Журнал прикладной химии. 2023. Т. 96. Вып. 6

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ

УДК 541.64 541.6 539.199

СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНО-ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

АМФИФИЛЬНЫХ ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ СТАТИСТИЧЕСКИХ СОПОЛИМЕРОВ

N-МЕТИЛ-N-ВИНИЛАЦЕТАМИДА И N-МЕТИЛ-N-ВИНИЛАМИНА

С ДОДЕЦИЛЬНЫМИ БОКОВЫМИ ГРУППАМИ

Е. Ф. Панарин, Г. М. Павлов

Институт высокомолекулярных соединений РАН,

199004, г. Санкт-Петербург, Большой пр. В. О., д. 31

* E-mail: anna.gosteva.imc@gmail.com

Поступила в Редакцию 4 мая 2023 г.

После доработки 13 ноября 2023 г.

Принята к публикации 4 декабря 2023 г.

Путем частичного гидролиза поли-N-метил-N-винилацетамида синтезирован сополимер N-ме-

тил-N-винилацетамида с N-метил-N-виниламином (состава 85:15 мол%). В результате алкилирования

его иодистым додецилом получен водорастворимый гребнеобразный сополимер N-метил-N-винилаце-

тамида с N-метил-N-винил-N-додецил иодидом, содержащий в боковой цепи гидрофобные С₁₂Н₂₅-груп-

пы. Этот сополимер изучен методами молекулярной гидродинамики: вискозиметрии, поступательной

диффузии и скоростной седиментации в разбавленных растворах. Получены гидродинамические и

молекулярные характеристики сополимеров, канонические соотношения Куна-Марка-Хаувинка-Са-

курады.

Ключевые слова: амфифильные гребнеобразные сополимеры; молекулярная гидродинамика; поли-N-ви-

ниламиды

DOI: 10.31857/S0044461823060026; EDN: SRBOTN

Одними из представителей широкого класса кар-

N-виниламидов, например синтез с объемными за-

боцепных полимеров являются поли-N-виниламиды,

местителями [4, 5] или проведение реакции в це-

по химическому строению сходные с протеинами.

пях. Синтез таких сополимеров открывает широ-

Часто при изучении механизмов межмолекулярного

кие возможности для создания на их основе новых

узнавания их используют в качестве моделей поли-

полимеров-носителей, содержащих амино- и аммо-

пептидов и белков. Исследование N-виниламидов

ниевые группы, с варьируемым гидрофобно-гидро-

алифатических карбоновых кислот и их алкиль-

фильным балансом (путем введения в их структуру

ных производных представляет несомненный ин-

гидрофобных цепей). Это позволяет управлять кон-

терес в связи с их перспективностью в качестве

формационным состоянием макромолекул в водных

полимеров-носителей для целевого транспорта

растворах, что было показано на примере сополимера

различных биологически активных веществ (БАВ)

N-винилпирролидона с N-алкилвиниламинами [6].

[1-3]. Известны разные способы получения амфи-

В макромолекулярных клубках сополимеров фор-

фильных гребнеобразных сополимеров на основе

мируются гидрофобные домены и (или) внутримо-

565

566

Гаврилова И. И. и др.

лекулярные мицеллы, которые можно использовать

гидрохлорид, в органической среде - изопропано-

в качестве наноконтейнеров для транспорта гидро-

ле использовали 2,2ʹ-азобис(изобутиронитрил) [9].

фобных биологически активных веществ, что уже

Существенное различие констант переноса цепи на

находит свое практическое применение [6-8].

растворитель в воде и изопропаноле позволило по-

Цель работы — синтез реакцией в цепях водо-

лучить поли-N-метил-N-винилацетамид в широком

растворимых сополимеров на основе N-метил-N-

диапазоне молекулярных масс (ММ) [10].

винилацетамида — гребнеобразных амфифильных

2-я стадия. Поли-N-метил-N-винилацетамид

сополимеров N-метил-N-винилацетамида и N-метил-

частично гидролизовали в 3 М HCl при 95-100°С

N-виниламина-N-додецил иодида с содержанием ги-

в течение 20 ч до содержания заряженных звеньев

дрофобных групп 15 мол% различной молекуляр-

15 мол%. Состав полученных сополимеров N-метил-

ной массы и изучение гидродинамических свойств

N-винилацетамида и гидрохлорида N-метил-N-

молекул в разбавленных растворах при подавлении

виниламина определяли аргентометрическим титро-

полиэлектролитных эффектов в условиях, близких к

ванием на кондуктометре ТВЛ-1 (ГлавАналитПрибор,

физиологическим (в 0.1 M NaCl).

завод «Гориприбор»). Сополимер N-метил-N-

винилацетамида и гидрохлорида N-метил-N-

виниламина очищали диализом против воды и вы-

Экспериментальная часть

деляли лиофильной сушкой. Затем гидрохлорид

Амфифильный гребнеобразный сополи-

сополимера N-метил-N-винилацетамида и N-метил-

мер N-метил-N-винилацетамида и N-метил-

N-виниламина растворяли в этаноле и переводили в

N-виниламина-N-додецил иодида (МВАА-со-

форму основания обработкой эквимольным количе-

МВАC₁₂H₂₅·HI) получен в три стадии (см. схему)

ством KОН. Выпавший осадок KCl отделяли центри-

путем синтеза поли-N-метил-N-винилацетамида с его

фугированием.

последующим частичным гидролизом в HCl до содер-

3-я стадия. Полученный этанольный раствор ос-

жания заряженных звеньев N-метил-N-виниламина

нования сополимера N-метил-N-винилацетамида

гидрохлорида 15 мол%, затем алкилированием со-

и N-метил-N-виниламина алкилировали иодистым

полимера N-метил-N-винилацетамида и N-метил-N-

додецилом при температуре 90°С в течение 20 ч [11].

виниламина иодистым додецилом.

Содержание алкильных групп в сополимерах опреде-

1-я стадия. Синтез поли-N-метил-N-винилаце-

ляли аргентометрическим титрованием на кондукто-

тамида осуществляли методом радикальной поли-

метре ТВЛ-1, оно составило 15 мол%.

меризации N-метил-N-винилацетамида (МВАА) в

В работе были использованы следующие ре-

запаянных ампулах в атмосфере аргона в течение 24 ч

активы: N-метил-N-винилацетамид (Aldrich, кат.

при 60°С в воде и в изопропаноле. При проведении

№ 25.513-0); 2,2-азобис(2-метилпропионамидин)-ди-

реакции в водной среде в качестве инициатора ис-

гидрохлорид (Aldrich, 99%, кат. № 44.091-4); изопро-

пользовали 2,2-азобис(2-метилпропионамидин)-ди-

панол (х.ч., АО «ЭКОС-1»); 2,2ʹ-азобис(изобутиро-

Схема синтеза гребнеобразных амфифильных сополимеров N-метил-N-винилацетамида

и N-метил-N-виниламина-N-додецил иодида

1-я стадия

2-я стадия

HCl

KOH

СH₂

—CH₂—CH—

85 мол%

15 мол%

СH₃—N

СH₃—NH₂C

COСH₃

3-я стадия

C₁₂H₂₅I

—CH₂—CH—

85 мол%

15 мол%

85 мол%

15 мол%

СH₃—N

СH₃—NH

СH₃—N

СH₃—NHI

COСH₃

C₁₂H₂₅

Синтез и молекулярно-гидродинамические характеристики амфифильных гребнеобразных статистических сополимеров...

567

нитрил) (Порофор ЧХЗ 57, 99%, ООО «ЛДХим»);

сами компенсатора, b = 0.15 см; l — толщина кюветы

диэтиловый эфир (ч.д.а., ООО «Кузбасоргхим»); HCl

по ходу светового луча, l = 3 см. Среднее значение

(х.ч., АО «ЭКОС-1»); иодистый додецил (х.ч., Aldrich,

Δn/Δc составило 0.13 ± 0.01 см³·г^-1.

98%, кат. № 23.826-0); этанол (х.ч., АО «Вектон»);

Подробно методика седиментационно-диффу-

KОН (х.ч., АО «ЛенРеактив»); NaCl (х.ч., АО

зионного анализа описана в работах [12, 15, 16].

«Вектон»); AgNO₃ (х.ч., АО «ЛенРеактив»); дистилли-

Плотности растворов измеряли на денситометре

рованная вода (ОАО «Медоборудование»); дейтериро-

Kyoto Electronics DA-640.

ванная вода (ООО Сольвекс); аргон (ПАО «Нордгаз»).

Вискозиметрические исследования осуществля-

Макромолекулы сополимеров МВАА-со-

ли с использованием капиллярного вискозиметра

МВАC₁₂H₂₅·HI изучали методами молекулярной

Оствальда. Значения характеристической вязкости [η]

гидродинамики при 25°C в 0.1 М растворе NaCl в

амфифильных сополимеров рассчитывали, используя

условиях подавления первичных полиэлектролит-

построение Крэмера [17]:

ных эффектов. Скоростную седиментацию изучали

на аналитической ультрацентрифуге Beckman XLI

lnη_r/c = [η] + k_K[η]²c,

(3)

(ProteomeLab^TM Protein Characterization System) в

двухсекторной кювете с оптическим путем 12 мм

где η_r — относительная вязкость раствора; c — кон-

при скорости вращения ротора 40 000 об·мин^-1.

центрация полимера в растворе; k_K — безразмерный

Седиментационные интерференционные сканы об-

параметр Крэмера, характеризующий термодинами-

рабатывали при помощи многофункциональной

ческое качество растворителя. Измерения характери-

программы Sedfit по методике [12]. Для учета кон-

стической вязкости проводили при степенях разбав-

центрационной зависимости сополимеры исследо-

ления 0.095 < c[η] < 0.5.

вали при трех концентрациях растворов в интервале

О достоверности и согласованности полученных

0.0008-0.0035 г·см^-3. Коэффициенты седиментации

независимыми методами гидродинамических харак-

s₀ при бесконечном разбавлении рассчитывали из

теристик можно судить по значениям гидродинами-

построения, описываемого формулой

ческого инварианта А₀:

s^-1 = s_0-1(1 + k_sc),

(1)

A₀ = (R[D]²[s][η])^1/3,

(4)

где s — коэффициент седиментации при данной кон-

центрации, k_s — концентрационный коэффициент

где [s] = s₀η₀/(1 - υρ₀) — характеристический коэф-

Гралена.

фициент седиментации, [D] = Dη₀/T — характеристи-

Поступательную диффузию исследовали на поля-

ческий коэффициент диффузии, R — универсальная

ризационно-интерферометрическом диффузометре

газовая постоянная, (1 - υρ₀) — фактор плавуче-

Цветкова [13] при средней концентрации раствора

сти, υ — парциальный удельный объем полимера,

с < 2.8·10^-4 г·см^-3 классическим методом образова-

ρ₀ и η₀ — плотность и вязкость растворителя со-

ния границы, которую фиксировали через опреде-

ответственно (ρ₀ =1.002 г·см^-3, η₀ = 0.00904 пуаз).

ленные промежутки времени с помощью цифровой

Введение гидродинамического инварианта основано

камеры. Диффузионные интерферограммы обраба-

на предположении о равенстве размеров макромоле-

тывали с использованием программного обеспечения

кулы в двух разных типах ее движения, поступатель-

[14]. Дисперсию интерференционных кривых рассчи-

ного и вращательного. Флуктуации A₀ около среднего

тывали в гауссовом приближении по максимальной

значения в гомологическом ряду свидетельствуют о

ординате и площади [13]. Коэффициент диффузии D

согласованности полученных экспериментальных

вычисляли по наклону экспериментальных зависи-

величин: характеристической вязкости, коэффици-

мостей дисперсии диффузионной границы σ [13] от

ентов диффузии и седиментации и о возможности их

продолжительности опыта t: D =

/2. Из экспери-

дальнейшей интерпретации. В первом приближении

коэффициент А₀ инвариантен относительно молеку-

ментов по изотермической диффузии также оценили

лярной массы М, длины сегмента Куна и термодина-

инкремент показателя преломления Δn/Δc по формуле

мического качества растворителя [13].

Δn/Δc = (l/abl)Q/c,

(2)

Абсолютные молекулярные массы рассчитали по

уравнению Сведберга (5) с использованием получен-

где l — длина волны света, равная 540 нм; a — двое-

ных экспериментальных значений s₀, D и (1 - υρ₀).

ние шпатов, а = 0.11 см; b — расстояние между поло-

Измеренная величина фактора плавучести молекул

568

Гаврилова И. И. и др.

сополимеров МВАА-со-МВАC₁₂H₂₅·HI составила

Обсуждение результатов

(1 - υρ₀) = 0.25.

Строение синтезированных сополимеров было

M_sD = RT/(1 - υρ₀)s₀/D.

(5)

подтверждено данными ¹H ЯМР-спектроскопии. На

рис. 1 приведены спектры сополимера МВАА-со-

Сравнение гидродинамических объемов, зани-

МВАC₁₂H₂₅·HI (1), сополимера МВАА-со-МВА (2)

маемых макромолекулами, провели в координатах

и гомополимера ПМВАА (3), полученные с помо-

зависимости [η]M_L от M/M_L. По сути это соотно-

щью ЯМР-спектрометра AVANCE 400 (Bruker) на

шение Куна-Марка-Хаувинка-Сакурады, нормиро-

рабочей частоте прибора 400 МГц в дейтерирован-

ванное на величину массы единицы длины цепи M_L

ной воде. В спектре ¹H ЯМР сополимера МВАА-со-

(M_L = М₀/λ = М/L, М₀ — молекулярная масса моно-

МВАC₁₂H₂₅·HI наблюдаются характерные сигналы:

мерного звена, λ — проекция мономерного звена на

—СН₂— группы δ 1.38 ppm и —СН₃— группы δ

направление вытянутой цепи, λ = 2.52∙10^-8 см, L —

0.97 ppm [19].

контурная длина макромолекулы). Оно позволяет

Положительное значение параметра Крэмера k_K

качественно судить о размерах и конформации моле-

(см. таблицу) характерно для ассоциирующих поли-

кул полимеров [18]. Действительно, из соотношения

мерных систем. Для полимерных систем, не прояв-

Флори-Фокса, раскрывающего молекулярный смысл

ляющих ассоциативных взаимодействий в раство-

величины [η]:

рах, он имеет отрицательную и меньшую по модулю

величину [20]. Внутримолекулярная ассоциация в

[η] = Φ<h²>^3/2/M,

(6)

разбавленных растворах сополимеров МВАА-со-

где <h²> — среднеквадратичное расстояние между

МВАC₁₂H₂₅·HI в 0.1 М NaCl происходит вследствие

концами цепи, M — молекулярная масса, Φ — вяз-

взаимодействий достаточно длинных гидрофобных

костный параметр Флори, следует, что

боковых алкильных радикалов.

·HI

В ряду сополимеров МВАА-сo-МВАC₁₂H₂₅

[η]M_L~<h²>^3/2/L~V/L,

(7)

величина A₀ (см. таблицу) флуктуирует вокруг сред-

него значения (2.8 ± 0.1)·10^-10 г·см²·с²·K^-1·моль^-1/3.

где V — объем, занимаемый ею в растворе.

Для гомополимера N-метил-N-винилацетамида и

Тогда классическая форма соотношения Куна-

сополимера N-метил-N-винилацетамида и гидрохло-

Марка-Хаувинка-Сакурады может быть представ-

рида N-метил-N-виниламина (84:16 мол%) среднее

лена в виде

значение A₀ соответственно равно (3.3 ± 0.1)·10^-10 [9]

[η]M_L = KηMLL^bη.

(8)

и (3.1 ± 0.1)·10^-10 г·см²·с^-2·K·моль^-1/3 [21]. Меньшее

значение A₀ для алкилированного сополимера в срав-

Величина [η]M_L характеризует объем, занимаемый

нении с соответствующими неалкилированными по-

участком цепи, соответствующим единице контурной

лимерами также служит косвенным свидетельством

длины макромолекулы. Эта величина тем больше,

большей компактности его молекул.

чем больше равновесная жесткость макромолекулы

Связь гидродинамических характеристик поли-

и (или) чем лучше термодинамическое качество рас-

меров с их молекулярной массой описывается кано-

творителя.

ническими соотношениями Куна-Марка-Хаувинка-

Гидродинамические и молекулярные характеристики амфифильных сополимеров N-метил-N-винилацетамида

и N-метил-N-виниламина-N-додецил иодида в 0.1 М NaCl при 25°C

Коэффициент

Гидродинамический

Характеристическая

Параметр

Молекулярная масса

диффузии

седиментации

инвариант A₀·10¹⁰,

вязкость [η], см³·г^-1

Крэмера k_K

M_sD, г·моль^-1

D₀·10⁷, см²·с^-1

s₀·10¹³, с

г·см²·с^-2·K·моль^-1/3

1.5

2.2

3.3

2.6

151000

1.3

2.4

3.6

3.2

151000

2.1

2.5

2.9

2.5

117000

2.2

3.5

2.7

2.9

78000

1.4

3.7

2.0

2.5

54000

1.93

5.75

2.0

3.2

35000

569

Рис. 1. ¹H ЯМР (400 МГц) спектры амфифильного сополимера N-метил-N-винилацетамида и N-метил-N-

виниламина-N-додецил иодида 85:15 мол% (1), сополимера N-метил-N-винилацетамида и гидрохлорида N-метил-

N-виниламина 85:15 мол% (2) и поли-N-метил-N-винилацетамида (3) в дейтерированной воде.

Сакурады или гидродинамическими скейлинговыми

На рис. 2 представлена нормированная на мас-

соотношениями [18, 22, 23].

су единицы длины цепи зависимость от ее контур-

В интервале молекулярных масс 35 < M_sD·10^-3,

ной длины L, иными словами, зависимость объемов,

г·моль^-1 < 156 (см. таблицу) для сополимеров МВАА-

занимаемых участками цепей, соответствующими

со-МВАC₁₂H₂₅·HI получили следующие соотноше-

единице контурной длины макромолекул [η]M_L,

ния:

[η] = K_ηM^bη = 0.01M^0.70±0.12, r = 0.9444;

(9)

D₀ = K_DM^bD = 2.51·10^-4M^-0.60±0.06, r = -0.9792;

(10)

s₀ = K_sM^bs = 3.16·10^-15M^0.40±0.06, r = 0.9584,

(11)

где K_η, K_D, K_s и b_η, b_D, b_s — постоянные, характерные

для исследуемой системы полимер-растворитель

[13].

Между скейлинговыми индексами в уравнениях

b_D = -0.60 ± 0.06 и b_s = 0.40 ± 0.06 выполняется со-

отношение |b_D| + b_s = 1 [13], что является прямым

Рис. 2. Двойная логарифмическая зависимость объе-

результатом определения ММ по уравнению (5).

мов, занимаемых участками цепей, соответствующими

С учетом погрешности оценок скейлинговых ин-

единице контурной длины макромолекул [η]M_L, от ее

дексов можно утверждать, что и соотношение |b_D| =

контурной длины L, M_L =М/L — масса единицы длины

= (1 + b_η)/3 подтверждается. Зависимость [η] = f(M)

цепи.

наиболее чувствительна к размерам полимерных це-

1 — амфифильные сополимеры N-метил-N-винилацет-

пей в растворах по сравнению с аналогичными зави-

амида и N-метил-N-виниламина-N-додецил иодида в 0.1 M

NaCl, 2 — гибкоцепные неалкилированные сополимеры

симостями характеристик поступательного трения.

N-метил-N-винилацетамида и гидрохлорида N-метил-N-

Для гибкоцепных полимеров в хорошем раствори-

виниламина (84:16 мол%) в 0.2 M NaCl [21] и поли-N-ме-

теле скейлинговый индекс b_η находится в пределах

тил-N-винилацетамид в H₂O [9], 3 — область глобулярных

0.5 ≤ b_η≤ 0.85 [18].

макромолекулярных цепей [18].

570

Гаврилова И. И. и др.

от ее контурной длины L. Сравним гидродинами-

боковых радикалов. Примененный метод синтеза

ческие объемы, занимаемые макромолекулами ал-

амфифильного гребнеобразного водорастворимого

килированного амфифильного сополимера МВАА-

сополимера позволяет получить системы, способные

со-МВАC₁₂H₂₅·HI (рис. 2, точки 1) с объемами

формировать преимущественно гидрофобные участ-

макромолекул поли-N-метил-N-винилацетамида [9]

ки в клубках, которые смогут удерживать биологиче-

и сополимера N-метил-N-винилацетамида и гидро-

ски активные и лекарственные субстанции.

хлорида N-метил-N-виниламина (84:16 мол%) [21]

(рис. 2, линия 2). Линия 2 (рис. 2), характеризующая

объемы неалкилированных сополимеров, соответ-

Финансирование работы

ствует области линейных гибкоцепных макромолекул

Работа выполнена в рамках государственного за-

[18], а линия 3 (рис. 2) представляет собой зависи-

дания ИВС РАН, тема № 1.

мость, полученную для глобулярных структур из

всего известного массива литературных данных [18].

Молекулы алкилированного сополимера МВАА-

Конфликт интересов

со-МВАC₁₂H₂₅·HI занимают несколько меньший

объем (рис. 2, точки 1), чем молекулы поли-N-ме-

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интере-

тил-N-винилацетамида и неалкилированного сопо-

сов, требующего раскрытия в данной статье.

лимера N-метил-N-винилацетамида и гидрохлорида

N-винил-N-метиламина (84:16 мол%) в 0.2 M NaCl.

Максимальная наблюдаемая компактизация макро-

Информация о вкладе авторов

молекул алкилированного сополимера соответствует

И. И. Гаврилова — синтез сополимеров;

уменьшению объема макромолекул сополимера по

А. А. Гостева — вискозиметрические исследо-

сравнению с объемом макромолекулы исходного по-

вания; А. В. Добродумов — ЯМР-исследования,

лимера N-метил-N-винилацетамида той же контурной

О. В. Окатова — диффузионно-седиментационные

длины приблизительно в 2 раза.

эксперименты; Е. Ф. Панарин — курирование син-

Уменьшение объема молекул сополимера МВАА-

теза, обсуждение результатов; Г. М. Павлов — фор-

со-МВАC₁₂H₂₅·HI происходит вследствие внутри-

мулирование целей и задач исследования, анализ и

молекулярных гидрофобных взаимодействий между

интерпретация результатов.

боковыми алкильными группами в изолированных

цепях.

Информация об авторах

Выводы

Гаврилова Ирина Иосифовна, н.с., Институт высо-

Синтезирован амфифильный гребнеобразный со-

комолекулярных соединений РАН

полимер МВАА-со-МВАC₁₂H₂₅·HI. Известная ме-

ORCID: http://orcid.org/0000-0003-1900-125X

тодика модифицирована применительно к алкили-

Гостева Анна Александровна, м.н.с., Институт

рованию сополимера N-метил-N-винилацетамида

высокомолекулярных соединений РАН

и N-метил-N-виниламина гидрохлорида додецил

ORCID: http://orcid.org/0000-0003-3936-2415

иодидом. В ходе полного комплекса гидродинами-

Добродумов Анатолий Владимирович, к.ф.-м.н.,

ческих исследований установлена положительная

в.н.с., Институт высокомолекулярных соединений

величина параметра Крэмера, определяемого в ви-

РАН

скозиметрических измерениях предельно разбав-

ORCID: http://orcid.org/0000-0002-4554-6002

ленных растворов полимеров, свидетельствующая

Окатова Ольга Всеволодовна, к.ф.-м.н., с.н.с.,

о наличии ассоциативных взаимодействий в цепях

Институт высокомолекулярных соединений РАН

гребнеобразного амфифильного сополимера МВАА-

ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7348-4320

со-МВАC₁₂H₂₅·HI (состав 85:15 мол%). Сделан вы-

Панарин Евгений Федорович, член-корр. РАН,

вод об уменьшении размеров молекулярных клубков

д.х.н., проф., советник директора, Институт высоко-

сополимера по сравнению с размерами соответству-

молекулярных соединений РАН

ющих гомополимера и неалкилированного сополи-

ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7005-5838

мера. Уменьшение гидродинамического объема мо-

Павлов Георгий Михайлович, д.ф.-м.н., в.н.с.,

лекул МВАА-со-МВАC₁₂H₂₅·HI происходит за счет

Институт высокомолекулярных соединений РАН

внутримолекулярных взаимодействий гидрофобных

ORCID: http://orcid.org/0000-0001-8897-769X

571

Список литературы

characteristics studies // Macromol. Biosci. 2010.

V. 10. N 7. P. 790-797.

[1]

Nakabayashi K., Mori H. Recent progress in controlled

https://doi.org/10.1002/mabi.200900475

radical polymerization of N-vinyl monomers // Eur.

[10]

Кирш Ю. Э. Поливинилпирролидон и другие по-

Polym. J. 2013. V. 49. N 10. P. 2808-2838.

ли-N-виниламиды. M.: Наука, 1998. С. 55.

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2013.07.006

[11]

Панарин Е. Ф., Лавров Н. А., Соловский М. В.,

[2]

Kurmaz S. V., Fadeeva N. V., Ignatʹev V. M.,

Шальнова Л. И. Полимеры — носители биологи-

Kurmaz V. A., Kurochkin S. A., Emelʹyanova N. S.

чески активных веществ. СПб: НОП «Профессия»,

Structure and state of water in branched

2014. С. 26, 57.

N-vinylpyrrolidone copolymers as carriers of a

[12]

Schuck P. Size-Distribution analysis of macromolecules

hydrophilic biologically active compound // Molecules.

by sedimentation velocity ultracentrifugation

2020. V. 25. N 24. P. 6015 (1-18).

and lamm equation modeling // Biophys. J. 2000.

https://doi.org/doi.10.3390/molecules25246015

V. 78. N 3. P. 1606-1619.

[3]

Kuskov A. N., Luss A. L., Gritskova I. A., Shtilman M. I.,

https://doi.org/10.1016/s0006-3495(00)76713-0

Motyakin M. V., Levina I. I., Nechaeva A. M.,

[13]

Цветков В. Н. Жесткоцепные полимерные молеку-

Sizova O. Yu., Tsatsakis A. M., Mezhuev Y. O. Kinetics

лы. Л.: Наука, 1986. С. 67-75, 89, 92, 101-104

and mechanism of synthesis of carboxyl-containing

[14]

Lavrenko V. P., Gubarev A. S., Lavrenko P. N.,

N-vinyl-2-pyrrolidone telehelics for pharmacological

Okatova O. V., Pavlov G. M.,Panarin E. F. Processing

use // Polymers. 2021. V. 13. N 15. P. 2569 (1-15).

of digital interference images obtained on Tsvetkov

https://doi.org/10.3390/polym13152569

diffusometer // Ind. Lab. Materials Diagnostics. 2013.

[4]

Shi L., Boduch-Lee K. A., Henssler J. T., Beckman E. J.,

V. 79. N 7 (1). P. 33-36.

Chapman T. M. Synthesis and characterization of

[15]

Pavlov G. M., Okatova O. V., Mikhailova A. V.,

alkylated N-vinylformamide monomers and their

Ulyanova N. N., Gavrilova I. I.,Panarin E. F.

polymers // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004.

Conformational parameters of poly(N-methyl-N-

V. 42. N 19. P. 4994-5004.

vinylacetamide) molecules through the hydrodynamic

https://doi.org/10.1002/pola.20321

characteristics studies // Macromol. Biosci. 2010.

[5]

Ajiro H., Akashi M. Radical polymerization of novel

V. 10. N 7. P. 790-797.

N-substituted-N-vinylformamide derivatives with bulky

https://doi.org/10.1002/mabi.200900475

chiral substituents // J. Polym. Sci. Part A: Polym.

[16]

Нефедов П. П., Лавренко П. Н. Транспортные мето-

Chem. 2012. V. 50. N 1. P. 134-141.

ды в аналитической химии полимеров. Л.: Химия,

https://doi.org/10.1002/pola.25012

1979. С. 15-19.

[6]

Панарин Е. Ф. N-Виниламиды и полимеры на их ос-

[17]

Kraemer E. O. Molecular weights of celluloses and

нове — носители биологически активных веществ

cellulose derivates // Ind. Eng. Chem. 1938. V. 30.

// Изв. АН. 2015. T. 1. № 1. C. 15-23.

N 10. P. 1200-1203.

https://www.elibrary.ru/tnfzxt

https://doi.org/10.1021/ie50346a023

[Panarin E. F. N-vinylamides and related polymers

[18]

Perevyazko I., Gubarev A. S., Pavlov G. M.

as delivery agents of biologically active compounds //

Analytical ultracentrifugation and combined

Russ. Chem. Bull. 2015. V. 64. N 1. P. 15-23.

molecular hydrodynamic approaches for polymer

https://doi.org/10.1007/s11172-015-0813-x].

characterization. Ch. 6 // Molecular characterization

[7]

Bejaoui M., Galai H., Touati F., Kouass S.

of polymers. A fundamental guide / Eds M. I. Malik, J.

Multifunctional roles of PVP as a versatile biomaterial

Mays, M. R. Shah. Elsevier, 2021. P. 223-259. https://

in solid state // Dosage forms — innovation and future

doi.org/10.1016/B978-0-12-819768-4.00003-8

perspectives / Ed. U. Ahmad. London: IntechOpen,

[19]

Spectral Database for Organic Compounds SDBS.

2023. P. 1-14.

URL: https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/

https://doi.org/10.5772/intechopen.99431

direct_frame_disp.cgi?sdbsno=2391&spectrum_

[8]

Gebreselassie P. Applications of polyvinylpyrrolidone

type=HNMR&fname=HSP00718 (дата обращения:

in oral care. V. 6: Personal care, adhesives and digital

30.11.2023).

printing // Handbook of pyrrolidone and caprolactam

[20]

Gosteva A. А., Gubarev A. S., Dommes O. А.,

based materials: Synthesis, characterization and

Okatova O. V., Pavlov G. M. New facet in viscometry

industrial applications / Ed. O. M. Musa. John Wiley &

of charged associating polymer systems in dilute

Sons, 2021. P. 1-36.

solutions // Polymers. 2023. V. 15. N 4. P. 961 (1-18).

https://doi.org/10.1002/9781119468769.hpcbm030

https://doi.org/10.3390/polym15040961

[9]

Pavlov G. M., Okatova O. V., Mikhailova A. V.,

[21]

Доммес О. А., Окатова О. В., Костина А. А.,

Ulyanova N. N., Gavrilova I. I.,Panarin E. F.

Гаврилова И. И., Панарин Е. Ф., Павлов Г. М.

Conformational parameters of poly(N-methyl-N-

Размеры и конформации макромолекул сополи-

vinylacetamide) molecules through the hydrodynamic

меров N-метил-N-винилацетамида и N-метил-