660

Зоткин М. А. и др.

Журнал прикладной химии. 2023. Т. 96. Вып. 7

УДК 547.514.72

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАТЕЗИСНОГО И АДДИТИВНОГО

ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ 5-ЦИКЛОГЕКСИЛ-2-НОРБОРНЕНА

А. А. Галиуллин², М. В. Бермешев^1,*

¹ Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН (ИНХС РАН),

119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский пр., д. 29

² Институт физики, Казанский федеральный университет (КФУ),

420008, г. Казань, Кремлевская ул., д. 16а

* E-mail: bmv@ips.ac.ru

Поступила в Редакцию 30 ноября 2023 г.

После доработки 17 декабря 2023 г.

Принята к публикации 29 декабря 2023 г.

Изучены диэлектрические свойства изомерных стеклообразных полимеров на основе 5-циклогек-

сил-2-норборнена, синтезированных по метатезисной и аддитивной схемам, в широком диапазоне

частот электрического поля (0.1-1·10⁶ Гц) и температур (-100÷+200°С). Показано, что для этих

полимеров характерны близкие значения диэлектрической проницаемости (2.28-2.29 при часто-

те электрического поля 1 МГц и температуре 25°С) и невысокие значения диэлектрических по-

терь, обусловленные диполь-сегментальными потерями. Анализ мнимой части диэлектрического

спектра показал, что для аддитивного полимера характерен один релаксационный процесс, а для

метатезисного — три, связанные как с кооперативным сегментальным движением основных цепей,

так и с изменением конформации циклогексильного заместителя и локальным движением в мономер-

ных звеньях.

Ключевые слова: полимеры с низкой диэлектрической проницаемостью; аддитивные полимеры;

5-циклогексил-2-норборнен; метатезисные полимеры; полинорборнен; диэлектрические свойства;

диэлектрическая проницаемость

DOI: 10.31857/S0044461823070034; EDN: SWMPZL

Развитие новых технологий в микроэлектронике

Сложные технологические процессы изготовле-

связано с увеличением скорости работы транзисторов

ния микрочипов предъявляют строгие требования

и уменьшением их размера. За последние десятиле-

к новым изоляционным материалам [2]. Во-первых,

тия размер применяемых в микроэлектронике тран-

материал должен обладать низкой диэлектрической

зисторов уменьшился с 1 мм до десятков нанометров,

проницаемостью (εʹ < 2.5), что позволит, с одной сто-

что позволило увеличить рабочую частоту процес-

роны, увеличить плотность транзисторов на микро-

соров с 66 МГц до нескольких ГГц [1]. Дальнейшее

чипе, а с другой — увеличить скорость передачи сиг-

увеличение плотности транзисторов в интегральных

нала. Во-вторых, материал должен обладать высокой

схемах ограничивается возникновением паразитной

термической стабильностью. Устойчивость диэлек-

емкости, которая связана с возникновением наведен-

трического материала к воздействию высоких темпе-

ных токов в проводниках вблизи линий активного

ратур позволит избежать изменения технологических

сигнала и приводит к нестабильной работе устройств.

процессов, включающих стадию отжига изделия при

Влияние этого эффекта зависит от свойств изоляци-

высоких температурах. В-третьих, материал должен

онного материала и может быть снижено при исполь-

обладать низким влагопоглощением, поскольку вода

зовании изоляционных материалов с более низкой

обладает высокой диэлектрической проницаемостью,

диэлектрической проницаемостью (εʹ).

что в случае высокого влагопоглощения приводит к

Диэлектрические свойства метатезисного и аддитивного полимеров на основе 5-циклогексил-2-норборнена

661

заметному росту диэлектрической проницаемости

основе 5-циклогексил-2-норборнена. Необходимо

материала в целом. Современные методы макромо-

отметить, что диэлектрические свойства полинорбор-

лекулярного дизайна позволяют разрабатывать поли-

ненов остаются малоизученными, например [10, 11],

мерные материалы, которые способны удовлетворять

что затрудняет установление корреляций структура-

вышеописанным требованиям. Полученные ранее

свойства для данного класса полимеров.

корреляции между структурой полинорборненов и

Цель работы — оценка диэлектрических свойств

соответствующими свойствами позволяют рассма-

двух полимеров — аддитивного (AP-NBCy) и мета-

тривать полинорборнены в качестве перспективных

тезисного (MP-NBCy) поли(5-циклогексил-2-норбор-

изоляционных материалов в микроэлектронике.

нена) как потенциальных полимерных материалов с

Высокие значения пористости и доли свободного

низкой диэлектрической проницаемостью.

объема (FFV) полимеров являются одними из клю-

чевых параметров, обеспечивающих низкую диэлек-

Экспериментальная часть

трическую проницаемость полимерных материалов.

Увеличение пористости/доли свободного объема при-

Необходимые для исследований аддитивный и ме-

водит, как правило, к снижению диэлектрической

татезисный поли(5-циклогексил-2-норборнен) были

проницаемости, поскольку приводит к увеличению

синтезированы по методике [5]. Аддитивный поли-

содержания в полимере воздуха, который характе-

мер получен в присутствии каталитической системы,

ризуется низкой диэлектрической проницаемостью

содержащей Pd(OAc)₂ (ацетат палладия)/NaBArF

(ε ≈ 1). Роста FFV полимера можно добиться ли-

(тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат на-

бо увеличением жесткости основной цепи полиме-

трия)/PCy₃ (трициклогексилфосфин), а метатезисный

ра, либо введением объемных заместителей [3, 4].

поли(5-циклогексил-2-норборнен) синтезирован на

Одновременное введение в полимер объемных заме-

катализаторе Граббса 1-го поколения (I).

стителей и создание жестких основных цепей может

Ацетат палладия [Pd(OAc)₂, >98%, Merck, кат.

привести к синергическому эффекту. Этот же подход

номер 8.18056], тетракис[3,5-бис(трифторметил)фе-

используется при создании мембранных материалов

нил]борат натрия (NaBArF, >95%, Merck, кат. но-

для газоразделения. Так, на примере полинорборне-

мер 692360), трициклогексилфосфин (PCy₃, >95%,

нов показана возможность регулировать долю сво-

Merck, кат. номер 261971), катализатор Граббса пер-

бодного объема материала путем введения объемных

вого поколения (97%, Merck, кат. номер 279726),

заместителей [5-7]. Еще одним способом снизить

винилэтиловый эфир (99%, стабилизированный

диэлектрическую проницаемость материала является

0.1% KOH, Merck, кат. номер 422177), 2,2ʹ-метилен-

уменьшение количества полярных групп в полимере,

бис(6-трет-бутил-4-метилфенол) (>95%, Merck,

что снижает его способность к поляризации [8]. Так,

кат. номер 413135) были использованы без дополни-

для незамещенного аддитивного полинорборнена

тельной очистки. Толуол (ос.ч., ООО ТД «Химмед»)

характерна достаточно низкая величина диэлектри-

кипятили над Na (ч.д.а., ООО «Мосреактив») 3 ч

ческой проницаемости (εʹ = 2.2), что связывают с

и перегоняли в атмосфере аргона (99.998%, ООО

наличием жесткой основной цепи и отсутствием по-

«Аргон»). Хлороформ (х.ч., ООО ТД «Химмед») и

лярных групп в структуре полимера [9].

дейтерохлороформ (99.9%, стабилизированный Ag,

Ранее нами была проведена оценка влияния струк-

ООО «Сольвекс») кипятили над CaH₂ (93%, Acros

туры основной цепи и строения карбоциклических

Organics) 3 ч и перегоняли в атмосфере аргона.

заместителей на пористость и долю свободного объ-

Метанол (х.ч., ООО ТД «Химмед») использовали

ема серии полинорборненов [5]. Было показано, что

без дополнительной очистки.

метатезисные полинорборнены с карбоциклическими

Пленки на основе полинорборненов изготавлива-

заместителями обладают существенно более низ-

ли методом полива по методике [12], которая позво-

кой удельной поверхностью по Брунауэру-Эммету-

ляет получать пленки полимера без остаточного рас-

Теллеру, чем полимеры, полученные по аддитивной

творителя. Пленки готовили поливом из 5 мас%-ного

схеме из тех же мономеров. При этом доли свобод-

раствора полимера в толуоле. Раствор наливали в

ного объема в таких полимерах различаются не столь

стальной цилиндр диаметром 7 см с натянутой на дно

значительно, а в ряде случаев оказываются близки-

цилиндра целлофановой пленкой толщиной 100 мкм

ми. Для оценки влияния строения основной цепи

(ООО «ЮККА»).

замещенного полинорборнена на диэлектрическую

Диэлектрические измерения проводили в ди-

проницаемость были выбраны два изомерных поли-

апазоне частот 0.1 Гц-1 МГц в интервале темпе-

мера — аддитивный и метатезисный полимеры на

ратур -100÷+200°С на диэлектрическом спектро-

662

Зоткин М. А. и др.

(I)

метре BDS Concept-80 (Novocontrol Technologies).

цией 5-циклогексил-2-норборнена по аддитивной и

Автоматический контроль температуры был достиг-

метатезисной схемам. Структуры данных полимеров

нут за счет использования криосистемы QUATRO

различаются строением основных цепей. В случае

(Novocontrol Technologies) с точностью контроля

метатезисного поли(5-циклогексил-2-норборнена)

температуры 0.5°С. Ячейка для образцов для иссле-

(MP-NBCy) основные цепи являются ненасыщен-

дований диэлектрических свойств полимеров состоит

ными и более гибкими. Основные цепи аддитивного

из конденсатора с параллельными пластинами (элект-

поли(5-циклогексил-2-норборнена) (AP-NBCy) насы-

родами) с фактическим диаметром 20 мм, расстояние

щенные и более жесткие. Такое различие в строении

между электродами варьируется в зависимости от

основных цепей приводит к тому, что метатезисный

толщины образца. Толщину образца измеряли ми-

полимер характеризуется более низкой температурой

крометром МК 0-25 мм (ОАО «Калибр») с точностью

стеклования, чем аддитивный полимер (см. табли-

не менее 0.005 мм. Точность измерения комплексной

цу). Кроме того, большая гибкость основных цепей

диэлектрической проницаемости ±3%. Методика тем-

приводит к более низкой пористости. Так, например,

пературного эксперимента была следующей: образец

удельная поверхность по методу Брунауэра-Эммета-

помещали в измерительную ячейку при комнатной

Теллера (БЭТ) аддитивного полимера (AP-NBCy)

температуре; образцы охлаждали до -100°С со ско-

около 480 м²·г^-1, в то время как данная величина

ростью 10 град·мин^-1. Затем диэлектрическую прони-

метатезисного полимера (MP-NBCy) менее 10 м²·г^-1

цаемость (εʹ) и диэлектрические потери (εʺ) образцов

(см. таблицу). В свою очередь оценка свободного

измеряли в интервале температур -100÷+200°С с

объема по методу Бонди дает для данных двух изо-

шагом 5°С.

мерных полимеров значения FFV, различающиеся

не столь сильно (18 и 19%). Такая разница в оценке

свободного объема двумя разными методами свя-

Обсуждение результатов

зана прежде всего с тем, что методом низкотемпе-

Два изомерных полимера на основе 5-циклогек-

ратруной адсорбции/десорбции азота определяется

сил-2-норборнена были синтезированы полимериза- свободный объем, доступный для молекул азота. По

664

Зоткин М. А. и др.

методу Бонди оценивается весь свободный объем в

клогексил-2-норборнена) (рис. 2). Диэлектрические

полимере без учета размера зонда. Оба полимера,

потери данных полимеров определяются главным

согласно данным метода рентгенофазового анализа,

образом дипольно-сегментальными потерями. Для

являются аморфными. Отсутствие кристалличности

обоих полимеров tgδ при 1 МГц менее 1·10^-3, что

в исследуемых полимерах также было подтверждено

позволяет рассматривать оба данных полимера как

с помощью метода дифференциальной сканирующей

потенциальные высокочастотные диэлектрики. Более

калориметрии [5].

высокое значение tgδ для AP-NBCy, характеризую-

Зависимость диэлектрической проницаемости от

щегося значительно более высокой температурой

частоты электрического поля при 25°С для AP-NBCy

стеклования по сравнению с изомерным полиме-

и MP-NBCy выражена незначительно (рис. 1, а).

ром MP-NBCy, может быть связано с наличием сле-

Диэлектрические проницаемости данных полимеров

дов каталитической системы в данном полимере.

близки и составляют 2.28-2.32. Температурные зави-

Положение tgδ_max для обоих полимеров с увеличе-

симости диэлектрической проницаемости для обоих

нием частоты смещается в область более высоких

полимеров имеют экстремумы (рис. 1, б). При низких

температур (рис. 3). При этом для MP-NBCy, харак-

температурах наблюдается ожидаемое постепенное

теризующегося более низкой температурой стеклова-

снижение диэлектрической проницаемости от темпе-

ния, наблюдается более существенный рост величины

ратуры, при этом для метатезисного полимера данная

tgδ с температурой, что связано с развитием тепловой

зависимость является более выраженной. С дальней-

поляризации вблизи температуры стеклования и низ-

шим ростом температуры (например, выше +50ºС

ких частот.

при частоте 1 МГц) начинают реализоваться релак-

На трехмерной диаграмме мнимой части диэлек-

сационные процессы, связанные как с локальным

трического спектра образца AP-NBCy (рис. 4, а) на-

движением структурных фрагментов мономерных

блюдается один релаксационный процесс. В качестве

звеньев и боковых цепей, так и с кооперативным сег-

приближения использовались функция Коула-Коула

ментальным движением основных цепей полимера.

и функция Джоншера, которая описывает процессы,

Так, диэлектрическая проницаемость AP-NBCy мини-

выходящие за частотное окно измерений (1) [18, 19].

мальна при 52-57°С, а в случае MP-NBCy наблюда-

На трехмерной диаграмме мнимой части диэлектри-

ются два минимума — один при 52-55, второй — при

ческого спектра MP-NBCy (рис. 4, б) наблюдаются

132-137°С и максимумы при 77-80 и 185°С (данные

три релаксационных процесса, для расчета данных

переходы более подробно рассмотрены в следующем

процессов использовалась суперпозиция трех функ-

разделе).

ций Коула-Коула и функция Джоншера (2).

Диэлектрическая проницаемость аддитивного по-

лимера менее подвержена влиянию изменения часто-

ε*(ω) = εʹ(ω) - iεʺ(ω) = ε_∞ +

+ B(iω)n -1,

(1)

ты и температуры, чем εʹ метатезисного поли(5-ци-

Рис. 1. Зависимость диэлектрической проницаемости аддитивного поли(5-циклогексил-2-норборнена) (AP-NBCy)

и метатезисного поли(5-циклогексил-2-норборнена) (MP-NBCy) от частоты электрического поля при 25°С (а), от

температуры при частоте электрического поля 1 МГц (б).

Диэлектрические свойства метатезисного и аддитивного полимеров на основе 5-циклогексил-2-норборнена

665

Рис. 2. Трехмерные диаграммы диэлектрической проницаемости, частоты и температуры аддитивного поли(5-ци-

клогексил-2-норборнена) (AP-NBCy) (а) и метатезисного поли(5-циклогексил-2-норборнена) (MP-NBCy) (б).

период переориентации диполей и параметр функ-

ε*(ω) = εʹ(ω) - iεʺ(ω) = ε_∞ +

ции Коула-Коула соответственно; B — вклад функ-

(2)

ции Джоншера; 0 < n ≤ 1 — параметр функции; ε₀ =

+ B(iω)n -1,

= 8.85∙10^-12 Ф·м^-1 — диэлектрическая константа для

вакуума.

На графиках зависимости времени релаксации τ

где εʹ и εʺ — реальная и мнимая части комплекс-

рассматриваемых процессов от температуры в ко-

ной проницаемости ε*; ε_∞ — высокочастотная ди-

ординатах Аррениуса (рис. 5) релаксационный про-

электрическая проницаемость; ω — угловая ча-

цесс 1 (рис. 4) для обоих образцов имеет линейный

стота; Δε, τ, α — амплитуда процесса релаксации,

характер. Это позволяет предположить активаци-

онный механизм релаксации и рассчитать энергию

активации ΔE процесса диэлектрической релаксации

по закону Аррениуса:

τ =

exp

(3)

где h — постоянная Планка, R — газовая постоянная,

N_A — число Авогадро. Значения ΔE вычисляются из

наклона зависимости lnτ от 1/T.

Зависимости процессов имеют близкие параме-

тры, угол наклона, энергия активации ΔE процес-

са 1 образца AP-NBCy составляет 46 кДж·моль^-1,

для MP-NBCy — 50 кДж·моль^-1. Процесс 2 образца

MP-NBCy также является линейным, однако угол

наклона зависимости отличается от предыдущих,

ΔE = 29 кДж·моль^-1. Линейная зависимость τ от 1/Т

свидетельствует о некооперативном механизме релак-

Рис. 3. Зависимость тангенса угла диэлектрических

сации обоих этих процессов, т. е. данные процессы

потерь от температуры при различных частотах

связаны с локальной перестройкой фрагментов по-

электрического поля аддитивного поли(5-циклогек-

сил-2-норборнена) (AP-NBCy) и метатезисного по-

лимерных цепей [например, изменение конформации

ли(5-циклогексил-2-норборнена) (MP-NBCy).

циклогексанового кольца (кресло-ванна-кресло),

Диэлектрические свойства метатезисного и аддитивного полимеров на основе 5-циклогексил-2-норборнена

667

вращение (частичное вращение) мономерного звена

также низким влагопоглощением благодаря углеводо-

относительно основной цепи и др.] [20]. Близкие зна-

родной природе мономерных звеньев. На примере изо-

чения энергии активации процесса 1 для MP-NBCy

мерных полимеров на основе 5-циклогексил-2-нор-

и AP-NBCy, а также реализация данного процесса

борнена установлено, что строение основной цепи

в обоих полимерах в близком температурном диа-

замещенных полинорборненов оказывает несуще-

пазоне позволяют сделать вывод, что этот процесс

ственное влияние на диэлектрическую проницае-

соответствует протеканию релаксации боковых за-

мость в области невысоких температур и в широком

местителей, в частности, изменению конформаций

частотном диапазоне. Изменения диэлектрической

циклогексильного заместителя (энергия активации

проницаемости от температуры и частоты в случае

перехода кресло-ванна для циклогексана составля-

аддитивного полимера 5-циклогексил-2-норборнена,

ет 43 кДж·моль^-1).* Процесс 2 с учетом довольно

характеризующегося более высокой температурой

низкой величины энергии активации данного про-

стеклования, менее значительные по сравнению с

цесса связан с вращением мономерного звена вокруг

изомерным метатезисным полимером. В случае ме-

С С-связей основной цепи метатезисного полимера

татезисного полимера 5-циклогексил-2-норборнена

MP-NBCy, что не может быть реализовано в случае

наблюдаются три релаксационных процесса, соответ-

аддитивного полимера AP-NBCy.

ствующие кооперативному сегментальному движению

Процесс 3 соответствует кооперативному сегмен-

основных цепей, а также изменению конформации ци-

тальному движению основных цепей исследуемого

клогексильного заместителя и локальным движениям

метатезисного полимера, т. е. переходу полимера из

в мономерных звеньях. Таким образом, с помощью

стеклообразного состояния в высокоэластическое.

метода диэлектрической спектроскопии установлен

Данный процесс для образца MP-NBCy нелинеен в

механизм конформационной подвижности поли-

координатах Аррениуса и описывается уравнением

мерных цепей в исследованных полинорборненах.

Фогеля-Фулчера-Тамманна (VFT) [21]

Финансирование работы

τ(T) = τ₀exp

(4)

Работа выполнена при финансовой поддерж-

ке гранта Президента РФ № МК-983.2022.1.3.

где T_с — температура стеклования; D и τ₀ — констан-

Диэлектрические измерения проводились за счет

ты, зависящие от материала.

средств Программы стратегического академического

Аппроксимация зависимости процесса 3 проводи-

лидерства Казанского (Приволжского) федерального

лась методом наименьших квадратов [22], в резуль-

университета.

тате получено значение температуры стеклования,

равное 74°С. По данным дифференциальной сканиру-

Конфликт интересов

ющей калориметрии, полученным ранее, температура

стеклования этого полимера имеет сопоставимое зна-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

чение: 64°С [5]. В свою очередь линейный характер

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

зависимости в координатах VFT свидетельствует об

определяющей роли свободного объема в механизме

Информация о вкладе авторов

данного релаксационного процесса вблизи T_с.

М. А. Зоткин — синтез полимеров, изготовле-

ние полимерных пленок; Д. А. Алентьев — син-

Выводы

тез полимеров, изготовление полимерных пленок;

В результате исследований диэлектрических

А. И. Возняк — обработка данных, иллюстрации;

свойств метатезисного и аддитивного полимеров

И. В. Лунев и А. А. Галиуллин — проведение исследо-

5-циклогексил-2-норборнена показано, что соответ-

ваний диэлектрических свойств, анализ диэлектриче-

ствующий аддитивный полимер обладает комплексом

ских релаксационных процессов; М. В. Бермешев —

перспективных свойств как потенциальный материал

интерпретация результатов исследования.

с низкой диэлектрической проницаемостью (ε < 2.5),

высокими температурами стеклования и разложения, а

Информация об авторах

Зоткин Максим Александрович

* Clayden J., Greeves N., Warren S. Organic chemistry. 2nd

Ed. Oxford Acad., 2012. P. 373.

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-8034-9952

668

Зоткин М. А. и др.

Возняк Алена Игоревна, к.х.н.

polynorbornenes with retained bicyclic structure //

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7612-5948

Polymer. 2001. V. 42. P. 2455-2462.

Лунев Иван Владимирович, к.ф.-м.н.

https://doi.org/10.1016/S0032-3861(00)00554-1

[10]

Возняк А. И., Лунев И. В., Бермешев М. В. Диэлект-

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-6201-4393

рические свойства аддитивного поли(5-метилнор-

Галиуллин Артур Альбертович

борнена) // ЖПХ. 2022. Т. 95. С. 1476-1482.

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4872-1486

https://doi.org/10.31857/S0044461822110123

Алентьев Дмитрий Александрович, к.х.н.

[Woznyak A. I., Lunev I. V., Bermeshev M. V. Dielectric

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-5010-6044

properties of addition poly(5-methylnorbornene) //

Бермешев Максим Владимирович, д.х.н., доцент

Russ. J. Appl. Chem. 2022. V. 95. P. 1817-1822.

ORCID: http://orcid.org/0000-0003-3333-4384

https://doi.org/10.1134/S1070427222120084].

[11]

Owusu F., Tress M., Nüesch F. A., Lehner S.,

Opris D. M. Synthesis of polar polynorbornenes

Список литературы

with high dielectric relaxation strength as candidate

[1] Xie M., Sun Q., Fan W., Xia S., Fu W. Research progress

materials for dielectric applications // Mater. Adv.

on porous low dielectric constant materials // Mater. Sci.

2022. V. 3. P. 998-1006.

Semicond. Process. 2022. V. 139. ID 106320.

https://doi.org/10.1039/D1MA00704A

https://doi.org/10.1016/j.mssp.2021.106320

[12]

Chapala P. P., Bermeshev M. V., Starannikova L. E.,

[2] Wang L., Liu C., Shen S., Xu M., Liu X. Low dielectric

Shantarovich V. P., Gavrilova N. N., Avakyan V. G.,

constant polymers for high speed communication

Filatova M. P., Yampolskii Yu. P., Finkelshtein E. Sh.

network // Adv. Ind. Eng. Polym. Res. 2020. V. 3.

Gas-transport properties of new mixed

P. 138-148. https://doi.org/10.1016/j.aiepr.2020.10.001

matrix membranes based on addition poly(3-

[3] Liu B., Haw K.G., Zhang C., Yu G., Li J., Zhang P.,

trimethylsilyltricyclononene-7) and substituted

Li S., Wu S., Li J., Zou X. Flexible films derived from

calixarenes // J. Memb. Sci. 2015. V. 474. P. 83-91.

PIM-1 with ultralow dielectric constants // Micropor.

https://doi.org/10.1016/j.memsci.2014.09.043

Mesopor. Mater. 2020. V. 294. ID 109887.

[13]

Wozniak A. I., Bermesheva E. V., Borisov I. L.,

https://doi.org/10.1016/j.micromeso.2019.109887

Volkov A. V., Petukhov D. I., Gavrilova N. N.,

[4] Wang B., Shang Y. R., Ma Z., Pan L., Li Y. S. Non-porous

Shantarovich V. P., Asachenko A. F., Topchiy M. A.,

ultra low dielectric constant materials based on novel

Finkelshtein E. S., Bermeshev M. V. Switching on/

silicon-containing cycloolefin copolymers with tunable

switching off solubility controlled permeation of

performance // Polymer. 2017. V. 116. P. 105-112.

hydrocarbons through glassy polynorbornenes by the

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2017.03.067

length of side alkyl groups // J. Memb. Sci. 2022.

[5] Zotkin M. A., Alentiev D. A., Shorunov S. V.,

V. 641. ID 119848.

Sokolov S. E., Gavrilova N. N., Bermeshev M. V.

https://doi.org/10.1016/j.memsci.2021.119848

Microporous polynorbornenes bearing carbocyclic

[14]

Morontsev A. A., Zhigarev V. A., Nikiforov R. Yu.,

substituents: Structure-property study // Polymer. 2023.

Belov N. A., Gringolts M. L., Finkelshtein Eu. Sh.,

V. 269. ID 125732.

Yampolskii Yu. P. A new approach to improvement of

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2023.125732

gas permeation properties of olefin metathesis derived

[6] Dujardin W., Van Goethem C., Steele J. A.,

poly(norbornenes): Gem-difluorocyclopropanation of

Roeffaers M., Vankelecom I.F.J., Koeckelberghs G.

backbone double bonds // Eur. Polym. J. 2018. V. 99.

Polyvinylnorbornene gas separation membranes //

P. 340-349.

Polymers. 2019. V. 1. ID 704.

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2017.12.020

https://doi.org/10.3390/polym11040704

[15]

Белов Н. А., Грингольц М. Л., Моронцев А. А.,

[7] Wang X., Wilson T. J., Alentiev D., Gringolts M.,

Старанникова Л. Э., Ямпольский Ю. П., Финкель-

Finkelshtein E., Bermeshev M., Long B. K. Substituted

штейн Е. Ш. Газотранспортные свойства эпок-

polynorbornene membranes: A modular template for

сидированных метатезисных полинорборненов //

targeted gas separations // Polym. Chem. 2021. V. 12.

Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б. 2017. Т. 59.

P. 2947-2977. https://doi.org/10.1039/D1PY00278C

С. 365-375.

[8] Wu X., Chen X., Zhang Q. M., Tan D. Q. Advanced

https://doi.org/10.7868/S2308113917050023

dielectric polymers for energy storage // Energy Storage

[Belov N. A., Gringolts M. L., Morontsev A. A.,

Mater. 2022. V. 44. P. 29-47.

Starannikova L. E., Yampolskii Yu. P., Finkelstein E. Sh.

https://doi.org/10.1016/j.ensm.2021.10.010

Gas-transport properties of epoxidated metathesis

[9] Zhao C., do Rosário Ribeiro M., de Pinho M. N.,

polynorbornenes // Polym. Sci. Ser. B. 2017. V. 59.

Subrahmanyam V. S., Gil C.L., de Lima A. P. Structural

P. 560-569.

characteristics and gas permeation properties of

https://doi.org/10.1134/S1560090417050025].

Диэлектрические свойства метатезисного и аддитивного полимеров на основе 5-циклогексил-2-норборнена

669

[16]

Yalçınkaya E. E. Polynorbornene/MMT

melanins // Phys. Chem. Chem. Phys. 2022. V. 24.

nanocomposites via surface-initiated ROMP:

P. 22624-22633. https://doi.org/10.1039/D2CP01383E

Synthesis, characterization, and dielectric and thermal

[20]

Бартенев Г. М., Синицына Г. М., Бартенева А. Г.,

properties // J. Mater. Sci. 2014. V. 49. P. 749-757.

Ломовская Н. Ю. Природа β-процессов релаксации

https://doi.org/10.1007/s10853-013-7756-0

в полиметилметакрилате и их влияние на процесс

[17]

Askadskii A. A. Computational materials science of

α-релаксации и стеклование // Высокомолекуляр.

polymers. Cambridge Int. Sci. Publ. Ltd, 2003. P. 16.

соединения. Сер. А. 1996. Т. 38. С. 1302-1307.

[18]

Lunev I., Greenbaum (Gutina) A., Feldman Yu.,

https://www.elibrary.ru/mowxlr

Petrov V., Kuznetsova N., Averianova N.,

[21]

Wu X., Liu C., Zhu Z., Ngai K. L., Wang L. M. Nature

Makshakova O., Zuev Yu. Dielectric response

of the sub-rouse modes in the glass-rubber transition

of hydrated water as a structural component of

zone of amorphous polymers // Macromolecules.

nanofibrillated cellulose (NFC) from different plant

2011. V. 44. P. 3605-3610.

sources // Carbohydr. Polym. 2019. V. 225. ID 115217.

https://doi.org/10.1021/ma102897e

https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2019.115217

[22]

Axelrod N., Axelrod E., Gutina A., Puzenko A.,

[19]

Beilinson Y., Rassabina A., Lunev I., Faizullin D.,

Ishai P. B., Feldman Yu. Dielectric spectroscopy data

Greenbaum A., Salnikov V., Zuev Yu., Minibayeva F.,

treatment: I. Frequency domain // Meas. Sci. Technol.

Feldman Yu. The dielectric response of hydrated

2004. V. 15. P. 755-764.

water as a structural signature of nanoconfined lichen

https://doi.org/10.1088/0957-0233/15/4/020