РАДИОХИМИЯ, 2020, том 62, № 4, с. 349-358
УДК 553.495.068.1
ЧЕРНЕВЫЕ ФОСФАТНЫЕ УРАНОВЫЕ РУДЫ
ВИТИМСКОГО ПЛАТО (БУРЯТИЯ)
© 2020 г. О. А. Дойникова*, Н. Н. Тарасов, П. М. Карташов, В. А. Петров
Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН,
119017, Москва, Старомонетный пер., д. 35
*e-mail: doa@igem.ru
Получена 05.06.2019, после доработки 02.12.2019, принята к публикации 05.12.2019
Дисперсная радиоактивная рудная минерализация (урановые черни) на палеодолинных месторождениях
Витимского урановорудного района (Республика Бурятия) изучена комплексом методов аналитической
электронной микроскопии (SEM, TEM). Рудный компонент - фосфат четырехвалентного урана нингиоит -
в виде микронных кристаллических и минералоидных выделений представлен во всех типах вмещающих
пород (пески, граниты фундамента, перекрывающие базальты). Фосфатно-черневые урановые руды,
малоизвестные ранее, представляют новый для России тип промышленных руд.
Ключевые слова: урановые черни, нингиоит, черневая урановая руда, палеорусловые месторождения
DOI: 10.31857/S0033831120040097
В мировой добыче урана преобладают место-
(Далматовский район, Курганская обл.) ведет про-
рождения урана песчаникового типа. Они наибо-
мышленную эксплуатацию и разработку урановых
лее экономически выгодны для отработки мето-
месторождений Зауральского района. Сюда входят
дами выщелачивания in situ (ISL). В 2015 г. более
месторождения в обрамлении Западно-Сибир-
55% мировой добычи урана было извлечено из
ской плиты со средними запасами: Далматовское
месторождений песчаникового промышленного
(12000 т), Хохловское (11000 т) и Добровольное
типа [1]. Эти экзогенные месторождения форми-
(8000 т) [2]. В 2017 добыча урана составила 592 т.
руются в самых верхних слоях земной коры. Руды
Кроме того, в Мариинском районе Зауралья из-
урана здесь образуются в результате окисления
вестны небольшие месторождения и рудопроявле-
осадочных отложений кислородсодержащими
ния такого же типа - Малиновское, Новое, При-
грунтовыми/пластовыми водами. По классифика-
городное, Ледяшевское и др. [3]. АО «Хиагда» в
ции МАГАТЭ 2013 г. среди песчаниковых место-
Забайкалье (Республика Бурятия) ведет промыш-
рождений урана наиболее широко представлены
ленную эксплуатацию и разведку урановых место-
три подтипа: таблитчатые (tabular), ролловые (roll-
рождений Витимского рудного района. Основная
front) и базально-русловые (basal channel). Их ти-
ресурсная база - Хиагдинское рудное поле (ХРП) -
пичные примеры соответственно: Чехия (Страж)
расположена на Витимском плато (Северо-Вос-
и Болгария (Маришское рудное поле); Казахстан
точное Забайкалье). Это группа разведанных па-
(Чу-Сарысуйская урановорудная провинция);
леодолинных месторождений в районе р. Витим:
Япония (Нингио-Того, Тоно), Канада (Британская
Дыбрын, Намару, Коретконде, Тетрах, Хиагда,
Колумбия), Аргентина (Мендоса) и др. В России
Вершинное, Источное, Количикан. Месторожде-
известны базально-русловые месторождения со
ния ХРП были открыты в 1980-е гг. Месторожде-
средними запасами. Отечественные геологи обыч-
ние Хиагда изучалось первым из этой группы, по
но называют их палеодолинные/палеорусловые.
его имени в дальнейшем было названо все рудное
Два из трех действующих российских предприя-
поле. Все месторождения ХРП локализованы в
тий по добыче урана - АО «Далур» и АО «Хиагда» -
палеодолинах, врезанных в кристаллический фун-
разрабатывают палеорусловые месторождения
дамент (рис. 1). Кроме того, в северной и южной
песчаникового типа. Промышленная эксплуатация
частях Витимского рудного района (за пределами
ведется экологически чистым способом скважин-
ХРП) расположено несколько небольших место-
ного подземного выщелачивания ISL. АО «Далур»
рождений и рудопроявлений такого же типа (Джи-
349
350
ДОЙНИКОВА и др.
в составе настуран-коффинитовых руд как этого,
так и других месторождений ХРП. Первые публи-
кации о фосфатном составе U-руд были в 2014 г.
[8, 9]. Наши исследований подтвердили дисперс-
ность рудного материала (микронные размеры) и
преобладающий фосфатный состав черневых руд,
что характерно для всех месторождений ХРП. Ре-
зультаты выявили новый для России промышлен-
ный тип урановых руд - фосфатные черневые [8].
Месторождения с нингиоитовыми рудами отно-
сятся к пластово- и грунтово-инфильтрационному
генетическому типу по классификации [10].
Все палеодолинные месторождения России от-
Рис. 1. Схематическая геологическая карта Хиагдин-
носятся к песчаниковому промышленному типу.
ского рудного поля (по данным работы [3]). 1, 2 - N-Q
Дисперсные рыхлые руды таких месторождений
отложения: 1 - терригенные, вулканогенно-осадочные,
2 платобазальты; 3 - породы фундамента (граниты);
сложены минералами четырехвалентного урана:
4 - проекции урановорудных залежей на поверхность;
уранинитом UO2, коффинитом USiO4, нингио-
5 - разрывные нарушения; 6 - оси палеодолин; 7 - ось
итом CaU(РO4)2·2H2O [4, 5]. В практике россий-
Байсыханского поднятия; 8 - контуры палеооврагов.
ских геологов такие руды называются «черневые»,
а их рудное вещество - «урановые черни». В за-
линдинское и др.). В настоящее время в северной
рубежной геологии, несмотря на установленный
части региона ведутся геологоразведочные рабо-
нами ранее полиминеральный состав таких руд,
ты. На территории России (Республика Калмыкия)
используют термин «sooty uraninite» - сажистый
в миоценовых палеодолинных отложениях р. Дон
уранинит. Наш опыт многолетнего изучения та-
известно также песчаниковое базально-русловое
ких рыхлых черневых руд показывает, что для их
месторождение Балковское (запасы 15 000 т) [2].
эффективного изучения требуется привлечение
Детальная геологическая разведка группы
локальных методов АЭМ. Детальное минерало-
месторождений ХРП началась с 2009 г. дочер-
гическое АЭМ-исследование урановых руд ХРП
ней компанией урановой холдинговой компании
составляет основу данной работы. Данные о мине-
«Атомредметзолото» (АРМЗ), которая входит в
ральном составе руд важны для выбора оптималь-
состав Российской государственной корпорации
ной технологии их отработки.
«Росатом». Большая часть разведочных и буро-
Образцы и методы. Получены минералогиче-
вых работ была проведена через геологоразве-
ские данные о рудах месторождений: Дыбрын, На-
дочную компанию ARMZ, Rusburmash. В 2014 г.
мару, Коретконде, Хиагда, Вершинное, Источное,
завершена основная разведка и оценка ресурсов
Количикан. Изучались образцы наиболее богатых
для группы урановых месторождений ХРП с об-
рудных проб из керна скважин, различные литоло-
щими запасами более 45 тыс. т. Объем добычи
гические разновидности рудовмещающих пород,
урана в 2017 г. 693 т. Выход на мощность добы-
среди которых преобладали терригенно-осадоч-
чи 1000 т/год ожидается в 2019 г. [1]. В настоящее
ные. На первых шести месторождениях были из-
время разрабатываются месторождения Хиагда и
учены все виды рудовмещающих пород: светлые
Источное, идет подготовка к эксплуатации Вер-
и темные пески, алевролиты, граниты, базальты.
шинного [3]. Результаты геологического изучения
На последнем - только несколько образцов из пес-
ряда месторождений ХРП опубликованы ранее [3,
чаника.
6, 7]. Порошковые черневые руды ХРП считались
настуран-коффинитовыми до начала детальной
Изученные рудные образцы представляют
разведки в 2009 г., когда методы аналитической
собой рыхлый слабосцементированный мате-
электронной микроскопии (АЭМ) были привле-
риал. Сыпучий характер образцов, их мелкая
чены в минералогическую практику. Наше первое
зернистость и дисперсность рудных минералов
оценочное изучение руд Хиагды в начале 1980-х
обусловили выбор метода АЭМ для изучения ми-
гг. диагностировало преобладающий рудный ком-
нерального состава уранового рудного вещества.
понент как Ca-U4+-фосфат нингиоит. Другими
Радиография использовалась как метод предвари-
исследователями этот минерал до последнего вре-
тельного просмотра образцов. Оснащение АЭМ:
мени отмечался как подчиненный по значимости
JSM-5610LV + INCA-450, 25 кВ; JEM-2100 +
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
ЧЕРНЕВЫЕ ФОСФАТНЫЕ УРАНОВЫЕ РУДЫ
351
IETEM INCA-250, 100 кВ. Диагностика рудных
Как во всех инфильтрационных месторожде-
минералов выполнена комплексом методов скани-
ниях урана песчаникового типа, на ХРП прояв-
рующей и просвечивающей АЭМ - микродифрак-
лены классические закономерности формирова-
ция (SAED), элементный состав (EDS), морфоло-
ния ролловых рудных тел на редокс-границе в
гия (BSE-изображение).
проницаемых осадочных толщах. Это граница
неизмененных сероцветных пород с эпигенетиче-
Использовалось различное препарирование
образцов: изучались отдельные, отобранные вруч-
ски измененными, обеленными (белесая окраска
ную зерна, прозрачно-полированные шлифы и по-
бывших сероцветных пород является результатом
лированные срезы (аншлифы).
прохождения по ним фронта эпигенетических ре-
докс-процессов). Предполагается, что оруденение
Геологическая обстановка. Хиагдинское руд-
формировалось на геохимическом восстанови-
ное поле расположено на левобережье р. Витим в
тельном барьере, который создавался при участии
пределах обширного Амалатского плато базальтов,
бактериального разложения органического веще-
приурочено к Байсыханскому поднятию, которое
ства рудовмещающих пород. Положение и морфо-
прослеживается по выходам гранитоидов фунда-
логия редокс-границы в разрезе и в плане опреде-
мента в поле базальтового покрова (рис. 1). Поло-
ляется литологическим составом рудовмещающих
жение месторождений контролируется крупными
пород, их эффективной пористостью и проницае-
палеодолинами и их притоками, которые врезаны
мостью.
в породы кристаллического фундамента на скло-
нах поднятия и перекрыты мощным базальтовым
Рудные залежи линзовидной и более сложной
покровом. Рудные залежи приурочены к палеорус-
формы приурочены к осевым частям палеорусел.
ловым отложениям палеодолин и их притоков.
В терригенных и вулканогенно-осадочных по-
родах рудные тела расположены обычно в пер-
Общие черты геологического строения для
вичных сероцветных породах вблизи контакта
всех месторождений ХРП: структурные условия
с обеленными, реже в самих обеленных. Ленто-
локализации оруденения, литолого-фациальный
образные в плане и линзовидные в поперечном
состав рудовмещающих пород, минеральный со-
сечении (мощность n ≈ 20 м) рудные тела преоб-
став руд. Различия: размер палеорусел и рудных
ладают. Они объединяются в залежи (от сотен ме-
залежей в них. Оруденение на всех месторождени-
тров до 8 км). Реже - рудные тела неправильной
ях локализуется преимущественно в терригенных
и вулканогенно-осадочных отложениях, реже в пе-
столбообразной формы, которые прослеживаются
рекрывающих базальтах и гранитоидных породах
на всю мощность осадочной толщи, захватывая
фундамента. Породы фундамента имеют повы-
частично породы фундамента и перекрывающих
базальтов. Предполагается, что локализация таких
шенные содержания урана [в среднем (5.5-6.0) ×
10-4] и большинством исследователей рассматри-
тел обусловлена поступлением из фундамента в
ваются как источник урана для данных место-
рудовмещающую толщу углекислых вод в зонах
рождений [2].
крупных разломов [7, 11].
Вмещающие оруденение породы - неоген-чет-
Ураново-рудная минерализация месторожде-
вертичные отложения. Это делювиально-пролю-
ний ХРП. Общий баланс урана в песчаниковых
виальные буроцветные щебни, сероцветные пес-
урановых рудах слагается из минералов урана, ак-
чано-глинистые породы, а также аллювиальные
цессорных минералов и минералов сорбентов. На
пески, озерно-болотные глинистые алевриты,
всех изученных месторождениях урановая мине-
глины и торфяники. Породы обогащены органи-
рализация однотипна. Визуально, по морфологии
ческим веществом в виде растительных остатков
выделений руды характеризуется как урановые
и тонко рассеянного углистого детрита. Среднее
черни. Рудовмещающие породы различные: свет-
содержание Сорг в осадках 0.1-0.3%, в обогащен-
лые пески, темные пески и алевриты, граниты, ба-
ных участках - первые проценты. В верхней части
зальты. Изученные рудные образцы из терриген-
разреза осадки содержат примесь вулканогенного
ных осадочных пород представляют собой песок
материала: пепел, лапилли, обломки вулканитов.
или песчано-глинистый слабо сцементированный,
Осадочные породы на всей площади практически
рыхлый материал серого и темно-серого цвета,
полностью перекрыты мощными покровами (до
что связано с углефицированными растительными
200 м) базальтов и туфо-базальтов (Амалатское
остатками. Оруденелые вулканиты представлены
плато); отдельные выходы фундамента есть на во-
измененными пористыми базальтами и их туфа-
доразделах.
ми. Рудные образцы из фундамента - выветрелые
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
352
ДОЙНИКОВА и др.
Рис. 2. Зерна рудного песка (на врезках) и увеличенные их участки: а - корки и агрегаты веретеновидных кристаллов
нингиоита (светлое, белое), б - игольчатый субмикронный нингиоит в Al,Si-массе (здесь и далее BSE-изображения).
(а)
(б)
2 мкм
5 мкм
50 мкм
200 мкм
Рис. 3. Характер выделения урановой минерализации (яркое, светлое): а - в богатой руде гранитов, кристаллы нингиоита
на поверхности минеральных агрегатов и зерен, на пирите (врезка); б - в базальте нингиоит-сульфидные выделения (свет-
лые) декорируют пути поступления растворов, на врезке - сростки субмикронных кристаллов нингиоита в стекловидном
материале (светлый «поток» в центре шлифа).
граниты. Урановая минерализация в базальтах и
урана. Во всех разностях вмещающих пород руд-
гранитах выполняет трещины и пустоты, отмече-
ный компонент диагностирован как минерал U4+
на также в прожилках с хлоритом и глинистыми
нингиоит CaU(PO4)2·(1-2)H2O минеральной груп-
минералами.
пы рабдофана и его изоморфные разновидности,
Общие характеристики рудного вещества ме-
содержащие Fe и S [7]. Преобладает разновид-
сторождений ХРП: фосфатный состав урано-
ность нингиоита с идеализированной формулой
вой UIV-минерализации, высокая дисперсность
(Ca,U,Fe)∙[(P,S)O4]∙(1-2)H2O. В составе минерала
и цементирующий характер рудных выделений
часто присутствуют Ce, La, Nd, реже примеси Sr,
(рис. 2-4), который проявлен во всех разностях
Y, Zr и Ti. В крупных кристаллах 2% Се, 1% La,
рудовмещающих пород, и тесная ассоциация с
1% Sr.
сульфидами (рис. 5). В песках рудный минерал об-
Кристаллическая форма UIV-фосфата пред-
разует каймы и «рубашки» на обломочных зернах,
ставлена наравне с минералоидной. Размер
развивается по трещинам измененных полевых
сплошных скоплений нингиоита редко достигает
шпатов. По данным радиографии, более 50% ору-
n∙100 мкм. Характерная особенность этого фосфа-
денения в осадочных породах приурочено к глини-
та - микронная размерность кристаллов (рис. 6).
стому цементу песчаников, меньше - присутствует
Самые крупные кристаллы нингиоита (7-8 мкм)
в виде пленок на обломочных породообразующих
найдены в микрополостях крупного углистого
минералах; наиболее контрастное рудное проявле-
обломка из глинистого прослоя (рис. 4, a). Здесь
ние приурочено к растительным остаткам.
определена ранее неизвестная отражательная спо-
В составе руд ХРП существенно преоблада-
собность нингиоита, близкая значениям кварца.
ет фосфатная минерализация четырехвалентного
Обычные размеры кристаллов этого фосфата - не
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
ЧЕРНЕВЫЕ ФОСФАТНЫЕ УРАНОВЫЕ РУДЫ
353
(а)
(б)
Element Mass, % σmass, % Atom, %
O
34.09
1.46
68.68
P
13.38
0.50
13.93
S
1.85
0.20
1.86
Ca
12.57
0.45
10.11
Sr
1.16
0.42
0.43
U
36.95
1.06
5.00
Sum
100
P
UCa
P
U
Ca
U
5 мкм
O
S
O
50 мкм
Ca
Ca
S
Sr
Рис. 4. Минералоидная форма нингиоита: а - уран-сульфидная масса (светло-серое) с крупными кристаллами нингиоита
внутри (светлое), спектр состава и результат анализа кристалла; б - нингиоитовая оторочка (спектр состава внешнего слоя)
и фрамбоиды пирита (округлые) в цементе богатых песков.
(а)
(б)
(в)
10 мкм
5 мкм
5 мкм
Рис. 5. Нингиоит (светлое) в участках пиритизации: а - вокруг фрамбоидов пирита (серое); б - скопления и корки микро-
кристаллов в интерстициях; в - цементирующая масса (светло-серое) внутри фрамбоида из кристаллов пирита (яркое) и
субмикронная вкрапленность в окружающей массе.
более нескольких микрон (рис. 2, a; 3, а; 5, а, б).
ной массе без видимых фазовых границ. Мине-
Вкрапления микронных кристаллов нингиоита
ралоидная форма «чистого» беспримесного нин-
встречены в сильно измененных зернах титана-
гиоита встречена как редкое исключение. Анализ
та (рис. 7). Субмикронные кристаллы нингиоита
достаточно крупных минералоидных выделений
(рис. 2, б; 3, б; 5, в) установлены в цементирующей
(где нет вклада ассоциирующих сульфидных ми-
Al,Si-массе рудных песков (каолинит - гидрослю-
нералов) показывает относительное постоянство
дистый материал), в углистых обломках.
«сульфидного вклада» в состав, подтверждая пре-
обладание Fe,S-содержащей разновидности нин-
Минералоидная форма нингиоита - твердый
гиоита. Вклад Al,Si-компонента в состав минера-
урановорудный минеральный гель - часто при-
лоида всегда различен.
сутствует в изученных рудах. Морфология таких
выделений - их изогнутый характер - указывает
TR-нингиоит (содержащий Y и редкоземель-
на первичную пластичность рудного материала
ные элементы REE) встречается во всех типах руд-
(рис. 4, б). Они образуют самостоятельные выде-
ных толщ (пески, граниты, базальты). Это агре-
ления или выполняют фито- и псевдоморфозы.
гаты игольчатых микрокристаллов размером от
Часто встречаются бесформенные минералоид-
нескольких десятых микрона до нескольких ми-
ные образования слабо дифференцированной ми-
крон или сульфидно-нингиоитовая масса. Сумма
неральной массы. Размер выделений редко превы-
REE достигает 10%; иногда отмечается до 1% Sr. В
шает n∙10 мкм. Их состав U-P-Ca-Fe-S (нередко
кристаллах нингиоита ∑TR(REE+Y) ≈ 2-13 мас %
с Al и Si) обычно неоднороден. Участки с различ-
(Ce - маскимум 6%); соотношение REE: Ce > Y >
ным соотношением нингиоитового и пиритового
La > Nd > Pr. Размер наиболее крупных агрегатов
компонента представлены в колломорфной руд-
из кристаллов TR-нингиоита n·10 мкм (Дыбрын).
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
354
ДОЙНИКОВА и др.
(а)
(б)
P
U
Ca
U
S
Fe
O
Ca
5 мкм
0.5 мкм
Рис. 6. Сростки кристаллов нингиоита: а - BSE-изображение и спектр состава, б - TEM-изображение и характерная картина
микродифракции, плоскость (010).
Состав (Ca0.67U0.25TR0.08)PO4·nH2O. Идеализиро-
рудных образцах с обильным гетитовым цемен-
ванная формула (Ca,TR,U)[PO4nH2O, где TR =
том. Тщательные поиски урановых фаз методами
Ce, Y, La, Nd.
ЭМ в таких образцах с повышенным (!) содер-
жанием урана были безуспешными. Присутствие
В рудных песках среди продуктов изменения
урана в гетите в сорбированной форме было вы-
темноцветных минералов гранита (хлоритизиро-
явлено только по данным цифровой авторадиогра-
ванный биотит) встречен рудный метаколлоид,
фии (альфа-детектирование) (рис. 8). В такой же
в составе которого присутствует Th (брокитовая
форме уран присутствует, вероятно, на глинистом
составляющая). Состав такого вещества нинги-
и углистом материале. Наличие сорбированной
оит-брокит-сульфидный. Подобные фазы более
формы урана во вмещающих породах проявляется
сложного состава в виде натечных почковатых
в образовании желтых налетов (уранильные фазы)
скоплений n·10 мкм присутствуют в гранитах (в
на поверхности рудного керна после его высыхания.
гранитной гальке песков).
Уранильная минерализация встречается в
Сорбированная форма урана, помимо мине-
резко подчиненном количестве; минеральные ча-
ральной и минералоидной формы, установлена в
стицы имеют явно выраженную слоистость или
волокнистую морфологию (рис. 9), характеризу-
ющую UVI-минералы. В спектрах состава таких
(а)
(б)
10 мкм
Рис. 7. Микронные кристаллы нингиоита (яркие точки)
Рис. 8. Шлиф рудного образца с гетитовым цементом
среди сагенитовой решетки измененного зерна тита-
и цифровая авторадиография, показывающая присут-
ната, крупные ламели - титаномагнетит(?); аншлиф.
ствие сорбированного урана.
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
ЧЕРНЕВЫЕ ФОСФАТНЫЕ УРАНОВЫЕ РУДЫ
355
Element Mass, % σmass, % Atom, %
Al
0.78
0.19
1.32
Si
1.87
0.17
3.03
P
2.60
0.26
3.83
S
3.22
0.19
4.58
Ca
2.41
0.18
2.74
U
Ti
1.92
0.20
1.82
Fe
3.75
0.24
2.06
U
Zr
3.03
0.61
1.51
Zr
S
U
56.86
0.77
10.90
P
O
Si
UCa
O
23.57
0.65
67.19
S
Ti
Fe
Al
Ca
2 мкм
Sum
100
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
5.5
Рис. 9. Кристалл уранильного минерала (светлое) с четко выраженной слоистостью, результат анализа и спектр состава.
частиц соотношение пиков U > P >> Ca. По волок-
реже, степень их сохранности выше. По А.И. Пе-
нистой морфологии минерал предположительно
рельману [12-14], такая различная устойчивость
диагностирован как скупит; допускается наличие
Ce- и Y-фосфатов указывает на сильнокислую сре-
в смеси отенита.
ду преобразующих гипергенных процессов, в ко-
U-содержащая минерализация часто встреча-
торой подвижны LREE + Y и не мигрируют HREE.
ется на измененных в разной степени зернах ти-
Новообразованные TR-содержащие мине-
танатов помимо уже отмеченных вкраплений ми-
ралы группы рабдофана представлены редкими
крокристаллов нингиоита. Это урансодержащая
вкраплениями в песках (рис. 10). Присутствие
Ti-оксидная фаза (гидроанатаз?) в виде колломор-
этих минералов в рудах указывает на вынос REE
фных образований - тонких корочек. В их составе
рудоносными растворами вместе с ураном из гра-
переменные количества U (до 2%), до 4% Fe, 1-2%
нитоидных пород фундамента (открытых денуда-
P, 0.1-0.3% Са; редко 1.5-2% Zr (при наличии
цией в верховьях оврагов), их перенос и фиксацию
обломочного циркона в песках). Такая фиксация
в условиях, близких к образованию нингиоита.
U, Са и Р в составе аморфной урансодержащей
Сульфиды Fe, Zn, (Cu) тесно ассоциируют с
Ti фазы рассматривается как начальная стадия
урановой минерализацией. Следует отметить пре-
уран-фосфатного минералообразования. Такое же
имущественное развитие нингиоита в участках
содержание примесей «рудных» компонентов U,
обильной пиритизации (рис. 5). Это служит своео-
Ca, P (≈ 1%) довольно стабильно в составе изме-
бразным поисковым признаком урановой фазы под
ненных зерен циркона.
ЭМ. Часто это фрамбоиды пирита, пирит-грейги-
Сопутствующая минерализация урановых
та, марказита, пирит-марказита. Найдены новоо-
руд ХРП. Присутствие REE-минерализации
бразованные идиоморфные микрокристаллы суль-
(иногда с примесью U и Th) в рудах изученных
фидов: пирита, марказита, грейгита, сфалерита,
месторождений четко проявлено во всех типах
галенита, пирротина. Кроме того, в составе руд
рудовмещающих пород. Она также была рассмо-
встречаются минералы: иордизит (колломорфная
трена, поскольку попутное извлечение REE из
разновидность молибденита), ильменит, рутил,
промышленных растворов снижает себестоимость
фтор-апатит, циркон, титанит, самородная медь и
добычи урана. Выявлено 3 типа концентрирования
медно-оловянные интерметаллиды.
REE: 1) собственные минералы - монацит CePO4
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
и ксенотим YPO4 (обломочные зерна акцессор-
ных минералов гранита), 2) новообразования ги-
Природа формирования черневых U-руд.
пергенных TR-минералов - рабдофан (монацит?),
Наш многолетний опыт изучения черневых ура-
3) значительные примеси REE в составе рудных
новых руд доказал их полиминеральный характер:
фаз. Обломочные зерна монацита (до n·10 мкм) в
в составе в разных пропорциях могут встречаться
богатых рудных образцах, часто растрескавшиеся
нингиоит, уранинит (настуран) и коффинит [4, 5].
со следами растворения, изменены в разной сте-
Все три минеральные формы урана - фосфатная,
пени. В зернах первичного (из гранита) акцессор-
оксидная и силикатная - образованы в сходной
ного монацита наблюдаются признаки позднего
среде, что позволяет обобщать условия образова-
изменения с привносом Ca, Th и U (до 10%). Зер-
ния черневых урановых (UIV) руд в месторождени-
на ксенотима более мелкие (n·мкм), встречаются
ях песчаникового типа. Ролловые формы рудных
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
356
ДОЙНИКОВА и др.
(а)
(б)
Element Mass, % σmass, % Atom, %
Element Mass, % σmass, % Atom, %
P
12.10
0.45
16.0
P
13.4
0.40
17.0
Ca
4.24
0.25
4.3
La
19.8
0.67
5.6
Fe
1.16
0.28
0.8
Ce
31.2
0.71
8.7
La
10.20
0.72
3.0
Nd
8.27
0.66
2.2
Ce
3.99
0.65
1.2
O
27.4
0.64
67.0
Pr
2.72
0.66
0.8
Sum
100
Nd
10.20
0.66
2.9
Th
29.20
0.99
5.1
O
26.30
0.83
66.0
Sum
100
5 мкм
P
Ca
5 мкм
Nd
P Th
Ce
O
Nd
La La
O
Ca
La
Nd
Pr
Nd
Ce
Nd Fe
Рис. 10. Новообразования TR-минералов: а - кристаллы REE-брокита (яркое) в межзерновой полости гранитной гальки из
песков, результат анализа и спектр состава; б - рабдофан (белое) в кварц-карбонатной массе, результат анализа и спектр
состава (образец околорудного сидерита).
тел подчеркивают общие закономерности рудоот-
природе проявлений нингиоита применялся метод
ложения урана.
АЭМ, что обусловлено характерной микронной
размерностью этого минерала в составе дисперс-
Черневые руды формируются в восстанови-
ных черневых урановых руд. К 2000-м гг. стало
тельных условиях из кислородсодержащих ура-
ноносных пластовых вод за счет восстановления
очевидно, что месторождения с нингиоитовыми
урана и осаждения его на восстановительном ге-
рудами не являются редкостью, как считалось ра-
охимическом барьере [12-14], на фронте деятель-
нее, а представляют собой новый фосфатный тип
ности редокс-процессов выветривания. Западные
черневой урановой минерализации. Наши данные
исследователи [15] также рассматривают ролло-
и литературный обзор [18] показали, что моно-
вые залежи урана в гипергенных системах как
нингиоитовый состав руд характерен для палео-
латеральное развитие гипергенных процессов от
русловых месторождений палеодолинного типа:
аэробного выветривания до анаэробного обогаще-
Нингио-Тоге, Япония; Близзард, Тайи, Канада;
ния, принимая микробную деятельность как несо-
Момино, Хасково, Болгария. Сюда же относятся
мненный стимул выветривания.
руды месторождений Хиагдинского рудного поля
[8]. Кроме нингиоита, в месторождениях пласто-
Известно, что аэробное окисление органи-
ческого вещества создает благоприятную среду
во- и грунтово-инфильтрационного типа в под-
для размножения анаэробных микроорганизмов,
чиненном количестве присутствует коффинит и
продолжающих окисление органики. Анаэроб-
аморфный уранинит. Пример - промышленные
ная восстановительная обстановка возникает как
вторичные руды Грачевского рудного поля (Ко-
результат суммарного действия микробиологиче-
сачиное), руды стратиформных месторождений
ских процессов в пространстве редокс-барьера,
Чешско-Богемского массива, рудные тела в туфо-
где совместно существуют аэробные и анаэробные
генно-осадочных толщах Болгарии (Навысен, Ма-
микроорганизмы. Следовательно, зона окисления
рица, Момино). В случае преобладания уранинита
по сути является неотъемлемой частью структу-
над нингиоитом в составе руд (Сугралы, Кызыл-
ры рудообразующего барьера. В работах [16, 17]
кум) углистые остатки нами не встречены.
предполагается, что продвижение такого биогео-
Биогенный аспект формирования UIV-мине-
химического редокс-барьера происходит по мере
ралов в месторождениях песчаникового типа, в
расходования питательной базы бактериального
том числе на месторождениях ХРП, рассмотрен
сообщества, а микронная размерность UIV-мине-
при анализе современных литературных данных
ралов рассматривается как следствие подвижно-
по экологической (environmental) минералогии
сти среды минералообразования (барьера).
и геомикробиологии [16]. Обзор публикаций по
Фосфатная черневая минерализация. Для
проблемам иммобилизации радионуклидов в при-
минералогического изучения всех известных в
поверхностной среде [19-21] показал решающую
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
ЧЕРНЕВЫЕ ФОСФАТНЫЕ УРАНОВЫЕ РУДЫ
357
роль бактерий в их осаждении и создании восста-
(чу-сарысуйский тип) с черневыми уранинит-коф-
новительной глеевой среды, необходимой для об-
финитовыми рудами приурочены к областям арид-
разования нингиоита. Бактериальное восстановле-
ного климата и сформированы в отложениях при-
ние урана [22, 23] демонстрирует, что образование
брежного морского бассейна [1]. Обусловленное
UIV-минералов (уранинит, нингиоит) в природных
климатом, преобладание растительного детрита в
водах, насыщенных органическим веществом, вы-
витимских толщах обеспечило преобладающее об-
звано деятельностью микроорганизмов. На при-
разование здесь фосфатной U4+-минерализации, в
мере урана микробиологические эксперименты
отличие от черневых U руд Средней Азии.
показали, что разложение растительных остатков
Различие состава черневых U-руд среди одно-
всегда сопровождается бактериальным восста-
типных (палеодолинных) месторождений мы рас-
новлением UVI, обеспечивая подвижность урана в
сматриваем как результат воздействия внешнего
виде органических комплексов и коллоидов. При
«около-климатического» фактора. Например, фос-
этом источником фосфора в природных растворах
фатные руды ХРП и настуран-коффинитовые - в
являются органические клетки - продукты распа-
Зауралье (Далматовское, Хохловское и др.). Такое
да органического (растительного) вещества [20].
различие состава сложилось, вероятно, благодаря
внешнему термическому воздействию - регио-
Главной причиной появления фосфатно-черне-
нальному прогреву рудовмещающих витимских
вой минерализации представляется значительное
толщ мощными покровами базальтов. Прогрев
преобладание в осадочной толще растительных
активизировал жизнедеятельность бактериаль-
остатков (палеорусловой аллювий) и/или продук-
ного сообщества, что привело к более глубокой
тов их микробного преобразования - гумусовых
терминальной (окончательной) переработке био-
органических веществ, например, в сильно про-
массы и повышенной активности фосфат-ионов в
работанной коре выветривания с обилием гумуса,
рудообразующей водной среде. По данным рабо-
где образованы нингиоитовые руды месторожде-
ты [24], при терминальном разрушении органиче-
ния Косачиное, северный Казахстан [18]. Из этой
ского вещества в иловых отложениях (заиленных
обзорной публикации следует характерное нали-
грунтах) сульфатредукция является доминирую-
чие озерно-болотных отложений во вмещающих
щим анаэробным процессом; это объясняет тес-
толщах, что обеспечивает повышенное поступле-
ную ассоциацию нингиоита с пиритом в толщах с
ние в раствор фосфат-ионов при разложении рас-
озерно-болотными отложениями, где локализова-
тительных остатков. Биогенная природа фосфора
ны нингиоитовые руды.
указывает на повышенную активность PO4-иона
при формировании UIV-фосфатных руд, что под-
Совокупность наших результатов, микробио-
логических и геологических данных [25-27] ука-
тверждают как геологические наблюдения (при-
зывает на ведущую роль биогенного фактора в
сутствие биологически активных озерно-болот-
формировании черневых руд в песчаниковых ме-
ных отложений), так и минералогические данные
сторождениях урана. Таким образом, образование
(фосфатный состав урановых руд).
месторождений черневых урановых руд является
Причины различия состава черневых руд.
частным примером формирования руд в резуль-
Различие климатических условий осадконакопле-
тате природной бактериальной деятельности, что
ния и дальнейшего формирования рудных толщ
уже известно для ряда месторождений Fe, Mn, Au,
рассматриваются нами как причина формирова-
Cu [15, 28, 29]. Жизнедеятельность бактериально-
ния различного состава черневых урановых руд.
го сообщества, задающая в рудных осадочных тол-
Согласно учению А.И. Перельмана [12, 14] о ге-
щах как подвижность урана, так и восстановитель-
охимических барьерах и подвижности элементов,
ную геохимическую обстановку, рассматривается
повышенное поступление в раствор фосфат-ионов
нами как фактор рудонакопления урана. Рыхлый
характерно для гумидного климата. Климат явля-
характер черневых урановых руд и микронные
ется внешним фактором гипергенных процессов,
размеры выделений радиоактивного вещества кос-
формирующих, в том числе, и песчаниковые ме-
венно подтверждают участие микроорганизмов в
сторождения урана.
процессах рудообразования.
Палеодолинные месторождения ХРП с фосфат-
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ными рудами сформированы в аллювиальных от-
ложениях в условиях умеренно теплого и влажно-
Изучение черневых фосфатных урановых руд
го климата [6]. Крупные ролловые песчаниковые
семи палеодолинных месторождений Витимского
месторождения Притяньшанской мегапровинции
плато (ХРП) комплексом методов АЭМ показало,
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020
358
ДОЙНИКОВА и др.
что состав их высокодисперсного радиоактивно-
Ружицкий В.В. // Разведка и охрана недр. 2014.
го компонента - Са-UIV-фосфат нингиоит и его
№ 6. С. 7.
изоморфная Fe,S-содержащая разновидность. Эта
10.
Кисляков Я.М., Щеточкин В.Н. Гидрогенное рудо-
минерализация, представленная на всех место-
образование. М.: Геоинформмарк, 2000. 608 c.
рождениях ХРП и проявленная во всех разностях
11.
Кочкин Б.Т., Новгородцев А.А., Тарасов Н.Н., Мар-
рудовмещающих пород (пески, перекрывающие
тыненко В.Г. // Геология руд. месторождений. 2014.
базальты, подстилающие граниты), сложена ми-
Т. 56, № 6. С. 539.
крокристаллами, их сростками и колломорфными
12.
Перельман А.И. Геохимия эпигенетических процес-
образованиями. Урановая минерализация носит
сов (зона гипергенеза). М.: Недра. 1968. 331 с.
цементирующий характер и тесно ассоциирует с
13.
Гидрогенные месторождения урана. Основы теории
пиритом. Результаты нашего изучения палеодо-
образования / Под ред. А.И. Перельмана. М.: Ато-
линных месторождений Витима открыли ранее не
миздат. 1980. 270 с.
известный в России тип промышленных урановых
14.
Перельман А.И., Касимов Н.С. Геохимия ландшафта.
руд - фосфатные черневые.
М.: Астрея-2000, 1999. 768 с.
15.
Erlich H.L., Newman D.K. Geomicrobiology. Boca
ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА
Raton: CRC, 2008. 628 p.
Статья подготовлена по Государственному за-
16.
Дойникова О.А. // Геология и разведка. Изв. вузов.
данию НИР ИГЕМ РАН (тема № 0136-2018-0017).
2016. № 5. С. 17.
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
17.
Дойникова О.А. // Геохимия ландшафтов. К 100-
летию А.И. Перельмана. М.: АПР, 2017. С. 524.
Авторы заявляют об отсутствии конфликта
18.
Дойникова О.А. // Геология руд. месторождений.
интересов.
2007. Т. 49, № 1. С. 89.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
19.
Lovley D.R., Phillips E.J.P., Gorby Y.A., Landa E.R. //
Nature. 1991. Vol. 350. P. 413
1. Uranium 2016: Resources, Production and Demand.
20.
Suzuki Y., Kelly S.D, Kemner K.M., Banfield J.F. // Appl.
OECD (2016) NEA/IAEA/7301.
Environ. Microbiol. 2005. Vol. 71, N 4. P. 1790.
2. Машковцев Г.А., Константинов А.К., Мигута А.К.,
21.
Sivaswamy V., Boyanov M.I., Peyton B.M., Viamajala S.,
Шумилин М.В., Щеточкин В.Н. Уран российских
Gerlach R., Apel W.A., Sani R.K., Dohnalkova A.,
недр. М: ВИМС, 2010. 850 с.
Kemner K.M., Borch T. // Biotechnol. Bioeng. 2011.
3. Тарасов Н.Н., Кочкин Б.Т., Величкин В.И., Дойнико-
Vol. 108, N 2. P. 264.
ва О.А. // Геология руд. месторождений. 2018. Т. 60,
22.
Behrends T., Cappellen P. // Chem. Geol. 2005.
№ 4. С. 392.
Vol. 220. P. 315.
4. Дойникова О.А., Белова Л.Н, Горшков А.И, Сив-
23.
Cerrato J.M., Ashner M.N., Alessi D.S., Lezama-
цов А.В. // Геология руд. месторождений. 2003. Т. 45,
Pacheco J.S., Bernier-Latmani R., Bargar J.R.,
№ 6. С. 514.
Giammar D.E. // Environ. Sci. Technol. 2013. Vol. 47.
5. Дойникова О.А. Минералогия урана восстанови-
P. 9756.
тельной зоны гипергенеза (по данным электронной
24.
Слободкин А.И. Дис. … д.б.н. М.: Ин-т микробиоло-
микроскопии). М.: Физматлит. 2012. 216 с.
6. Кочкин Б.Т., Тарасов Н.Н., Андреева О.В., Асаду-
гии РАН, 2008. 336 с.
лин Э.Э., Голубев В.Н. // Геология руд. месторожде-
25.
Min M., Xu H., Chen J., Fayek M. // Ore Geol. Rev.
ний. 2017. Т. 59, № 2. С. 124.
2005. Vol. 26. P. 198.
7. Кочкин Б.Т., Солодов И.Н., Ганина Н.И., Рекун М.Л.,
26.
Wülser P.-A., Brugger J., Foden J., Pfeifer H.-R. //
Тарасов Н.Н., Шугина Г.А., Шулик Л.С. // Геология
Econ. Geol. 2011. Vol. 106. P. 835.
руд. месторождений. 2017. Т. 59, № 5. С. 349. doi
27.
Cai С., Li H., Qin M., Luo X., Wanf F., Ou G. // Ore
10.7868/S0016777017050033
Geol. Rev. 2007. Vol. 32. P. 262.
8. Дойникова О.А., Тарасов Н.Н., Мохов А.В. // Докл.
28.
Zammit C.M., Shuster J.P., Gagen E.J., Southam G. //
АН. 2014. Т. 457, № 4. С. 1.
Elements. 2015. Vol. 11. P. 337.
9. Тарханова Г.А., Дубинчук В.Т., Чистякова Н.И.,
29.
Southam G., Sanders J.A. // Econ. Geol. 2005. Vol. 100.
Никитина Е.С., Прохоров Д.А., Нечелюстов Г.Н.,
P. 1067.
РАДИОХИМИЯ том 62 № 4 2020