Журнал прикладной химии. 2023. Т. 96. Вып. 6
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ
УДК 541.64 541.6 539.199
СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНО-ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
АМФИФИЛЬНЫХ ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ СТАТИСТИЧЕСКИХ СОПОЛИМЕРОВ
N-МЕТИЛ-N-ВИНИЛАЦЕТАМИДА И N-МЕТИЛ-N-ВИНИЛАМИНА
С ДОДЕЦИЛЬНЫМИ БОКОВЫМИ ГРУППАМИ
© И. И. Гаврилова, А. А. Гостева*, А. В. Добродумов, О. В. Окатова,
Е. Ф. Панарин, Г. М. Павлов
Институт высокомолекулярных соединений РАН,
199004, г. Санкт-Петербург, Большой пр. В. О., д. 31
Поступила в Редакцию 4 мая 2023 г.
После доработки 13 ноября 2023 г.
Принята к публикации 4 декабря 2023 г.
Путем частичного гидролиза поли-N-метил-N-винилацетамида синтезирован сополимер N-ме-
тил-N-винилацетамида с N-метил-N-виниламином (состава 85:15 мол%). В результате алкилирования
его иодистым додецилом получен водорастворимый гребнеобразный сополимер N-метил-N-винилаце-
тамида с N-метил-N-винил-N-додецил иодидом, содержащий в боковой цепи гидрофобные С12Н25-груп-
пы. Этот сополимер изучен методами молекулярной гидродинамики: вискозиметрии, поступательной
диффузии и скоростной седиментации в разбавленных растворах. Получены гидродинамические и
молекулярные характеристики сополимеров, канонические соотношения Куна-Марка-Хаувинка-Са-
курады.
Ключевые слова: амфифильные гребнеобразные сополимеры; молекулярная гидродинамика; поли-N-ви-
ниламиды
DOI: 10.31857/S0044461823060026; EDN: SRBOTN
Одними из представителей широкого класса кар-
N-виниламидов, например синтез с объемными за-
боцепных полимеров являются поли-N-виниламиды,
местителями [4, 5] или проведение реакции в це-
по химическому строению сходные с протеинами.
пях. Синтез таких сополимеров открывает широ-
Часто при изучении механизмов межмолекулярного
кие возможности для создания на их основе новых
узнавания их используют в качестве моделей поли-
полимеров-носителей, содержащих амино- и аммо-
пептидов и белков. Исследование N-виниламидов
ниевые группы, с варьируемым гидрофобно-гидро-
алифатических карбоновых кислот и их алкиль-
фильным балансом (путем введения в их структуру
ных производных представляет несомненный ин-
гидрофобных цепей). Это позволяет управлять кон-
терес в связи с их перспективностью в качестве
формационным состоянием макромолекул в водных
полимеров-носителей для целевого транспорта
растворах, что было показано на примере сополимера
различных биологически активных веществ (БАВ)
N-винилпирролидона с N-алкилвиниламинами [6].
[1-3]. Известны разные способы получения амфи-
В макромолекулярных клубках сополимеров фор-
фильных гребнеобразных сополимеров на основе
мируются гидрофобные домены и (или) внутримо-
565
566
Гаврилова И. И. и др.
лекулярные мицеллы, которые можно использовать
гидрохлорид, в органической среде - изопропано-
в качестве наноконтейнеров для транспорта гидро-
ле использовали 2,2ʹ-азобис(изобутиронитрил) [9].
фобных биологически активных веществ, что уже
Существенное различие констант переноса цепи на
находит свое практическое применение [6-8].
растворитель в воде и изопропаноле позволило по-
Цель работы — синтез реакцией в цепях водо-
лучить поли-N-метил-N-винилацетамид в широком
растворимых сополимеров на основе N-метил-N-
диапазоне молекулярных масс (ММ) [10].
винилацетамида — гребнеобразных амфифильных
2-я стадия. Поли-N-метил-N-винилацетамид
сополимеров N-метил-N-винилацетамида и N-метил-
частично гидролизовали в 3 М HCl при 95-100°С
N-виниламина-N-додецил иодида с содержанием ги-
в течение 20 ч до содержания заряженных звеньев
дрофобных групп 15 мол% различной молекуляр-
15 мол%. Состав полученных сополимеров N-метил-
ной массы и изучение гидродинамических свойств
N-винилацетамида и гидрохлорида N-метил-N-
молекул в разбавленных растворах при подавлении
виниламина определяли аргентометрическим титро-
полиэлектролитных эффектов в условиях, близких к
ванием на кондуктометре ТВЛ-1 (ГлавАналитПрибор,
физиологическим (в 0.1 M NaCl).
завод «Гориприбор»). Сополимер N-метил-N-
винилацетамида и гидрохлорида N-метил-N-
виниламина очищали диализом против воды и вы-
Экспериментальная часть
деляли лиофильной сушкой. Затем гидрохлорид
Амфифильный гребнеобразный сополи-
сополимера N-метил-N-винилацетамида и N-метил-
мер N-метил-N-винилацетамида и N-метил-
N-виниламина растворяли в этаноле и переводили в
N-виниламина-N-додецил иодида (МВАА-со-
форму основания обработкой эквимольным количе-
МВАC12H25·HI) получен в три стадии (см. схему)
ством KОН. Выпавший осадок KCl отделяли центри-
путем синтеза поли-N-метил-N-винилацетамида с его
фугированием.
последующим частичным гидролизом в HCl до содер-
3-я стадия. Полученный этанольный раствор ос-
жания заряженных звеньев N-метил-N-виниламина
нования сополимера N-метил-N-винилацетамида
гидрохлорида 15 мол%, затем алкилированием со-
и N-метил-N-виниламина алкилировали иодистым
полимера N-метил-N-винилацетамида и N-метил-N-
додецилом при температуре 90°С в течение 20 ч [11].
виниламина иодистым додецилом.
Содержание алкильных групп в сополимерах опреде-
1-я стадия. Синтез поли-N-метил-N-винилаце-
ляли аргентометрическим титрованием на кондукто-
тамида осуществляли методом радикальной поли-
метре ТВЛ-1, оно составило 15 мол%.
меризации N-метил-N-винилацетамида (МВАА) в
В работе были использованы следующие ре-
запаянных ампулах в атмосфере аргона в течение 24 ч
активы: N-метил-N-винилацетамид (Aldrich, кат.
при 60°С в воде и в изопропаноле. При проведении
№ 25.513-0); 2,2-азобис(2-метилпропионамидин)-ди-
реакции в водной среде в качестве инициатора ис-
гидрохлорид (Aldrich, 99%, кат. № 44.091-4); изопро-
пользовали 2,2-азобис(2-метилпропионамидин)-ди-
панол (х.ч., АО «ЭКОС-1»); 2,2ʹ-азобис(изобутиро-
Схема синтеза гребнеобразных амфифильных сополимеров N-метил-N-винилацетамида
и N-метил-N-виниламина-N-додецил иодида
1-я стадия
2-я стадия
HCl
KOH
СH2
CH
—CH2—CH—
—CH2—CH—
—CH2—CH—
85 мол%
15 мол%
СH3—N
СH3—N
СH3—N
СH3—NH2C
COСH3
COСH3
COСH3
3-я стадия
C12H25I
—CH2—CH—
—CH2—CH—
—CH2—CH—
—CH2—CH—
85 мол%
15 мол%
85 мол%
15 мол%
СH3—N
СH3—NH
СH3—N
СH3—NH I
COСH3
COСH3
C12H25
Синтез и молекулярно-гидродинамические характеристики амфифильных гребнеобразных статистических сополимеров...
567
нитрил) (Порофор ЧХЗ 57, 99%, ООО «ЛДХим»);
сами компенсатора, b = 0.15 см; l — толщина кюветы
диэтиловый эфир (ч.д.а., ООО «Кузбасоргхим»); HCl
по ходу светового луча, l = 3 см. Среднее значение
(х.ч., АО «ЭКОС-1»); иодистый додецил (х.ч., Aldrich,
Δn/Δc составило 0.13 ± 0.01 см3·г-1.
98%, кат. № 23.826-0); этанол (х.ч., АО «Вектон»);
Подробно методика седиментационно-диффу-
KОН (х.ч., АО «ЛенРеактив»); NaCl (х.ч., АО
зионного анализа описана в работах [12, 15, 16].
«Вектон»); AgNO3 (х.ч., АО «ЛенРеактив»); дистилли-
Плотности растворов измеряли на денситометре
рованная вода (ОАО «Медоборудование»); дейтериро-
Kyoto Electronics DA-640.
ванная вода (ООО Сольвекс); аргон (ПАО «Нордгаз»).
Вискозиметрические исследования осуществля-
Макромолекулы сополимеров МВАА-со-
ли с использованием капиллярного вискозиметра
МВАC12H25·HI изучали методами молекулярной
Оствальда. Значения характеристической вязкости [η]
гидродинамики при 25°C в 0.1 М растворе NaCl в
амфифильных сополимеров рассчитывали, используя
условиях подавления первичных полиэлектролит-
построение Крэмера [17]:
ных эффектов. Скоростную седиментацию изучали
на аналитической ультрацентрифуге Beckman XLI
lnηr/c = [η] + kK[η]2c,
(3)
(ProteomeLabTM Protein Characterization System) в
двухсекторной кювете с оптическим путем 12 мм
где ηr — относительная вязкость раствора; c — кон-
при скорости вращения ротора 40 000 об·мин-1.
центрация полимера в растворе; kK — безразмерный
Седиментационные интерференционные сканы об-
параметр Крэмера, характеризующий термодинами-
рабатывали при помощи многофункциональной
ческое качество растворителя. Измерения характери-
программы Sedfit по методике [12]. Для учета кон-
стической вязкости проводили при степенях разбав-
центрационной зависимости сополимеры исследо-
ления 0.095 < c[η] < 0.5.
вали при трех концентрациях растворов в интервале
О достоверности и согласованности полученных
0.0008-0.0035 г·см-3. Коэффициенты седиментации
независимыми методами гидродинамических харак-
s0 при бесконечном разбавлении рассчитывали из
теристик можно судить по значениям гидродинами-
построения, описываемого формулой
ческого инварианта А0:
s-1 = s0-1(1 + ksc),
(1)
A0 = (R[D]2[s][η])1/3,
(4)
где s — коэффициент седиментации при данной кон-
центрации, ks — концентрационный коэффициент
где [s] = s0η0/(1 - υρ0) — характеристический коэф-
Гралена.
фициент седиментации, [D] = Dη0/T — характеристи-
Поступательную диффузию исследовали на поля-
ческий коэффициент диффузии, R — универсальная
ризационно-интерферометрическом диффузометре
газовая постоянная, (1 - υρ0) — фактор плавуче-
Цветкова [13] при средней концентрации раствора
сти, υ — парциальный удельный объем полимера,
с < 2.8·10-4 г·см-3 классическим методом образова-
ρ0 и η0 — плотность и вязкость растворителя со-
ния границы, которую фиксировали через опреде-
ответственно (ρ0 =1.002 г·см-3, η0 = 0.00904 пуаз).
ленные промежутки времени с помощью цифровой
Введение гидродинамического инварианта основано
камеры. Диффузионные интерферограммы обраба-
на предположении о равенстве размеров макромоле-
тывали с использованием программного обеспечения
кулы в двух разных типах ее движения, поступатель-
[14]. Дисперсию интерференционных кривых рассчи-
ного и вращательного. Флуктуации A0 около среднего
тывали в гауссовом приближении по максимальной
значения в гомологическом ряду свидетельствуют о
ординате и площади [13]. Коэффициент диффузии D
согласованности полученных экспериментальных
вычисляли по наклону экспериментальных зависи-
величин: характеристической вязкости, коэффици-
мостей дисперсии диффузионной границы σ [13] от
ентов диффузии и седиментации и о возможности их
продолжительности опыта t: D =
/2. Из экспери-
дальнейшей интерпретации. В первом приближении
коэффициент А0 инвариантен относительно молеку-
ментов по изотермической диффузии также оценили
лярной массы М, длины сегмента Куна и термодина-
инкремент показателя преломления Δn/Δc по формуле
мического качества растворителя [13].
Δn/Δc = (l/abl)Q/c,
(2)
Абсолютные молекулярные массы рассчитали по
уравнению Сведберга (5) с использованием получен-
где l — длина волны света, равная 540 нм; a — двое-
ных экспериментальных значений s0, D и (1 - υρ0).
ние шпатов, а = 0.11 см; b — расстояние между поло-
Измеренная величина фактора плавучести молекул
568
Гаврилова И. И. и др.
сополимеров МВАА-со-МВАC12H25·HI составила
Обсуждение результатов
(1 - υρ0) = 0.25.
Строение синтезированных сополимеров было
MsD = RT/(1 - υρ0)s0/D.
(5)
подтверждено данными 1H ЯМР-спектроскопии. На
рис. 1 приведены спектры сополимера МВАА-со-
Сравнение гидродинамических объемов, зани-
МВАC12H25·HI (1), сополимера МВАА-со-МВА (2)
маемых макромолекулами, провели в координатах
и гомополимера ПМВАА (3), полученные с помо-
зависимости [η]ML от M/ML. По сути это соотно-
щью ЯМР-спектрометра AVANCE 400 (Bruker) на
шение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады, нормиро-
рабочей частоте прибора 400 МГц в дейтерирован-
ванное на величину массы единицы длины цепи ML
ной воде. В спектре 1H ЯМР сополимера МВАА-со-
(ML = М0/λ = М/L, М0 — молекулярная масса моно-
МВАC12H25·HI наблюдаются характерные сигналы:
мерного звена, λ — проекция мономерного звена на
—СН2— группы δ 1.38 ppm и —СН3— группы δ
направление вытянутой цепи, λ = 2.52∙10-8 см, L —
0.97 ppm [19].
контурная длина макромолекулы). Оно позволяет
Положительное значение параметра Крэмера kK
качественно судить о размерах и конформации моле-
(см. таблицу) характерно для ассоциирующих поли-
кул полимеров [18]. Действительно, из соотношения
мерных систем. Для полимерных систем, не прояв-
Флори-Фокса, раскрывающего молекулярный смысл
ляющих ассоциативных взаимодействий в раство-
величины [η]:
рах, он имеет отрицательную и меньшую по модулю
величину [20]. Внутримолекулярная ассоциация в
[η] = Φ<h2>3/2/M,
(6)
разбавленных растворах сополимеров МВАА-со-
где <h2> — среднеквадратичное расстояние между
МВАC12H25·HI в 0.1 М NaCl происходит вследствие
концами цепи, M — молекулярная масса, Φ — вяз-
взаимодействий достаточно длинных гидрофобных
костный параметр Флори, следует, что
боковых алкильных радикалов.
·HI
В ряду сополимеров МВАА-сo-МВАC12H25
[η]ML~<h2>3/2/L~V/L,
(7)
величина A0 (см. таблицу) флуктуирует вокруг сред-
него значения (2.8 ± 0.1)·10-10 г·см2·с2·K-1·моль-1/3.
где V — объем, занимаемый ею в растворе.
Для гомополимера N-метил-N-винилацетамида и
Тогда классическая форма соотношения Куна-
сополимера N-метил-N-винилацетамида и гидрохло-
Марка-Хаувинка-Сакурады может быть представ-
рида N-метил-N-виниламина (84:16 мол%) среднее
лена в виде
значение A0 соответственно равно (3.3 ± 0.1)·10-10 [9]
[η]ML = KηMLLbη.
(8)
и (3.1 ± 0.1)·10-10 г·см2·с-2·K·моль-1/3 [21]. Меньшее
значение A0 для алкилированного сополимера в срав-
Величина [η]ML характеризует объем, занимаемый
нении с соответствующими неалкилированными по-
участком цепи, соответствующим единице контурной
лимерами также служит косвенным свидетельством
длины макромолекулы. Эта величина тем больше,
большей компактности его молекул.
чем больше равновесная жесткость макромолекулы
Связь гидродинамических характеристик поли-
и (или) чем лучше термодинамическое качество рас-
меров с их молекулярной массой описывается кано-
творителя.
ническими соотношениями Куна-Марка-Хаувинка-
Гидродинамические и молекулярные характеристики амфифильных сополимеров N-метил-N-винилацетамида
и N-метил-N-виниламина-N-додецил иодида в 0.1 М NaCl при 25°C
Коэффициент
Коэффициент
Гидродинамический
Характеристическая
Параметр
Молекулярная масса
диффузии
седиментации
инвариант A0·1010,
вязкость [η], см3·г-1
Крэмера kK
MsD, г·моль-1
D0·107, см2·с-1
s0·1013, с
г·см2·с-2·K·моль-1/3
41
1.5
2.2
3.3
2.6
151000
54
1.3
2.4
3.6
3.2
151000
30
2.1
2.5
2.9
2.5
117000
27
2.2
3.5
2.7
2.9
78000
19
1.4
3.7
2.0
2.5
54000
17
1.93
5.75
2.0
3.2
35000
Синтез и молекулярно-гидродинамические характеристики амфифильных гребнеобразных статистических сополимеров...
569
Рис. 1. 1H ЯМР (400 МГц) спектры амфифильного сополимера N-метил-N-винилацетамида и N-метил-N-
виниламина-N-додецил иодида 85:15 мол% (1), сополимера N-метил-N-винилацетамида и гидрохлорида N-метил-
N-виниламина 85:15 мол% (2) и поли-N-метил-N-винилацетамида (3) в дейтерированной воде.
Сакурады или гидродинамическими скейлинговыми
На рис. 2 представлена нормированная на мас-
соотношениями [18, 22, 23].
су единицы длины цепи зависимость от ее контур-
В интервале молекулярных масс 35 < MsD·10-3,
ной длины L, иными словами, зависимость объемов,
г·моль-1 < 156 (см. таблицу) для сополимеров МВАА-
занимаемых участками цепей, соответствующими
со-МВАC12H25·HI получили следующие соотноше-
единице контурной длины макромолекул [η]ML,
ния:
[η] = KηMbη = 0.01M0.70±0.12, r = 0.9444;
(9)
D0 = KDMbD = 2.51·10-4M-0.60±0.06, r = -0.9792;
(10)
s0 = KsMbs = 3.16·10-15M0.40±0.06, r = 0.9584,
(11)
где Kη, KD, Ks и bη, bD, bs — постоянные, характерные
для исследуемой системы полимер-растворитель
[13].
Между скейлинговыми индексами в уравнениях
bD = -0.60 ± 0.06 и bs = 0.40 ± 0.06 выполняется со-
отношение |bD| + bs = 1 [13], что является прямым
Рис. 2. Двойная логарифмическая зависимость объе-
результатом определения ММ по уравнению (5).
мов, занимаемых участками цепей, соответствующими
С учетом погрешности оценок скейлинговых ин-
единице контурной длины макромолекул [η]ML, от ее
дексов можно утверждать, что и соотношение |bD| =
контурной длины L, ML =М/L — масса единицы длины
= (1 + bη)/3 подтверждается. Зависимость [η] = f(M)
цепи.
наиболее чувствительна к размерам полимерных це-
1 — амфифильные сополимеры N-метил-N-винилацет-
пей в растворах по сравнению с аналогичными зави-
амида и N-метил-N-виниламина-N-додецил иодида в 0.1 M
NaCl, 2 — гибкоцепные неалкилированные сополимеры
симостями характеристик поступательного трения.
N-метил-N-винилацетамида и гидрохлорида N-метил-N-
Для гибкоцепных полимеров в хорошем раствори-
виниламина (84:16 мол%) в 0.2 M NaCl [21] и поли-N-ме-
теле скейлинговый индекс bη находится в пределах
тил-N-винилацетамид в H2O [9], 3 — область глобулярных
0.5 ≤ bη ≤ 0.85 [18].
макромолекулярных цепей [18].
570
Гаврилова И. И. и др.
от ее контурной длины L. Сравним гидродинами-
боковых радикалов. Примененный метод синтеза
ческие объемы, занимаемые макромолекулами ал-
амфифильного гребнеобразного водорастворимого
килированного амфифильного сополимера МВАА-
сополимера позволяет получить системы, способные
со-МВАC12H25·HI (рис. 2, точки 1) с объемами
формировать преимущественно гидрофобные участ-
макромолекул поли-N-метил-N-винилацетамида [9]
ки в клубках, которые смогут удерживать биологиче-
и сополимера N-метил-N-винилацетамида и гидро-
ски активные и лекарственные субстанции.
хлорида N-метил-N-виниламина (84:16 мол%) [21]
(рис. 2, линия 2). Линия 2 (рис. 2), характеризующая
объемы неалкилированных сополимеров, соответ-
Финансирование работы
ствует области линейных гибкоцепных макромолекул
Работа выполнена в рамках государственного за-
[18], а линия 3 (рис. 2) представляет собой зависи-
дания ИВС РАН, тема № 1.
мость, полученную для глобулярных структур из
всего известного массива литературных данных [18].
Молекулы алкилированного сополимера МВАА-
Конфликт интересов
со-МВАC12H25·HI занимают несколько меньший
объем (рис. 2, точки 1), чем молекулы поли-N-ме-
Авторы заявляют, что у них нет конфликта интере-
тил-N-винилацетамида и неалкилированного сопо-
сов, требующего раскрытия в данной статье.
лимера N-метил-N-винилацетамида и гидрохлорида
N-винил-N-метиламина (84:16 мол%) в 0.2 M NaCl.
Максимальная наблюдаемая компактизация макро-
Информация о вкладе авторов
молекул алкилированного сополимера соответствует
И. И. Гаврилова — синтез сополимеров;
уменьшению объема макромолекул сополимера по
А. А. Гостева — вискозиметрические исследо-
сравнению с объемом макромолекулы исходного по-
вания; А. В. Добродумов — ЯМР-исследования,
лимера N-метил-N-винилацетамида той же контурной
О. В. Окатова — диффузионно-седиментационные
длины приблизительно в 2 раза.
эксперименты; Е. Ф. Панарин — курирование син-
Уменьшение объема молекул сополимера МВАА-
теза, обсуждение результатов; Г. М. Павлов — фор-
со-МВАC12H25·HI происходит вследствие внутри-
мулирование целей и задач исследования, анализ и
молекулярных гидрофобных взаимодействий между
интерпретация результатов.
боковыми алкильными группами в изолированных
цепях.
Информация об авторах
Выводы
Гаврилова Ирина Иосифовна, н.с., Институт высо-
Синтезирован амфифильный гребнеобразный со-
комолекулярных соединений РАН
полимер МВАА-со-МВАC12H25·HI. Известная ме-
тодика модифицирована применительно к алкили-
Гостева Анна Александровна, м.н.с., Институт
рованию сополимера N-метил-N-винилацетамида
высокомолекулярных соединений РАН
и N-метил-N-виниламина гидрохлорида додецил
иодидом. В ходе полного комплекса гидродинами-
Добродумов Анатолий Владимирович, к.ф.-м.н.,
ческих исследований установлена положительная
в.н.с., Институт высокомолекулярных соединений
величина параметра Крэмера, определяемого в ви-
РАН
скозиметрических измерениях предельно разбав-
ленных растворов полимеров, свидетельствующая
Окатова Ольга Всеволодовна, к.ф.-м.н., с.н.с.,
о наличии ассоциативных взаимодействий в цепях
Институт высокомолекулярных соединений РАН
гребнеобразного амфифильного сополимера МВАА-
со-МВАC12H25·HI (состав 85:15 мол%). Сделан вы-
Панарин Евгений Федорович, член-корр. РАН,
вод об уменьшении размеров молекулярных клубков
д.х.н., проф., советник директора, Институт высоко-
сополимера по сравнению с размерами соответству-
молекулярных соединений РАН
ющих гомополимера и неалкилированного сополи-
мера. Уменьшение гидродинамического объема мо-
Павлов Георгий Михайлович, д.ф.-м.н., в.н.с.,
лекул МВАА-со-МВАC12H25·HI происходит за счет
Институт высокомолекулярных соединений РАН
внутримолекулярных взаимодействий гидрофобных
Синтез и молекулярно-гидродинамические характеристики амфифильных гребнеобразных статистических сополимеров...
571
Список литературы
characteristics studies // Macromol. Biosci. 2010.
V. 10. N 7. P. 790-797.
[1]
Nakabayashi K., Mori H. Recent progress in controlled
radical polymerization of N-vinyl monomers // Eur.
[10]
Кирш Ю. Э. Поливинилпирролидон и другие по-
Polym. J. 2013. V. 49. N 10. P. 2808-2838.
ли-N-виниламиды. M.: Наука, 1998. С. 55.
[11]
Панарин Е. Ф., Лавров Н. А., Соловский М. В.,
[2]
Шальнова Л. И. Полимеры — носители биологи-
чески активных веществ. СПб: НОП «Профессия»,
Structure and state of water in branched
2014. С. 26, 57.
N-vinylpyrrolidone copolymers as carriers of a
[12]
Schuck P. Size-Distribution analysis of macromolecules
hydrophilic biologically active compound // Molecules.
by sedimentation velocity ultracentrifugation
2020. V. 25. N 24. P. 6015 (1-18).
and lamm equation modeling // Biophys. J. 2000.
V. 78. N 3. P. 1606-1619.
[3]
Kuskov A. N., Luss A. L., Gritskova I. A., Shtilman M. I.,
[13]
Цветков В. Н. Жесткоцепные полимерные молеку-
лы. Л.: Наука, 1986. С. 67-75, 89, 92, 101-104
and mechanism of synthesis of carboxyl-containing
[14]
Lavrenko V. P., Gubarev A. S., Lavrenko P. N.,
N-vinyl-2-pyrrolidone telehelics for pharmacological
Okatova O. V., Pavlov G. M.,Panarin E. F. Processing
use // Polymers. 2021. V. 13. N 15. P. 2569 (1-15).
of digital interference images obtained on Tsvetkov
diffusometer // Ind. Lab. Materials Diagnostics. 2013.
[4]
Shi L., Boduch-Lee K. A., Henssler J. T., Beckman E. J.,
V. 79. N 7 (1). P. 33-36.
Chapman T. M. Synthesis and characterization of
[15]
Pavlov G. M., Okatova O. V., Mikhailova A. V.,
alkylated N-vinylformamide monomers and their
Ulyanova N. N., Gavrilova I. I.,Panarin E. F.
polymers // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004.
Conformational parameters of poly(N-methyl-N-
V. 42. N 19. P. 4994-5004.
vinylacetamide) molecules through the hydrodynamic
characteristics studies // Macromol. Biosci. 2010.
[5]
Ajiro H., Akashi M. Radical polymerization of novel
V. 10. N 7. P. 790-797.
N-substituted-N-vinylformamide derivatives with bulky
chiral substituents // J. Polym. Sci. Part A: Polym.
[16]
Нефедов П. П., Лавренко П. Н. Транспортные мето-
Chem. 2012. V. 50. N 1. P. 134-141.
ды в аналитической химии полимеров. Л.: Химия,
1979. С. 15-19.
[6]
Панарин Е. Ф. N-Виниламиды и полимеры на их ос-
[17]
Kraemer E. O. Molecular weights of celluloses and
нове — носители биологически активных веществ
cellulose derivates // Ind. Eng. Chem. 1938. V. 30.
// Изв. АН. 2015. T. 1. № 1. C. 15-23.
N 10. P. 1200-1203.
[Panarin E. F. N-vinylamides and related polymers
[18]
Perevyazko I., Gubarev A. S., Pavlov G. M.
as delivery agents of biologically active compounds //
Analytical ultracentrifugation and combined
Russ. Chem. Bull. 2015. V. 64. N 1. P. 15-23.
molecular hydrodynamic approaches for polymer
characterization. Ch. 6 // Molecular characterization
[7]
Bejaoui M., Galai H., Touati F., Kouass S.
of polymers. A fundamental guide / Eds M. I. Malik, J.
Multifunctional roles of PVP as a versatile biomaterial
Mays, M. R. Shah. Elsevier, 2021. P. 223-259. https://
in solid state // Dosage forms — innovation and future
perspectives / Ed. U. Ahmad. London: IntechOpen,
[19]
Spectral Database for Organic Compounds SDBS.
2023. P. 1-14.
[8]
Gebreselassie P. Applications of polyvinylpyrrolidone
in oral care. V. 6: Personal care, adhesives and digital
30.11.2023).
printing // Handbook of pyrrolidone and caprolactam
[20]
Gosteva A. А., Gubarev A. S., Dommes O. А.,
based materials: Synthesis, characterization and
Okatova O. V., Pavlov G. M. New facet in viscometry
industrial applications / Ed. O. M. Musa. John Wiley &
of charged associating polymer systems in dilute
Sons, 2021. P. 1-36.
solutions // Polymers. 2023. V. 15. N 4. P. 961 (1-18).
[9]
Pavlov G. M., Okatova O. V., Mikhailova A. V.,
[21]
Доммес О. А., Окатова О. В., Костина А. А.,
Ulyanova N. N., Gavrilova I. I.,Panarin E. F.
Гаврилова И. И., Панарин Е. Ф., Павлов Г. М.
Conformational parameters of poly(N-methyl-N-
Размеры и конформации макромолекул сополи-
vinylacetamide) molecules through the hydrodynamic
меров N-метил-N-винилацетамида и N-метил-
572
Гаврилова И. И. и др.
N-виниламина гидрохлорида в растворах в широ-
interval of ionic strength // Polym. Sci. Ser. C. 2017.
ком интервале ионных сил // Высокомолекуляр.
V. 59. N 1. P. 125-132.
соединения. 2017. Т. 56. № 1. С. 131-139.
[22] де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.:
[Dommes O. A., Okatova O. V., Kostina A. A.,
Мир, 1982. С. 368.
Gavrilova I. I., Panarin E. F., Pavlov G. M.
[23] Гросберг А. Ю., Хохлов А. Р. Статистическая фи-
Dimensions and conformations of macromolecules
зика макромолекул. Параграф 26. Скейлинговая
of N-methyl-N-vinylacetamide and N-methyl-N-
теория полимерных растворов. М.: Наука, 1989.
vinylamine hydrochloride in solutions in a wide
С. 169.
Научное редактирование проведено научным сотрудником ИНХС им. А. В. Топчиева РАН А. Я. Якимовой.