РАДИОХИМИЯ, 2020, том 62, № 4, с. 312-317

УДК 546.799.3

ФОТОЛИЗ ИОНОВ НЕПТУНИЯ В РАСТВОРАХ

HCOOH

Институт физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН, 119071, Москва, Ленинский пр., д. 31, корп. 4.

*e-mail: gogolev@ipc.rssi.ru

Получена 13.05.2019, после доработки 16.10.2019, принята к публикации 16.10.2019

Спектрофотометрическим методом изучены валентные превращения ионов нептуния в муравьинокис-

лых водных растворах под действием излучения ртутной лампы. Показано, что ионы Np(VI) за ~ 10 мин

восстанавливаются до Np(IV), содержащего небольшое количество Np(V). Ионы Np(V) в растворах и

взвесях также эффективно восстанавливаются до Np(IV). При фотолизе растворов Np(IV) появляется

Np(III). В 99.7%-ной HCOOH превращение Np(IV) → Np(III) происходит почти полностью. Ионы Np(III)

неустойчивы и переходят в Np(IV) при хранении. Гидролиз и полимеризация Np(IV) препятствуют вос-

становлению Np(IV) в 1 моль/л HCOOH.

Ключевые слова: нептуний(VI, V, IV, III), муравьиная кислота, фотолиз

DOI: 10.31857/S0033831120040048

Окислительно-восстановительные

(редокс)

кислот [1, 2]. Известны также работы по фотолизу

реакции имеют важное значение в химии трансу-

карбонатных растворов нептуния [3]. Еще одной

рановых элементов. Они являются основой про-

перспективной средой для проведения фотохи-

цессов выделения и очистки целевых продуктов в

мических процессов являются водные растворы

технологических и лабораторных процессах. Од-

муравьиной кислоты, так как продукт окисления

ним из способов инициирования редокс-процес-

HCOOH - углекислый газ - удаляется из реакци-

сов является фотолиз. Фотохимические превраще-

онного объема. В настоящей работе изучены фото-

ния ионов 5f-элементов, в том числе нептуния, в

химические превращения ионов нептуния в сме-

водных растворах обсуждались в обзоре [1]. При-

сях HCOOH-H₂O под действием света ртутных

менительно к топливному циклу фотохимические

ламп ДРК-120.

превращения ионов нептуния обсуждаются в ра-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

боте [2]. Имеющий устойчивые степени окисления

состояния от 3+ до 6+ нептуний является удобным

В работе использовали HClO₄ и LiHCOO квали-

и информативным объектом для изучения фотохи-

фикации х.ч. и 99.7%-ную HCOOH (HCOOH_конц)

мических превращений комплексных соединений

квалификации ч.д.а. ²³⁷Np очищали анионообмен-

5f-элементов в различных средах. Высокая устой-

ным методом и осаждением оксалата. Водные рас-

чивость оксокатионов Np(V) в воде и водно-орга-

творы перхлоратов шести- и пятивалентного ²³⁷Np

нических средах и, напротив, резкое снижение его

готовили по использованным ранее методикам

устойчивости при небольшом содержании Н₂O в

[4, 5]. Для УФ облучения растворов применяли

органических растворителях затрудняют прогно-

установку ВИО-1 с двумя лампами ДРК-120. Облу-

зирование фотохимических превращений и стаби-

чение и регистрацию спектров растворов проводи-

лизации различных валентных состояний в таких

ли в кварцевых спектрофотометрических кюветах

средах.

с тефлоновыми пробками с длиной оптического

До настоящего времени различные авторы из-

пути 1 см. Контроль присутствия валентных форм

учали фотохимические превращения ионов неп-

нептуния в облучаемых растворах осуществляли

туния преимущественно в растворах сильных

на спектрофотометре Shimadzu-UV 3100. Перед

312

ФОТОЛИЗ ИОНОВ НЕПТУНИЯ В Р

АСТВОРАХ HCOOH

313

регистрацией спектров в нептунийсодержащие

свидетельствует положение максимума полосы

муравьинокислые растворы добавляли HClO₄ до

поглощения при λ_max ~ 1237 нм. При уменьшении

концентрации ~1 моль/л для устранения нало-

концентрации HCOOH до 10 моль/л (и соответ-

жения полос поглощения Np(V) (λ_max ~ 980 нм)

ствующем увеличении концентрации H₂O) λ_max

и гидролизованного Np(IV) (λ_max ~ 974-976 нм).

смещается до 1225 нм, т.е. приближается к по-

Для расчета концентрации Np(V) в запасном рас-

ложению, характерному для аква-иона NpO₂₂₊. В

1 моль/л HCOOH λ_max ~ 1223 нм, т.е. соответствует

творе использовали коэффициент погашения в

положению аква-иона Np(VI) [6].

максимуме около 980 нм, равный 395 л/(моль·см) [6].

Наличие интенсивной полосы поглощения в

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

УФ части спектра способствует эффективной фо-

Известно, что муравьиная кислота и формиат-

тоактивации ионов Np(VI) под действием УФ из-

ионы проявляют восстановительные свойства в

лучения ртутной лампы. Относительно устойчи-

реакциях со многими ионами металлов. Однако

вый при комнатном освещении Np(VI) (1 ммоль/л)

ионы Np(VI) в кислых водных растворах, содер-

под действием УФ излучения был полностью вос-

жащих муравьиную кислоту, относительно устой-

становлен до Np(IV) с небольшой примесью Np(V)

чивы, и для проведения реакций (1) и (2) в 0.1-

за 10 мин в 99.7%-ной и 10 моль/л HCOOH. В

4.0 моль/л HClO₄, содержащей 0.001-1.0 моль/л

1 моль/л HCOOH, содержащей 1 ммоль/л Np(VI),

HCOOH, применяют катализаторы [7]

для завершения реакций (1) и (2) потребовалось

~25 мин. Следовательно, нептунил-ионы эффек-

2NpO₂₂₊ + HCOOH → 2NpO₂₊ + CO₂ + 2H⁺,

(1)

тивно активируются УФ излучением и окисляют

NpO₂₂₊ + 3HCOOH → Np^4a+q + CO₂ + 2H₂O + 2HCOO^-. (2)

HCOOH (HCOO^-). По аналогии с фотохимически-

Поэтому первоначально была проверена устой-

ми реакциями уранил-ионов можно представить

чивость Np(VI) в 99.7%-ной HCOOH при темпера-

механизм превращения возникающих в процессе

туре 22-29°С и рассеянном комнатном освещении.

поглощения УФ излучения NpO₂₂₊ + hν → ^*NpO₂₂₊

В растворе, содержащем 1.5 ммоль/л Np(VI), за

фотовозбужденных нептунил-ионов ^*NpO₂₂₊ в виде

время хранения 170 мин оптическая плотность в

двух реакций

полосе поглощения Np(V) (D₉₈₀) возросла от 0.03

^*NpO₂₂₊ + HCOO^- (HCOOH) → NpO₂₊ + COOH (+ H⁺), (3)

до 0.04. В 10 моль/л HCOOH D₉₈₀возросла от 0.025

NpO₂₂₊ + COOH → NpO₂₊ + CO₂ + H⁺ (k₃).

(4)

до 0.028 за 94 мин. В 1 моль/л HCOOH растворе,

Нептунил-ионы в отличие от уранил-ионов не

содержащем первоначально Np(VI) (D₁₂₂₃ = 0.04)

имеют долгоживущего возбужденного состояния,

и Np(V) (D₉₈₀ = 0.034) за время хранения 122 ч

однако присутствие молекул муравьиной кислоты

в темноте при температуре 5°С D₉₈₀ увеличилась

либо формиат-ионов в их координационной сфере

до 0.045. Рост D₉₈₀свидетельствует о протекании

обеспечивает эффективный внутрисферный пе-

в растворах HCOOH реакции (1) даже в темновых

ренос электрона от лиганда к металлу. Скорость

условиях, однако этот процесс достаточно медлен-

реакции (4) контролируется диффузией [8]. Если

ный. Так как в неводных и смешанных растворите-

реакция (3) протекает внутрисферно, то можно

лях усиливается тенденция ионов NpO₂₊ к диспро-

предположить, что часть возникших ион-ради-

порционированию, была проверена устойчивость

кальных пар претерпевает последующее превра-

Np(V) в 99.7% HCOOH и в 10 моль/л HCOOH.

щение согласно реакции (5)

Обнаружено, что диспропорционирование Np(V)

NpO₂₊(COOH) +3HCOOH

происходит чрезвычайно медленно даже в присут-

→ Np⁴⁺ + CO₂ + 2H₂O + 3HCOO^-.

(5)

ствии 0.9 моль/л HClO₄. Предварительные опыты

показали, что за время проведения фотохимиче-

Появившийся Np(IV) в начальной стадии фото-

ских экспериментов темновые реакции с участием

лиза реагирует с Np(VI)

ионов NpO₂₂₊ и NpO₂₊ не вносят заметный вклад в

NpO₂₂₊ + Np⁴⁺ → 2NpO₂₊ + 4H⁺.

(6)

наблюдаемые процессы.

Снижение концентрации Np(VI) замедляет ре-

Ионы Np(VI) в HCOOH_конц, по-видимому,

акцию (6), и в муравьинокислом растворе в про-

сольватированы молекулами муравьиной кисло-

цессе фотолиза накапливается смесь ионов Np(V)

ты или образуют формиатные комплексы. Об этом

и Np(IV).

РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020

314

ГОГОЛЕВ и др.

Рис. 2. Деполимеризация Np(IV)_p в растворе, содер-

жащем 0.91 моль/л HClO₄, 0.91 моль/л HCOOH и

1.4 ммоль/л [Np(IV)]. 1 - cпектр исходного раствора с

Рис. 1. Накопление Np(IV)_p при УФ облучении рас-

[HCOOH] = 1 моль/л и [Np(V)] = 1.6 ммоль/л/ Время,

творов, содержащих 1 моль/л HCOOH и 1.6 ммоль/л

прошедшее после добавления 10 моль/л HClO₄ τ (мин):

Np(V). Στ_обл (мин): 1 - 0, 2 - 5, 3 - 10, 4 - 15, 5 - 120.

2 - 5, 3 - 10, 4 - 22, 5 - 44.

Небольшая растворимость нептуния(V) в

ния ионами Np(IV), форма существования кото-

HCOOH_конц затрудняет изучение фотолиза таких

рых изменяется в процессе фотолиза. В 99.7%-ной

растворов. После добавления раствора NpO₂ClO₄

и 10 моль/л HCOOH эти изменения протекают и

к HCOOH_конц из расчета 0.8 ммоль/л Np(V) была

после завершения УФ облучения.

получена тонкодисперсная взвесь, содержащая в

УФ облучение муравьинокислых растворов, со-

спектре характерную для нептуноил-иона полосу

держащих Np(VI) или Np(V), приводит к их пол-

поглощения с λ_max ~ 980 нм и добавочные полосы

ному превращению в Np(IV). Однако форма полос

с λ_max ~ 1004 и 1116 нм. Также в спектре присут-

и положение λ_max в спектре таких растворов свиде-

ствовала очень небольшая полоса с λ_max ~ 731-

тельствуют об отсутствии в них после завершения

732 нм, характерная для Np(IV). За первые 5 мин

фотолиза аква-ионов Np(IV). Аналогичные спек-

УФ облучения характерное для Np(IV) погло-

тральные характеристики муравьинокислых рас-

щение исчезло и появилось за последующие

творов Np(IV), представленные в статье [9], сви-

5 мин. Затем накопление Np(IV) резко ускорилось.

детельствуют, по мнению авторов, о нахождении

Взвесь и осадок за время фотолиза растворились и

Np(IV) в растворах с pH > 2.3 в виде гексаядерных

при суммарном времени облучения Στ_обл = 30 мин

комплексов Np₆(μ-HCOO)₁₂(μ₃-O)₄(μ₃-OH)₄, содер-

раствор содержал только Np(IV).

жащих формиат-ионы и гидроксильные мостики.

1 и

10 моль/л HCOOH, содержащей

Эта структура подтверждена результатами EXAFS

1.6 ммоль/л Np(V), его полное превращение в

спектроскопии. В более кислой области гексамер

Np(IV) завершалось за 25-30 мин. В растворах, со-

находится в равновесии с гидроксоформиатным и

держащих первоначально Np(V), после появления

гидроксокомплексами Np(HCOO)(OH)₂₊, Np(OH)₂₂₊

в растворе четырехвалентного нептуния отчетливо

и Np(OH)³⁺. Работа [9] была выполнена в рас-

наблюдается ускорение процесса (7).

творах с суммарной концентрацией [HCOOH] +

2NpO₂₊ + 7HCOOH → 2Np⁴⁺ + CO₂ + 6HCOO^- + 4H₂O. (7)

[HCOO^-] = 1 моль/л. В более концентрирован-

Этот факт объясняется наличием у ионов

ных растворах HCOOH возрастает вероятность

Np(IV) более интенсивных полос поглощения

нахождения большего числа формиат-ионов и

в УФ области по сравнению с Np(V) и HCOOH.

меньшего числа гидроксильных ионов в коорди-

Последующие фотохимические превращения осу-

национной сфере Np(IV). Однако форма спектров

ществляются вследствие поглощения УФ излуче-

и положение λ_max свидетельствуют о присутствии

РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020

ФОТОЛИЗ ИОНОВ НЕПТУНИЯ В Р

АСТВОРАХ HCOOH

315

Рис. 3. Накопление Np(IV)_p при УФ облучении рас-

Рис. 4. Спектры растворов, содержащих 10 моль/л

творов, содержащих 10 моль/л HCOOH и 1.6 ммоль/л

HCOOH и 1.6 ммоль/л Np(IV) (1) и 0.1 моль/л LiHCOO.

Np(V). Στ_обл (мин): 1 - 0, 2 - 5, 3 - 10, 4 - 10 (+55 мин

Время прошедшее после добавления LiHCOO τ (мин):

без УФ облучения), 5 - 15.

2 - 45 мин, 3 - 4 ч 15 мин.

в растворах полимерных частиц даже в 99.7%-ной

ностей D₇₄₄/D_723.6. Полоса поглощения приобре-

HCOOH. Относительно медленное образование

тает вид с одним явно выраженным максимумом.

и диссоциация гексамерных комплексов Np(IV)

В содержащих 1.6 ммоль/л Np(V) растворах в

были зарегистрированы нами во время и после

10 моль/л HCOOH УФ облучение также приводит

прекращения фотолиза и после подкисления УФ

к накоплению Np(IV), однако спектральные изме-

облученных растворов соответственно.

нения в таких растворах (рис. 3) отличаются от по-

В процессе фотолиза растворов Np(V), в

казанных выше для растворов 1 моль/л HCOOH.

1 моль/л HCOOH, возникающий Np(IV)_p имеет

Наличие в спектре полосы одного максимума с

спектр, характерный для гексамерного комплекса

λ_max= 729 нм позволяет предполагать, что Np(IV)

Np₆(μ-HCOO)₁₂(μ₃-O)₄(μ₃-OH)₄ (рис. 1).

возникает в виде моноядерного иона, содержаще-

го в координационной сфере несколько формиат-

Соотношение D₇₄₄/D₇₃₀ для спектра 5 составля-

ионов или молекул недиссоциированной муравьи-

ет 1.29, что меньше аналогичной величины ~ 1.38

ной кислоты.

(pH 2.47), оцененной по Fig. S1 в дополнительной

информации к статье [9], и подтверждает непол-

Скорость полимеризации возникающего в ре-

ную полимеризацию Np(IV) за время фотолиза.

акции (7) Np(IV) заметно меньше, чем в растворах

Через 20.5 ч хранения при комнатной температуре

1 моль/л HCOOH. Величина D₇₄₄/D₇₃₀ не достигает

D₇₄₄/D₇₃₀ составляет 1.43, т.е. Np(IV) полностью

полученного в 1 моль/л HCOOH значения даже че-

перешел в полимерную форму Np(IV)_p (рис. 2,

рез 18.5 ч (рис. 4, спектр 1).

спектр 1).

Внесение в раствор формиата лития вызывает

Прибавление к содержащим гидролизован-

дальнейшие изменения спектра, однако даже через

ный Np(IV)_p растворам HClO₄ до концентрации

19.5 ч (рис. 5, спектр 1) D₇₄₄/D₇₃₀ = 1.05, т.е. Np(IV)

0.9 моль/л HClO₄ вызывает трансформацию спек-

не переходит полностью в полимерную фор-

тра, показанную на рис. 2. За 44 мин форма поло-

му в растворе, содержащем 10 моль/л HCOOH +

сы поглощения в области 650-800 нм приобретает

0.1 моль/л LiHCOO.

вид, характерный для Np(IV)_aq, возможно находя-

В HCOOH_конц, содержащей Np(VI) или Np(V),

щегося в равновесии с моноформиатным комплексом.

возникающий при УФ облучение спектр растворов

Из рис. 2 видно, что максимум с λ_max = 730 нм за

имеет один явно выраженный максимум и может

время смешивания смещается до 723.6 нм и имеет

быть отнесен к смеси моноядерных формиатных

место изменение соотношения оптических плот-

комплексов Np(IV). Подтверждением этому явля-

РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020

316

ГОГОЛЕВ и др.

Рис. 5. Деполимеризация Np(IV)_p в растворе, со-

держащем 0.91 моль/л HClO₄, 9.1 моль/л HCOOH и

1.4 ммоль/л [Np(IV)]. 1 - спектр исходного раствора,

Рис. 6. Спектры HCOOH_конц, содержащей 0.85 ммоль/л

содержащего 10 моль/л HCOOH и 1.6 ммоль/л Np(IV).

Np(IV) до (1) и после (2) УФ облучения в течение

Время, прошедшее после добавления 10 моль/л HClO₄,

120 мин. Полосы Np(III) имеют λ_max 556, 607, 663 и

τ (мин): 2 - 5, 3 - 15, 4 - 21, 5 - 3 ч 50 мин.

786 нм.

ется смещение λ_max до ~ 725 нм. Вследствие не-

УФ облучение 10 моль/л HCOOH, содержащей

достатка H₂O возможна также пересольватация

1.6 ммоль/л Np(IV), также вызывает появление в

ионов Np(IV) молекулами недиссоциированной

растворе Np(III). После 85 мин хранения в темно-

муравьиной кислоты. Однако уже в процессе фо-

те при комнатной температуре Np(III) в спектро-

толиза спектр Np(IV) изменяет вид. Наблюдается

фотометрической кювете отсутствовал, вероятно,

рост максимума с λ_max =745.8 нм. Максимум с λ_max

вследствие окисления проникающим в кювету

725 нм смещается до 732.5 нм и интенсивность

кислородом.

его заметно снижается. Такое изменение спектра

В отличие от растворов с высокой концентра-

продолжается и после завершения УФ облучения.

цией HCOOH накопление Np(III) при фотолизе

Величина D_745.8/D_732.6 = 0.95, полученная через

растворов Np(IV)_p в 1 моль/л HCOOH не проис-

20 ч хранения раствора при комнатной температу-

ходит в течение 120 мин. Полученный после УФ

ре, значительно меньше D₇₄₄/D₇₃₀ = 1.43 в 1 моль/л

облучения раствор имеет полосу поглощения с

HCOOH и D_744.5/D₇₂₉ = 1.29 в 10 моль/л HCOOH.

По-видимому, процесс полимеризации Np(IV) →

λ_max = 974 нм и группу полос c наиболее интен-

Np(IV)_p затрудняет большая концентрация

сивными максимумами при 744 и 730 нм. Затем к

HCOOH и соответственно недостаточная концен-

муравьинокислому раствору Np(IV) была добав-

трация H₂O. Внесение HClO₄ до концентрации

лена 10 моль/л HClO₄ в количестве, необходимом

0.9 моль/л в 10 моль/л HCOOH, содержащую

для подавления диссоциации HCOOH и гидро-

Np(IV)_p вызывает спектральные изменения, пока-

лиза Np(IV). Общий вид спектра в области 600-

занные на рис. 5. В спектре Np(IV) после заверше-

800 нм приобретает вид, характерный для аква-ио-

ния деполимеризации λ_max = 726 нм.

нов Np(IV). В длинноволновой части спектра исче-

УФ облучение растворов Np(IV) в HCOOH_конц

зает полоса поглощения с λ_max = 974 нм и появля-

вызывает изменение спектра раствора вследствие

ется принадлежащая Np(IV)_aq полоса поглощения

превращения Np(IV) в Np(III) (рис. 6).

с λ_max = 960 нм. После хранения этого раствора в

За первые 50 мин УФ облучения спектр 1

спектрофотометрической кювете в течение ~20 ч

на рис. 6 не изменился, за последующие 70 мин

в спектре появилась полоса с λ_max = 980 нм, при-

Np(IV) восстановился до Np(III). При дальнейшем

надлежащая Np(V). Последующее УФ облуче-

УФ облучении до Στ_обл = 180 мин из раствора вы-

ние раствора, содержащего 0.91 моль/л HClO₄,

пал осадок, вероятно формиат нептуния(III).

0.91 моль/л HCOOH,

~0.52 ммоль/л Np(IV) и

РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020

ФОТОЛИЗ ИОНОВ НЕПТУНИЯ В Р

АСТВОРАХ HCOOH

317

~0.39 ммоль/л Np(V), приводит к появлению в

Полученные результаты показывают, что под

спектре полос поглощения, характерных для

действием УФ излучения в муравьинокислых

Np(III). После 90 мин фотолиза концентрация

растворах стабилизируется Np(IV). Соотношение

Np(III) составляла ~0.39 ммоль/л. Из полученных

концентраций полимерных (возможно гексамер-

результатов следует, что полимерный Np(IV)_p не

ных) и мономерных комплексных ионов нептуния

восстанавливается фотохимически в растворах

зависит от концентрации муравьиной кислоты.

1 моль/л HCOOH до Np(III). Напротив, моноядер-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

ные аква- или акваформиатокомплексы Np(IV)

в растворах, содержащих HClO₄ и 0.9 моль/л

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

HCOOH, под действием УФ излучения частич-

интересов.

но восстанавливаются до Np(III). В 99.7%-ной и

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

10 моль/л HCOOH Np(IV) находится частично в

виде моноядерных акваформиатокомплексов, и

1. Юсов А.Б., Шилов В.П. // Изв. АН. Сер. хим. 2000.

фотохимическое восстановление до Np(III) проис-

№ 12. С. 1957.

ходит без добавки HClO₄. Ионы Np(III) при хра-

2. Kessinger G.F., Kyser E.A., Almond P.M. Literature

нении раствора в спектрофотометрической кювете

Review: Reduction of Np(V) to Np(IV)—Alternatives

полностью окисляются до Np(IV).

to Ferrous Sulfamate. SRNL-STI-2009-00610. P. 4.

Полимерные и моноядерные комплексы непту-

3. Шилов В.П. Юсов А.Б. // Радиохимия. 2001. Т. 43,

ния(IV) имеют в УФ области коффициенты пога-

№ 4. С. 326.

шения, значительно превышающие аналогичные

4. Шилов В.П., Федосеев А.М. // Радиохимия. 2015.

величины для Np(V) и HCOOH. Поэтому в раство-

Т. 57, № 3. C 218.

рах происходит фотоактивация ионов Np(IV). По-

5. Шилов В.П., Федосеев А.М. // Радиохимия. 2015.

следующий процесс

Т. 57, № 4. C 348.

2Np(IV) + HCOOH → 2Np(III) + CO₂ + 2H⁺

(8)

6. Hagan P.G., Cleveland J.M. // J. Inorg. Nucl. Chem.

имеет важное значение в механизме фотолиза рас-

1966. Vol. 28, N 12. P. 2905.

творов Np(IV) и Np(V). Возникающие в реакции

7. Ананьев А.В., Шилов В.П. // Радиохимия. 2001.

(8) ионы Np(III) восстанавливают Np(V) до Np(IV),

Т. 43, № 1. С. 41.

Np(III) + Np(V) → 2Np(IV),

(9)

8. Гоголев А.В., Шилов В.П., Пикаев А.К. // ХВЭ. 1996.

т.е. процесс фотохимического восстановления

Т. 30, № 5. С. 388.

Np(V) в муравьиной кислоте является фотокатали-

9. Takao K., Takao Sh., Scheinost A.C., Bernhard G.,

тическим.

Hennig Ch. // Inorg. Chem. 2012. Vol. 51, N 3. P. 1336.

РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020