина и получения гемосорбента проведен его

ной воды, перемешивали 5 ч до полного растворе-

повторный гидролиз в воде при температуре 130-

ния фиброина. Раствор центрифугировали на цен-

230°С и давлении 0.145-0.60 МПа с последующим

трифуге Cenlee 20K (Hunan) в течение 20 мин при

ультразвуковым диспергированием на приборе

8000 об·мин^-1. Центрифугат диализовали через по-

УЗДН-1, У-4,2 (ООО НПП «Укрросприбор») в тече-

лупроницаемую целлюлозную мембрану (8-14 кДа)

ние 1-15 мин с последующим сверхвысокочастотным

[10]. Распределение молекулярной массы раствора

облучением на СВЧ-установке УОМО-Т150 (ООО

фиброина измеряли электрофорезом на многоцелевой

«Специнтех»).

системе электрофореза EW-28571-02 (Cole-Parmer) в

ИК-спектроскопические исследования фиброина

геле додецилсульфат-полиакриламид натрия.

и гемосорбента на его основе осуществляли с ис-

Степень чистоты фиброина, промытого дистилли-

пользованием ИК-Фурье-спектрометра Inventio-S

рованной водой, определяли УФ-спектроскопическим

(Bruker) в спектральном диапазоне 4000 ± 500 см^-1.

методом. Оптические спектры поглощения растворов

Рентгеноструктурный анализ гемосорбента проводи-

были зарегистрированы на приборе Specord М210

ли на приборе Miniflex600 (Rigalku) при 40 кВ и силе

(Analytic Jena) в диапазоне длин волн 200-900 нм, где

тока 15 мА в интервале 2θ, равном 5-44°.

длина оптического пути составляла 2 мм.

Расчет степени кристалличности (СК) проводили

Сорбционные свойства гемосорбента по отноше-

по оценке интенсивности максимального пика и по

нию к витамину В₁₂ изучали в статических условиях

формуле

при комнатной температуре [11]. К навеске образ-

ца чистого фиброина и гемосорбента на его основе

СК =

· 100%,

(1.0000 ± 0.0002 г) добавляли 25 мл водного раствора

витамина В₁₂ концентрацией 0.50 ± 0.02 мг·мл^-1.

где I_к и I_a — интенсивности кристаллического реф-

Концентрацию сорбата в растворе определяли через

лекса и аморфного рассеяния соответственно, K —

60 мин методом УФ-спектроскопии до и после про-

поправочный коэффициент.

ведения сорбции при длине волны 360 нм в кювете

Размер кристаллитов определяли по формуле

толщиной 10 мм. Содержание в гидролизованном

Шеррера:

фиброине карбоксильных и аминогрупп определяли

L =

потенциометрически по методике [12], объем пор —

методом ГОСТ 17219-71.**

где L — эффективный размер кристаллита (Å);

λ = 1.5418 Å — длина волны; 2θ — брэгговский

Обсуждение результатов

угол (град); k — коэффициент, зависящий от формы

кристаллита, k = 0.9; β — ширина полувысоты пика

Экспериментально определенный аминокислот-

(град).

ный состав чистого фиброина (табл. 1) близок к рас-

Характеристическую вязкость фиброина и гемо-

четному [13].

сорбента на его основе определяли вискозиметриче-

* ГОСТ 5556-81. Вата медицинская гигроскопическая.

** ГОСТ 17219-71. Угли активные. Метод определения

Технические условия.

суммарного объема пор в воде.

896

Сарымсаков А. А. и др.

Таблица 1

Аминокислотный состав чистого фиброина и после его гидролиза

Количественный состав аминокислот, мас%

Содержание аминокислот

Аминокислота

рассчитано

определено

в гидролизате, мг·мл^-1

Серин (Ser)*

12.22

11.91

0.3121

Аспарагин (Asp)*

1.93

0.75

0.3563

Аргинин (Arg)*

0.51

0.45

0.0176

Треонин (Thr)*

0.95

0.82

0.0152

Глутамин (Glu)*

1.42

1.35

0.0205

Гистидин (His)*

0.19

0.0428

Цистеин (Cys)*

0.05

0.0593

Пролин (Pro)*

0.45

0.65

0.0233

Лизин HCl (Lys)*

0.34

0.46

0.0135

Глицин (Gly)**

42.92

43.10

0.2605

Аланин (Ala)**

29.91

31.21

0.0260

Валин (Val)**

2.55

2.34

0.0253

Изолейцин (Ile)**

0.64

0.72

0.0295

Лейцин (Leu)**

0.55

0.46

0.0217

Метионин (Met)**

0.12

0.22

0.0297

Тирозин (Tyr)***

4.81

5.12

0.0908

Фенилаланин (Phe)***

0.67

0.55

0.0298

П р и мечан и е. * гидрофильные, ** гидрофобные, *** ароматические.

Фиброин шелка шелкопряда Bombyx mori со-

При температуре повторного гидролиза фиброи-

держит в своем составе шесть тяжелых H-цепей

на 210°С сохраняется волокнистая структура и до-

(~350 кДа) и шесть легких L-цепей (~25.8 кДа), свя-

стигаются высокие значения сорбции витамина В₁₂

занных одной дисульфидной связью [14]. Щелочное

(табл. 2, 3).

рафинирование может привести к деградации макро-

Предполагаемый механизм гидротермической де-

молекул фиброина за счет разрыва пептидных связей

струкции фиброина [16] приведен ниже (см. схему).

в основных H- и L-цепях, что снижает среднюю мо-

При повторном гидролизе фиброина в результате

лекулярную массу регенерированного фиброина [15].

разрыва пептидных связей образуются свободные

Фиброин содержит в своем составе примерно 75%

карбоксильные и аминогруппы, способствующие

гидрофобных аминокислот. Кроме того, аминокисло-

увеличению сорбционной способности гемосорбента.

ты фиброина способны формировать большое коли-

В процессе гидролиза фиброин частично гидролизу-

чество межмолекулярных водородных связей. В связи

ется до аминокислот, содержание которых представ-

с этим фиброин не может растворяться, но способен

лено в табл. 1.

к набуханию в воде и большинстве органических

С целью дальнейшего повышения сорбцион-

растворителей. Фиброин растворим только в раство-

ной активности гидролизованного фиброина было

рителях, которые могут разрушить его водородные

проведено его ультразвуковое (УЗ) диспергирова-

связи и гидрофобные взаимодействия, включая раз-

ние и сверхвысокочастотное облучение (табл. 4).

рыв пептидных цепей [4].

Максимальная сорбционная активность гидроли-

Молекулярная масса фиброина, определенная ви-

зованного фиброина достигнута при ультразвуко-

скозиметрическим методом, составила 340 кДа, что

вом диспергировании в течение 5 мин и составляет

сопоставимо с результатом, полученным электрофо-

76 мас%. Данный факт, видимо, объясняется тем,

ретическим методом.

что в процессе ультразвукового диспергирования из

Выделенный очищенный фиброин был подвергнут

структуры фиброина в водную среду переходят амор-

повторному гидролизу при температурах 130-230°С

фные фрагменты фиброина с относительно низкой

в течение 30-240 мин.

молекулярной массой, в результате чего формируются

Получение и физико-химические свойства гемосорбента на основе фиброина коконов шелкопряда Bombyx mori

897

Таблица 2

Зависимость сорбции витамина В₁₂ от температуры повторного гидролиза фиброина

(время гидролиза 60 мин, начальная концентрация В₁₂ 180 мг·л^-1)

Концентрация

Сорбция

Потеря массы фиброина

Внешний вид

Температура,

Давление,

сорбированного витамина В₁₂

витамина В₁₂,

после повторного

гидролизованного

°С

МПа

гидролизованным

мас%

гидролиза, мас%

фиброина

фиброином, мг·л^-1

130

0.145

45.55

2.2

Волокно

150

0.249

47.22

2.4

170

0.320

49.44

3.3

190

0.410

53.89

5.7

210

0.510

109

61.23

8.8

230

0.609

—

Порошок

П р и мечан и е: «—» — не определяли, поскольку фиброин в виде порошка не может быть использован в качестве

гемосорбента.

Таблица 3

Зависимость сорбции витамина В₁₂ от времени повторного гидролиза фиброина

(температура 210°С, давление 0.51 МПа, начальная концентрация В₁₂ 180 мг·л^-1)

Потеря массы фиброина

Концентрация сорбирован-

Сорбция витамина В₁₂,

Внешний вид

Время, мин

после повторного

ного витамина В₁₂, мг·л^-1

мас%

гидролизованного фиброина

гидролиза, мас%

6.2

97.2

54.1

Волокно

8.8

109.8

61.2

120

12.6

117.9

65.5

180

25.7

124.7

69.3

Смесь волокна и порош-

ка

240

—

Порошок

П р и мечан и е: «—» — не определяли, поскольку фиброин в виде порошка не может быть использован в качестве

гемосорбента.

Схема

898

Сарымсаков А. А. и др.

Таблица 4

Влияние времени ультразвукового диспергирования на изменение сорбционной активности гидролизованного

фиброина (начальная концентрация В₁₂ 180 мг·л^-1, время сорбции 45 мин)

Изменение концентрации

Сорбция

Потеря массы

Размеры частиц фиброина, мкм

Время ультразвукового

витамина В₁₂ в системе

витамина

фиброина,

диспергирования, мин

после сорбции, мг·л^-1

В₁₂, мас%

мас%

средние

минимальные

максимальные

71.13

6.02

540

850

71.94

6.10

360

720

76.12

7.51

120

590

70.55

9.75

68.89

11.97

полости, содержащие реакционноактивные амино- и

карбоксильные группы.

Гидролизованный фиброин модифицировали так-

же с использованием сверхвысокочастотного (СВЧ)

облучения. Сорбционные свойства приведены в

табл. 5.

Сверхвысокочастотное облучение гидролизован-

ного фиброина способствует увеличению объема

пор за счет разрыва структуры волокон фиброина и

удаления паров воды из внутренних слоев структуры

элементарных волокон. Установлено, что последова-

тельное УЗ-диспергирование и СВЧ-облучение ги-

дролизованного фиброина способствует увеличению

его сорбционной активности до 95 мас% при сорбции

В₁₂. Наблюдаемый эффект объясняется увеличением

содержания реакционноактивных карбоксильных

и аминогрупп. Для подтверждения данного факта

определено содержание карбоксильных и аминогрупп

в структуре гидролизованного фиброина (табл. 6).

При последовательном изменении условий об-

работки гидролизованного фиброина наблюдается

Рис. 1. Предполагаемый механизм модификации ги-

увеличение содержания в его составе карбоксильных

дролизованного фиброина с использованием ультра-

и аминогрупп, что приводит к увеличению сорбцион-

звукового диспергирования и сверхвысокочастотного

облучения.

ной активности (рис. 1).

Таблица 5

Зависимость сорбции витамина В₁₂ от времени сверхвысокочастотного облучения гидролизованного фиброина

(начальная концентрация В₁₂ 180 мг·л^-1, мощность 800 Вт, частота 2450 мГц, время сорбции 45 мин)

Изменение концентрации

Сорбция витамина В₁₂

Потеря массы

Внешний вид

Время сверхвысокочастотного

витамина В₁₂ в системе

фиброина,

гидролизованного

облучения, мин

мг·л^-1

мас%

после сорбции, мг·л^-1

мас%

фиброина

41.4

138.6

7.8

Волокно

37.8

142.2

8.2

31.5

148.5

10.6

14.4

165.6

15.8

9.3

171.1

18.7

Частично волокно

—

Порошок

Получение и физико-химические свойства гемосорбента на основе фиброина коконов шелкопряда Bombyx mori

899

Таблица 6

Сорбционные показатели образцов гидролизованного фиброина (начальная концентрация В₁₂ 180 мг·л^-1)

Реакционноактивные функциональные группы, мас%

Сорбция

Образец

витамина В₁₂,

карбоксильные

аминогруппы

мас%

Исходный шелк

4.65

3.52

31.8

Чистый фиброин

4.71

3.86

43.3

Гидролизованный фиброин (210°С)

8.14

6.72

65.5

Гидролизованный фиброин (210°С + ультразвуковое

9.33

8.23

69.4

диспергирование)

Гидролизованный фиброин (210°С + сверхвысоко-

11.64

9.86

70.8

частотное облучение)

Гидролизованный фиброин (210°С + ультразвуковое

14.26

12.82

95.2

диспергирование + сверхвысокочастотное облу-

чение)

Вода способна проникать во внутренние слои фи-

указанной методике установлено, что объем пор ге-

броина. В процессе СВЧ-облучения гидролизован-

мосорбента в 3-4 раза выше, чем при термическом

ного фиброина при 2450 МГц и мощности 800 Вт

гидролизе фиброина в водной среде. Установлено, что

молекулы воды, содержащиеся во внутренних слоях

содержание свободных карбоксильных групп в гемо-

волокна фиброина, быстро переходят в состояние па-

сорбенте составляет 14.2 мас%. Это достигается за

ра и способствуют образованию пор за счет разрыва

счет разрыва пептидных связей фиброина в процессе

поверхности волокон. Путем модификации гидроли-

его модификации.

зованного фиброина под воздействием физических

В ИК-спектрах фиброина шелка (рис. 2) поло-

факторов были получены полифункциональные во-

сы поглощения при 1700-2710 см^-1 соответствуют

локнистые гемосорбенты с длиной волокон 5-7 мм

карбоксильным группам, 1514 см^-1 — полосам по-

и высокими сорбционными свойствами. Их сорб-

глощения —СО-—NH-групп, 2931 см^-1 — —СН₂-

ционная активность по отношению к витамину В₁₂

группам и 2979 см^-1 — третичным —С(R)Н-группам.

составляла 95 мас%.

В ИК-спектрах гемосорбента, полученного из фибро-

При определении содержания свободных кар-

ина, полосы поглощения при 3296 см^-1 характери-

боксильных и аминогрупп в результате разрыва

зуют —ОН-группу; 3300, 1623, 690 см^-1 отнесены к

пептидных и водородных связей под воздействием

—NH₂-группам; полоса при 1230 см^-1 — к связам

УЗ-диспергирования и СВЧ-облучения по выше-

С—О карбоксильных групп и 1700 см^-1 — карбок-

Рис. 2. ИК-Фурье-спектры: 1 — фиброина, 2 — гемосорбента, полученного посредством ультразвукового диспер-

гирования и сверхвысокочастотного облучения фиброина.

900

Сарымсаков А. А. и др.

методов ультразвукового диспергирования и сверхвы-

сокочастотного облучения получен высокопористый

гемосорбент, обладающий высокой сорбционной спо-

собностью по отношению к витамину В₁₂.

Финансирование работы

Исследования выполнены при поддержке фун-

даментальных исследований по базовому финанси-

рованию Академии наук Республики Узбекистан и

проекту № MBB-2021-548.

Рис. 3. Рентгеновские дифракционные кривые: 1 — фи-

броина, 2 — гемосорбента на его основе.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

сильным группам, интенсивность которых увеличена

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

по сравнению с исходным фиброином.

С целью определения изменения степени кристал-

Информация об авторах

личности чистого фиброина и полученного гемосор-

бента были зарегистрированы их дифрактограммы

Сарымсаков Абдушкур Абдухалилович, проф.

(рис. 3). Степень кристалличности чистого фиброина

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-4562-7280

Ярматов Сардорбек Собиржонович

составила 46.1 мас%. Высокая кристалличность фи-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-8557-3304

броина является результатом вымывания аморфных

Юнусов Хайдар Эргашович, д.т.н.

частей из межплоскостных участков кристаллических

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4646-7859

слоев фиброина. В процессе получения гемосор-

бента на основе чистого фиброина, обработанного

УЗ-диспергированием и СВЧ-облучением, степень

Список литературы

кристалличности снижается до 38.1 мас%, что объ-

[1] Hai-Yan W., Yu-Qing Zh., Zheng-Guo W. Dissolution

ясняется аморфизацией структуры гемосорбента.

and processing of silk fibroin for materials science //

При выделении фиброина из шелка происходит уве-

Crit. Rev. Biotechnol. 2021. V. 41. N 3. P. 406-424.

личение степени кристалличности, которое может

https://doi.org/10.1080/07388551.2020.1853030

быть связано с переходом α-спирали в β-структуру

[2] Weisel J. W., Litvinov R. I. Fibrin formation, structure,

под действием их гидролиза в среде чистой воды

and properties. Fibrous proteins: Structures and

при высоких температурах (130-210°С) и давлениях

mechanisms / Eds D. Parry, J. Squire. Subcell. Biochem.

(0.145-0.510 МПа). Степень кристалличности гемо-

Springer, Cham. 2017. V. 82. P. 405-456.

сорбента еще в больщей степени снижалась при его

https://doi.org/10.1007/978-3-319-49674-0_13

УЗ-диспергировании и СВЧ-облучении.

[3] Zheng Y., Wang D., Zhao L., Wang X., Han W.,

Wang L. Chemically modified silk fibroin hydrogel for

environment-stable electronic skin // Sens. Actuators

Rep. 2022. V. 4. P. 100089-100095.

Выводы

https://doi.org/10.1016/j.snr.2022.100089

Разработан способ очистки природных шелко-

[4] Сашина Е. С., Голубихин А. Ю., Новоселов Н. П.,

вых нитей и волокнистых отходов предприятий по

Цобкалло Е. С., Заборский М., Горальский Я.

Исследование возможности применения пленок

переработке коконов шелкопряда Bombyx mori от

фиброина шелка и его смесей с синтетическими по-

жиро-восковых и минеральных примесей. Путем по-

лимерами для создания материалов контактных линз

следовательной промывки полярными (этанол-вода)

// ЖПХ. 2009. Т. 82. № 5. С. 843-849 [Sashina E. S.,

и неполярным (бензол) растворителями достигнута

Golubikhin A. Yu., Novoselov N. P., Tsobkallo E. S.,

степень чистоты 99.8 мас%. Обработкой шелковых

Zaborskii M., Goralskii Ya. Study of a possibility of

нитей и волокнистых отходов водой при температу-

applying the films of the silk fibroin and its mixtures

рах 110-230°С и давлениях 0.143-0.600 МПа получен

with synthetic polymers for creating the materials of

чистый фиброин.

contact lenses // Russ. J. Appl. Chem. 2009. V. 82. N 5.

Посредством последовательного гидролиза чи-

P. 898-904.

стого фиброина в водной среде с использованием

https://doi.org/10.1134/S1070427209050292 ].

Получение и физико-химические свойства гемосорбента на основе фиброина коконов шелкопряда Bombyx mori

901

[5]

Abdel-Fattah W. I., Atwa N., Ali G. W. Influence of the

Transplantology and Artificial Organs. 2016. V. 18.

protocol of fibroin extraction on the antibiotic activities

N 3. P. 74-84.

of the constructed composites // Prog. Biomater. 2015.

https://doi.org/10.15825/1995-1191-2016-3-74-84 ].

V. 4. N 2-4. P. 77-88.

[11]

Veprikova E. V., Ivanov I. P., Chesnokov N. V.,

https://doi.org/10.1007/s40204-015-0039-x

Kuznetsov B. N. Study of enterosorption activity of

[6]

Chumroenphat T., Somboonwatthanakul I., Saensouk

carbon sorbents based on organosolvent lignin of fir

S., Siriamornpun S. Changes in curcuminoids and

wood // J. Sib. Fed. Univ. Chem. 2018. V. 11. N 2.

chemical components of turmeric (Curcuma longa

P. 249-261.

L.) under freeze-drying and low-temperature drying

https://doi.org/10.17516/1998-2836-0072

methods // Food Chem. 2021. V. 339. P. 128121-

[12]

Аввакумова Н. И., Бударина Л. А., Дивгун С. М.,

128130.

Заикин А. Е., Кузнецов Е. В., Куренков В. Ф.

https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2020.128121

Практикум по химии и физике полимеров. М.:

[7]

Pawcenis D., Syrek M., Koperska M. A., Łojewski T.,

Химия, 1990. С. 57-58.

Łojewska J. Mark-Houwink-Sakurada coefficients

[13]

Yuan-Jing W., Yu-Qing Zh. Three-layered sericins

determination for molar mass of silk fibroin from

around the silk fibroin fiber from Bombyx mori cocoon

viscometric results // RSC Adv. 2016. V. 6. P. 38071-

and their amino acid composition // Adv. Mater. Res.

38078. https://doi.org/10.1039/C6RA00871B

2011. V. 175-176. P. 158-163. https://doi.org/10.4028/

[8]

Остерман Л. А. Методы исследования белков и

www.scientific.net/AMR.175-176.158

нуклеиновых кислот: электрофорез и ультрацен-

[14]

Asakura T. Structure of silk I (Bombyx mori silk

трифугирование. М.: Наука, 1981. С. 56-59.

fibroin before spinning)-type II β-turn, not α-helix- //

[9]

Aoki M., Masuda Y., Ishikawa. K., Tamada Y.

Molecules. 2021. V. 26. P. 3706-3726.

Fractionation of regenerated silk fibroin and

https://doi.org/10.3390/molecules26123706

characterization of the fractions // Molecules. 2021.

[15]

Gandhimathi C., Venugopal J. R., Tham A. Y.,

V. 26. P. 6317-6343.

Ramakrishna S., Kumar S. D. Biomimetic hybrid

https://doi.org/10.3390/molecules 26206317

nanofibrous substrates for mesenchymal stem cells

[10]

Сафонова Л. А., Боброва М. М., Агапова О. И.,

differentiation into osteogenic cells // Mater. Sci. Eng.

Архипова А. Ю., Гончаренко А. В., Агапов И. И.

C. 2015. V. 49. P. 776-785.

Пленки на основе фиброина шелка для зажив-

https://doi.org/10.1016/j.msec.2015.01.075

ления полнослойной раны кожи у крыс // Вестн.

[16]

Qiang L., Bing Zh., Mingzhong L., Baoqi Z.,

трансплантологии и искусств. органов. 2016.

David L. K., Yongli H., an Hesun Zh. Degradation

Т. 18. № 3. С. 74-84 [Safonova L. A., Bobrova M. M.,

mechanism and control of silk fibroin / /

Agapova O. I., Arkhipova A. Yu., Goncharenko A. V.,

Biomacromolecules. 2011. V. 12. N 4. P.1080-1086.

Agapov I. I. Fibroin silk based films for rat′s full-

https://doi.org/10.1021/bm101422j

thickness skin wound regeneration // Russ. J.