РАДИОХИМИЯ, 2021, том 63, № 3, с. 227-235

УДК 548.736

СИНТЕЗ И РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ

ИССЛЕДОВАНИЕ ДИОКСАЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ

УРАНИЛА И ПЛУТОНИЛА С КАРБАМИДОМ

А. М. Федосеев^б, В. Н. Сережкин^а

^а Самарский национальный исследовательский университет им. акад. С. П. Королева,

443011, Самара, ул. Акад. Павлова, д. 1;

^б Институт физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН,

119071, Москва, Ленинский пр., д. 31, корп. 4

*e-mail: lserezh@samsu.ru

Получена 27.02.2020, после доработки 18.05.2020, принята к публикации 25.05.2020

Проведено рентгеноструктурное исследование кристаллов двух оксалатсодержащих комплексов ура-

нила: (NH₄)₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (I), Rb₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (II) и нового комплекса плутонила

(NH₄)₂PuO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (III), где Urea - карбамид. Кристаллы I-III содержат островные комплексы

[AnO₂(C₂O₄)₂(Urea)]^2- (An = U или Pu), принадлежащие к группе AB⁰¹²M¹ (A = UO₂₂₊ или PuO₂₂₊, B⁰¹ =

C₂O_2-, M¹ = Urea). Установлена изоструктурность I-III. С помощью метода молекулярных полиэдров

Вороного-Дирихле обсуждено влияние природы внешнесферных катионов на особенности межмоле-

кулярных взаимодействий в структурах кристаллов.

Ключевые слова: комплексы, оксалаты, уранил, плутонил, рентгеноструктурный анализ, полиэдры

Вороного-Дирихле, ИК-спектры

DOI: 10.31857/S0033831121030047

Оксалаты актинидов давно и сравнительно

ка известна группа оксалатокомплексов состава

широко используются в разнообразных техноло-

R₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (R = Na, K, Rb, Cs, NH₄)

гических процессах. В частности, оксалат урани-

[19, 20], однако до настоящего времени установле-

ла и его производные применяют для очистки и

но строение только калиевого производного [21].

получения металлического урана и его оксидов, а

Данная работа предпринята с целью выяснения

также при переработке и утилизации ядерного то-

влияния природы внешнесферных одновалент-

плива [1]. Оксалат-ионы совместно с некоторыми

ных катионов и металла-комплексообразователя

другими представителями гомологического ряда

на строение кристаллов R₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O

[OOC-(CH₂)_n-COO]^2- дианионов алифатических

(R = NH₄ (I) или Rb (II), Urea - карбамид) и

α,-дикарбоновых кислот часто используются в

(NH₄)₂PuO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (III).

качестве линкеров, связывающих атомы металлов

в структурах гибридных металлоорганических кар-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

касов (в том числе и уранорганических [2-12]), ко-

Соединения I и II синтезировали по ранее опи-

торые активно изучаются в последние десятилетия.

санным [19, 20] методикам.

Оксалатсодержащие соединения U(VI) чаще

всего принадлежат к классу гетеролигандных ком-

Новый комплекс (NH₄)₂PuO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O

плексов, в которых оксалат-ионы сосуществу-

(III) получали по следующей методике. Аликвоту

ют с ацидо- или электронейтральными лиганда-

0.1 мл раствора ²³⁹Pu(NO₃)₄ (0.02 ммоль) в трехмо-

ми разной природы [13-18]. Так, более полуве-

лярной азотной кислоте упаривали с концентри-

227

228

СЕРЕЖКИНА и др.

рованной хлорной кислотой. Полученный сухой

щение с использованием программы SADABS

остаток растворяли в 0.2 мл воды, добавляли 0.1 мл

[23]. Структуры расшифрованы прямым методом

насыщенного при комнатной температуре раствора

(SHELXS97

[24]) и уточнены полноматричным

оксалата аммония (0.04 ммоль) и 0.2 мл одномо-

методом наименьших квадратов (SHELXL-2014

лярного раствора карбамида (0.2 ммоль). Исходные

[25]) по F² в анизотропном приближении для всех

мольные соотношения реагентов составляли 1 : 2

неводородных атомов. Атомы H групп NH₂ разме-

: 10. Полученный раствор выдерживали при 6°C в

щены в геометрически вычисленных позициях с

течение нескольких часов до появления кристаллов

U_изо = 1.2U_экв(N). Атомы H молекул воды и катионов

III.

аммония локализованы на разностных Фурье-син-

Рентгеноструктурный анализ. Рентгенодиф-

тезах электронной плотности и уточнены с U_изо =

ракционные эксперименты проведены на автома-

1.5U_экв(O,N) и ограничением длин связей O-H и

тическом четырехкружном дифрактометре Bruker

угла H-O-H для молекул воды или с наложением

Kappa Apex II. Параметры элементарных ячеек

условий равенства длин связей N-H и углов H-N-H

уточнены по всему массиву данных по програм-

для катионов аммония. Кристаллографические ха-

ме SAINT-Plus [22]. В экспериментальные интен-

рактеристики и детали дифракционных экспери-

сивности рефлексов внесены поправки на погло-

ментов приведены в табл. 1. Значения основных

Таблица1.Кристаллографическиеданные,параметры экспериментаиуточнения структур(NH₄)₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O

(I), Rb₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (II) и (NH₄)₂PuO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O (III)

Параметр

III

Сингония, пространственная группа, Z

Моноклинная, P2₁/c, 4

a, Å

8.8353(3),

8.9061(11),

8.8453(3),

b, Å

6.4682(2),

6.5265(9),

6.3948(2),

c, Å

24.7305(6)

24.470(3)

24.6883(8)

β, град

94.875(1)

96.248(3)

95.381(2)

V, Å³

1408.20(7)

1413.9(3)

1390.31(8)

D_x, г/см³

2.642

3.265

2.695

μ, мм^-1

11.599

18.386

4.815

T, К

100(2)

Излучение, λ, Å

MoK_a, 0.71073

Размер образца, мм

0.12×0.10×0.08

0.24×0.12×0.10

0.18×0.08×0.04

Тип сканирования

φ и ω

T_min, T_max

0.405, 0.457

0.105, 0.261

0.698, 0.831

Область сбора данных по q, град

4.168, 29.997

4.188, 29.997

Область h, k, l

-12 ≤ h ≤ 12,

-11 ≤ h ≤ 12,

-9 ≤ k ≤ 9,

-8 ≤ k ≤ 9,

-8 ≤ k ≤ 8,

–34 ≤ l ≤ 33

-34 ≤ l ≤ 34

-30 ≤ l ≤ 34

Число отражений: измеренных/

12916/4082,

15069/4115,

11547/4017,

независимых (N₁), R_int/с I > 2σ(I) (N₂)

0.0442/3090

0.0816/3203

0.0605/2983

Метод уточнения

Полноматричный МНК по F²

Число уточняемых параметров

229

205

229

Факторы недостоверности:

wR₂ по N₁

0.0467

0.0939

0.0603

R₁ по N₂

0.0259

0.0410

0.0342

0.997

0.986

0.966

Δρ_max/Δρ_min, e/Å³

0.883/-1.064

2.615/-3.812

1.150/-1.780

РАДИОХИМИЯ том 63 № 3 2021

СИНТЕЗ И РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

229

Таблица 2. Геометрические характеристики полиэдров An в структурах I, II и III

Структура I, пентагональная бипирамида UO₇

Связь

d, Å

Ω, %^a

Угол

ω, град

U1-O1

1.773(3)

21.32

O1U1O2

178.95(12)

U1-O2

1.773(3)

21.36

O11U1O9

78.22(9)

U1-O3

2.408(3)

10.55

O7U1O9

66.46(9)

U1-O5

2.402(2)

11.13

O11U1O5

79.15(10)

U1-O7

2.342(3)

11.31

O7U1O3

70.16(9)

U1-O9

2.374(3)

11.32

O5U1O3

66.01(9)

U1-O11

2.298(3)

13.02

Структура II, пентагональная бипирамида UO₇

Связь

d, Å

Ω, %^a

Угол

ω, град

U1-O1

1.781(6)

21.24

O2U1O1

178.6(2)

U1-O2

1.772(5)

21.37

O3U1O8

78.64(18)

U1-O3

2.324(5)

12.75

O8U1O10

66.61(17)

U1-O4

2.400(5)

11.05

O10U1O6

71.00(17)

U1-O6

2.391(5)

10.77

O3U1O4

77.74(18)

U1-O8

2.356(5)

11.64

O6U1O4

66.05(18)

U1-O10

2.358(5)

11.17

Структура III, пентагональная бипирамида PuO₇

Связь

d, Å

Ω, %^a

Угол

ω, град

Pu1-O1

1.737(4)

21.70

O1Pu1O2

179.20(18)

Pu1-O2

1.744(4)

21.64

O11Pu1O9

78.83(13)

Pu1-O3

2.410(4)

10.42

O7Pu1O9

67.30(13)

Pu1-O5

2.399(4)

10.95

O11Pu1O5

76.99(13)

Pu1-O7

2.336(4)

11.23

O5Pu1O3

66.69(13)

Pu1-O9

2.366(4)

11.33

O7Pu1O3

70.20(13)

Pu1-O11

2.303(4)

12.74

^a  - здесь и далее телесный угол (в процентах от полного телесного угла 4π ср), под которым общая грань ПВД соседних атомов

видна из ядра любого из них.

длин связей и валентных углов для полиэдров AnO₇

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

приведены в табл. 2. Для определения координаци-

Полученные рентгенографические данные сви-

онных чисел (КЧ) атомов использовали метод пере-

детельствуют об изоструктурности соединений I-

секающихся сфер [26]. Координаты атомов и вели-

III и калиевого аналога [21], кристаллизующихся

чины температурных параметров кристаллических

в пространственной группе Р2₁/c. Атомы актинида

структур I-III депонированы в Кембриджском цен-

(An = U или Pu) проявляют КЧ 7. Координационны-

тре кристаллографических данных под номерами

ми полиэдрами (КП) An являются пентагональные

CCDC 1971566, 1971567 и 1971568 соответственно.

бипирамиды, на главной оси которых находятся

ИК спектры измерены при комнатной темпера-

атомы кислорода актинильных групп AnO₂₂₊. Диок-

туре в диапазоне 500-4000 см^-1 на Фурье-спектро-

сокатионы AnO₂₊ имеют практически симметрич-

метре ФТ-801. Образцы готовили прессованием

ное (расстояния U-O равны 1.772 и 1.773 Å (I),

таблеток с KBr. Отнесение полос поглощения вы-

1.781 и 1.772 Å (II), а расстояния Pu-O - 1.737 и

полнено с учетом работ [27-29].

1.744 Å) и линейное строение (O-An-O ≈ 179°).

РАДИОХИМИЯ том 63 № 3 2021

230

СЕРЕЖКИНА и др.

Rb(2)

Rb(1)

Рис. 1. Строение комплексов

[AnO₂(C₂O₄)₂·Urea]^2- в

Rb(1)

структурах I-III. Светлые кружки - атомы кислорода,

черные - углерода, серые - азота, штриховкой выделен

атом An. Для упрощения атомы H не показаны.

Объемы полиэдров Вороного-Дирихле (ПВД) ато-

Rb(2)

мов урана, имеющих форму пентагональной при-

змы, в структурах кристаллов равны 9.02 Å³ (I) и

9.06 Å³ (II) и приемлемо согласуются со средним

значением 9.3(2) Å³, установленным для атомов

U(VI) в составе КП UO_n (n = 5-9) [30]. Объем ПВД

Rb(1)

атома плутония в структуре кристаллов III равен

8.84 Å³ и в пределах 3 совпадает со средним зна-

чением 9.16(12) Å³для атомов Pu(VI) в полиэдрах

PuO_n (n = 6-8) [31]. Безразмерный второй момент

инерции (G₃) для ПВД атомов урана (G₃ = 0.08365

Rb(2)

и 0.08361 соответственно в I и II) меньше, чем для

ПВД атома Pu (0.08390). Отметим, что указанные

изменения, которые в I-III сопровождают переход

от U к Pu (уменьшение объема ПВД и увеличение

G₃), находятся в полном согласии с результатами

Rb(1)

анализа эффекта актинидного сжатия в изострук-

Rb(1)

турных соединениях An(VI) [32].

В экваториальной плоскости бипирамид AnO₇

находятся четыре атома кислорода двух оксалат-и-

онов. Каждый анион реализует тип координации

Рис.

2. Фрагмент цепи Rb(1)O_3/2O_3/1·Rb(2)O_5/2O_2/1 =

B⁰¹-5, поскольку связан с атомом актинида биден-

Rb₂O₉ в структуре II.

татно-циклически с образованием пятичленного

(рис. 1), которым отвечает КХФ AB⁰¹²М¹ (A = AnO₂₂₊,

металлоцикла (рис. 1). Здесь и далее обозначения

типов координации лигандов и кристаллохимиче-

B⁰¹ = С₂О_2-, М¹ = CO(NH₂)₂).

ские формулы (КХФ) комплексов указаны в соответ-

Как и в изоструктурном K₂UO₂(C₂O₄)₂·Urea·H₂O

ствии с методом [33, 34]. Пятую позицию в эквато-

[21], в структуре II содержится два разных иона

риальной плоскости бипирамид занимает атом кис-

рубидия, которые образуют координационные

лорода молекулы карбамида, выступающей в роли

полиэдры Rb(1)О₆ и Rb(2)O₇ c d(Rb-O) в диапа-

монодентатного лиганда (тип координации М¹).

зоне 2.81-2.99 Å. Атомы кислорода, координиро-

Расстояния An-O в экваториальной плоскости ле-

ванные рубидием, принадлежат четырем разным

жат в области 2.30-2.41 Å (табл. 2). Основной струк-

комплексам [UO₂(C₂O₄)₂·Urea]^2-. Атом Rb(2) ко-

турной единицей кристаллов I-III являются одно-

ординирует также атом кислорода (O12) внеш-

ядерные комплексы состава [AnO₂(C₂O₄)₂·Urea]^2-

несферной молекулы воды. Полиэдры RbО_n в II

РАДИОХИМИЯ том 63 № 3 2021

232

СЕРЕЖКИНА и др.

Таблица 4. Характеристики водородных связей в структуре кристаллов I-III^a

Характеристики водородных связей в структуре I

Расстояния, Å

Ранг грани

D-H···O

Углы D-H···O, град

Ω(D-H), %

Ω(H···O), %

H ···O

D-H

H ···O

D ···O

O12-H1···O4

0.828

2.015

2.837

171.7

33.26

22.22

N1-H4···O12

0.862

2.024

2.884

175.1

25.06

19.78

N1-H5···O10

0.866

2.000

2.799

152.8

24.58

22.35

N1-H6···O6

0.859

2.127

2.815

136.7

25.03

17.53

N2-H7···O6

0.860

2.231

3.003

149.3

24.99

16.06

N2-H7···O4

0.860

2.287

2.960

135.3

24.99

16.58

N2-H8···O2

0.859

2.111

2.928

158.8

25.23

21.24

N2-H9···O3

0.858

2.040

2.888

169.4

25.11

18.85

N2-H10···O10

0.869

1.967

2.832

173.7

24.67

20.88

N3-H11···O9

0.880

2.231

2.982

143.1

33.16

20.33

N3-H12···O8

0.880

2.049

2.925

173.7

33.04

20.73

N4-H13···O6

0.880

2.214

2.999

148.4

33.24

15.27

N4-H14···O7

0.879

1.961

2.837

174.7

33.13

20.29

Характеристики водородных связей в структуре II

O12-H2···O7

0.854

1.982

2.815

164.8

33.18

23.02

N1-H3···O5

0.880

2.198

2.996

150.6

33.49

18.31

N1-H4···O10

0.881

1.981

2.856

172.6

33.34

20.40

N2-H5···O8

0.881

2.220

2.982

144.6

33.18

20.46

N2-H6···O11

0.880

2.078

2.951

171.5

33.00

20.51

Характеристики водородных связей в структуре III

O12-H1···O4

0.871

1.942

2.809

173.3

31.63

22.90

N1-H4···O12

0.920

1.979

2.946

166.4

24.58

19.54

N1-H5···O10

0.906

1.991

2.770

143.1

25.34

21.85

N2-H7···O6

0.913

2.194

2.984

144.4

25.12

15.98

N2-H7···O4

0.913

2.217

2.954

137.5

25.12

17.67

N2-H8···O2

0.915

2.207

3.019

147.6

25.03

19.74

N2-H9···O3

0.917

1.967

2.877

171.9

24.98

19.62

N2-H10···O10

0.916

1.903

2.816

175.3

24.88

21.51

N3-H11···O9

0.880

2.185

3.294

145.2

33.10

20.70

N3-H12···O8

0.880

2.076

2.952

173.0

32.96

20.09

N4-H13···O6

0.880

2.194

2.990

150.3

33.15

14.69

N4-H14···O7

0.880

1.951

2.828

173.9

33.07

20.20

^a Учтены контакты с расстояниями H⋅⋅⋅O ≤ 2.5 Å, углами D-H···O ≥ 130 и Ω(H⋅⋅⋅O) >10%.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 3 2021

СИНТЕЗ И РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

233

соединены общими ребрами и вершинами в цепи

Таблица 5. Отнесение полос поглощения в ИК спектре

Rb(1)O_3/2O_3/1·Rb(2)O_5/2O_2/1

= Rb₂O₉, которые

проходят вдоль [100] (рис. 2). Из девяти кри-

Волновые числа, см^{-1 a}

Отнесение

сталлографически разных атомов кислоро-

3457 с

ν(H₂O)

да такой цепи пять принадлежит оксалат-и-

3436 c

онам, два

- иону уранила и по одному

3361 с

ν(NН)

молекулам воды и карбамида.

1717ср

_asCOO)

В структурах I и III роль внешнесферных ка-

1652 с

_asCOO

тионов играют ионы аммония, поэтому комплек-

1622 c

C = O)_Urea, δH₂O

сы [AnO₂(C₂O₄)₂·Urea]^2- связаны в каркас как за

1574 с

_asCOO, γ(NH₂)

счет электростатических взаимодействий с про-

тивоионами, так и с помощью водородных связей

1505 ср

_asCOO

N-H···O. Количественно оценить особенности ме-

1384 ср

_sCOO, _asCN

жмолекулярных взаимодействий в обсуждаемых

1348 ср

_sCOO

соединениях можно с помощью метода молекуляр-

1307 ср

ных полиэдров Вороного-Дирихле (ММПВД) [35,

1158 ср

ρ(NH₂)

36], который позволяет с единых позиций выявлять

1029 сл

ν(СС), _sCN

и характеризовать как все межмолекулярные, так

951 с

ν_as(UO₂₂₊)

и внутримолекулярные невалентные контакты. В

796 ср

δCОO

рамках ММПВД важной характеристикой каждой

765 сл

грани A/Y двух ПВД соседних атомов А и Y является

669 ср

δ(NH)

ее ранг, который указывает минимальное число хи-

609 ср

(CОO)

мических связей, соединяющих ядра атомов А и Y в

575 ср

структуре вещества [35, 36]. В зависимости от зна-

541 ср

чения ранга грани (РГ) контакт A/Y относится к од-

^aс - сильная, ср - средняя, сл - слабая.

ному из трех возможных типов: химические связи

(РГ = 1), межмолекулярные взаимодействия (РГ =

Для удобства сравнения с I или III в структуре

0) и внутримолекулярные взаимодействия (РГ > 1).

II в качестве межмолекулярных контактов учтены

Если в составе вещества присутствуют атомы p

все взаимодействия, в которых принимают участие

разных элементов, то теоретически могут реализо-

атомы Rb (5 нижних строк в табл. 3). С их учетом в

ваться невалентные взаимодействия p(p + 1)/2 ти-

II реализуется 14 из 21 возможного типа межмоле-

пов. Использование ММПВД возможно только при

кулярных контактов. Как и в аммонийных аналогах,

условии, что установлены координаты всех незави-

в кристаллах II важнейшая роль в связывании уран-

симых атомов в структуре кристалла [35, 36]. Струк-

содержащих комплексов принадлежит водородным

туры I, II и III, для которых соответственно p = 5, 6

связям. Однако по сравнению с I или III их парци-

и 5, отвечают этому требованию. Согласно получен-

альный вклад (Δ_HO ≈ 35%, табл. 3) понижен почти

ным данным, в структурах I и III реализуется 9 из

в два раза из-за появления конкурирующих и сопо-

15 возможных типов межмолекулярных контактов

ставимых по значимости контактов Rb/O, для кото-

(табл. 3). В обоих случаях наибольший вклад в свя-

рых _RbO ≈ 33%. На различие парциальных вкладов

зывание комплексов [AnO₂(C₂O₄)₂·Urea]^2- принад-

межмолекулярных взаимодействий влияет также

лежит водородным связям (контакты H/O), на кото-

изменение мольной доли () атомов в рассматри-

рые приходится около 68% общей площади поверх-

ваемых комплексах. При переходе от I (или III) к

ности молекулярных ПВД (⁰S в табл. 3). Значитель-

II величина  увеличивается для атомов кислорода

ную роль играют также межмолекулярные диспер-

(на 9.5%), тогда как для водорода  сильно снижа-

сионные взаимодействия (контакты H/H, O/O и H/C),

ется (на 17.5%). Вследствие этого вклад дисперси-

суммарный парциальный вклад которых составляет

онных взаимодействий O/O в II по сравнению с I

≈24%.

или III увеличен примерно вдвое (до ≈11%), а для

РАДИОХИМИЯ том 63 № 3 2021

234

СЕРЕЖКИНА и др.

взаимодействий H/H понижен примерно в пять раз

мии. 2011. Т. 80. № 11. С. 1061-1086.

(до ≈3%, табл. 3).

7. Kerr A.T., Cahill C.L. // Crystal Growth Des. 2011.

Vol. 11, N 12. P. 5634-5641.

Таким образом, связывание структурных единиц

кристаллов I, II и III осуществляется за счет элек-

8. Сережкин В.Н., Артемьева М.Ю., Сережки-

на Л.Б. Михайлов Ю.Н. // ЖНХ. 2005. Т. 50, № 7.

тростатических взаимодействий, системы водород-

С. 1106-1117.

ных связей и дисперсионных контактов. Характе-

Thuery P., Harrowfield J. // CrystEngComm. 2016. Vol. 18.

ристики важнейших водородных связей, которые

P. 3905-3918.

по классификации [37] являются средними по силе,

10. Zehnder R.A., Boncella J.M., Cross J.N. et al. // Cryst.

представлены в табл. 4.

Growth Des. 2017. Vol. 17. P. 5568-5582.

ИК спектры I-III похожи. В качестве примера

11. Bai Z., Wang Y., Li Y. et al. // Inorg. Chem. 2016. Vol. 55.

проанализирован ИК спектр II (табл. 5). Получен-

Р. 6358-6360.

ные данные согласуются с результатами рентге-

12. Xie J., Wang Y., Liu W. et al. // Angew. Chem. 2017.

ноструктурного анализа монокристаллов: спектр

Vol. 56. P. 7500-7504.

содержит характеристические полосы поглоще-

13. Артемьева М.А., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е.,

ния ионов UO₂₊, С₂О_2- и молекул Urea. Колебание

Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. // ЖНХ. 2003. T. 48,

ν_as(UO₂₊) проявляется при 951 см^-1. В интервалах

№ 9. C. 1470-1472.

1717-1505 и 1384-1307 см^-1 наблюдаются соот-

14. Беломестных В.И., Свешникова Л.Б., Михай-

ветственно антисимметричные и симметричные

лов Ю.Н. // ЖНХ. 2013. Т. 58, № 6. С. 754-761.

валентные колебания карбоксильных групп окса-

15. Thuery P., Atoini Y., Harrowfield J. // Cryst. Growth

лат-иона. Понижение частоты колебания ν(С=О) до

Des. 2018. Vol. 18. P. 3167-3177.

1622 см^-1 в спектре комплекса по сравнению с по-

16. Бейрахов А.Г., Орлова И.М., Ильин Е.Г. и др. // ЖНХ.

глощением при 1668 см^-1[29] в ИК спектре свобод-

2012. Т. 57, № 7. С. 1019-1026.

ного Urea свидетельствует о координации молекулы

17. Бейрахов А.Г., Орлова И.М., Ротов А.В. и др. // ЖНХ.

карбамида к U(VI) атомом кислорода.

2016. Т. 61, № 12. С. 1583-1590.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

18. Артемьева М.А., Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е.,

Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. // ЖНХ. 2003. Т. 48,

Рентгенодифракционные эксперименты проведе-

№ 9. С. 1473-1475.

ны в ЦКП ФМИ ИФХЭ РАН при частичном финан-

19. Марков В.П., Цапкина И.В. // ЖНХ. 1959. Т. 4, № 10.

сировании Министерством науки и высшего обра-

С. 2255-2260.

зования РФ (тема № АААА-А18-118040590105-4).

20. Марков В.П., Цапкина И.В. // ЖНХ. 1963. Т. 8, № 2.

С. 285-289.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

21. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Артемьева Е.Ю.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. // ЖНХ. 2002. Т. 47,

интересов.

№ 6. С. 936-939.

22. SAINT-Plus (Version 7.68). Madison, Wisconsin (USA):

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Bruker AXS, 2007.

1. Матюха В.А., Матюха С.В. Оксалаты редкоземель-

23. Sheldrick G.M. SADABS. Madison, Wisconsin (USA):

ных элементов и актиноидов. М.: ИздАТ, 2008. 607 с.

Bruker AXS, 2008.

2. Loiseau T., Mihalcea I., Henry N., Volkringer C. //

24. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. A.

2008.

Coord. Chem. Rev. 2014. Vol. 266-267. P. 69-109.

Vol. 64, N 1. P. 112-122.

3. Wang K.-X., Chen J.-S. // Acc. Chem. Res. 2011. Vol. 44.

25. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. C.

2015.

P. 531-540.

Vol. 71, N 1. P. 3-8.

4. Thuéry P., Harrowfield J. // Inorg. Chem. 2015. Vol. 54.

26. Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Бусла-

P. 8093-8102.

ев Ю.А. // ЖНХ. 1997. Т. 42, № 12. С. 2036-2077.

5. Su J., Chen J. // Lanthanide Metal-Organic Frame-

27. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic

works. Structure and Bonding. Berlin, Heidelberg:

and Coordination Compounds. New York: Wiley-

Springer, 2014. Vol. 163. P. 265-295.

Intersience, 1986. 4th ed.

6. Юткин М.П., Дыбцев Д.Н., Федин В.П. // Успехи хи-

28. Bougeard D., Villepin J., Novak A. // Spectrochim. Acta.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 3 2021