РАДИОХИМИЯ, 2021, том 63, № 6, с. 559-571

УДК 542.61+543.544+544.58

ВЫДЕЛЕНИЕ ^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ

ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

Институт ядерных исследований РАН, 117312, Москва, пр. 60-летия Октября, д. 7а

*e-mail: lapshina@inr.ru

Поступила в редакцию 11.11.2020, после доработки 29.03.2021, принята к публикации 05.04.2021

Разработаны различные методы извлечения перспективного медицинского радионуклида ^117mSn из

облученного протонами интерметаллида TiSb - мишенного материала, подходящего для облучения

на интенсивном пучке ускоренных протонов. Для отделения радиоолова от Ti, Sb и радионуклидов

других элементов использованы методы ионообменной хроматографии и жидкостной экстракции,

в частности, анионообменное разделение олова и титана в виде пероксидного комплекса в растворе

HCl, экстракция олова бензолом из иодидных растворов, хроматографическая очистка на силикагеле

из цитратных растворов. В результате удалось получить ^117mSn высокой чистоты, удовлетворяющей

требованиям, предъявляемым в ядерной медицине.

Ключевые слова: ^117mSn, интерметаллид TiSb, облучение протонами, разделение радиоолова и титана,

ионный обмен, экстракция.

DOI: 10.31857/S0033831121060083

В последние десятилетия значительное развитие

судистых заболеваний, а также коллоида ^117mSnдля

получила терапия онкологических и других заболе-

облегчения болей при остеоартрите и ревматоид-

ваний человека с использованием радиофармацев-

ном артрите [1, 6].

тических лекарственных препаратов (РФЛП). Более

До недавнего времени ^117mSn получали в ос-

80% онкологических больных страдают костными

новном по реакциям стабильных изотопов олова с

метастазами [1]. Одним из эффективных методом

нейтронами: ¹¹⁶Sn(n,γ)^117mSn или ¹¹⁷Sn(n,n'γ)^117mSn,

лечения больных с распространенными костными

при этом удельная активность ^117mSn не превыша-

метастазами является внутритканевая радионуклид-

ла 740 ГБк/г (20 Ки/г) [2, 7]. Наличие стабильного

ная терапия с применением РФЛП на основе радио-

олова серьезно ограничивает возможности меди-

нуклидов, излучающих электроны. РФЛП на основе

цинского применения реакторного ^117mSn. Продукт

радионуклида ^117mSn (в частности, ^117mSn⁴⁺ДТПА)

с высокой удельной активностью может быть по-

[2-5] обладают рядом преимуществ по сравнению

лучен в реакциях с ускоренными заряженными ча-

с другими препаратами. Распад метастабильного

стицами, из которых два подхода являются наибо-

радионуклида ^117mSn сопровождается испускани-

лее перспективными и демонстрируют сравнимые

ем моноэнергетичных конверсионных электронов

показатели наработки ^117mSn: ^nat,121,123Sb(p,x)^117mSn

(127, 129 и 152 кэВ), имеющих короткий и дискрет-

[8, 9] и ¹¹⁶Cd(α,3n)^117mSn [10,11]. Сейчас получают

ный пробег 0.2-0.3 мм в биологической ткани. Мяг-

все большее распространение мощные и компакт-

кое излучение приводит к локальному воздействию

ные циклотроны типа Cyclone 70, разработанные

на опухолевые клетки без повреждения здоровых

тканей. Наличие γ-излучения (159 кэВ) при распаде

и изготавливаемые компанией IBA (Бельгия), спо-

^117mSn позволяет использовать его для контроля те-

собные ускорять пучки протонов интенсивностью

рапевтического воздействия (тераностика). Успеш-

более 300 мкА до энергии 70 МэВ. Такие циклотро-

но проводятся клинические испытания препара-

ны успешно используются для крупномасштабно-

тов ^117mSn⁴⁺ДТПА для облегчения боли в костях,

го производства радиоизотопов, главным образом,

^117mSn⁴⁺ДОТА-аннексин для лечения сердечно-со-

медицинского назначения [12, 13]. На основе экс-

559

560

ЛАПШИНА и др.

периментально определенных сечений показано

шает теплопроводность отдельно взятых титана и

[14], что радионуклид ^117mSn может быть получен

сурьмы.

путем облучения сурьмяной мишени протонами

При химическом выделении ^117mSn из облучен-

с начальной энергией 145 МэВ и ниже. Облуче-

ного TiSb необходима очистка не только от макро-

ние природной сурьмы протонами с энергией 55

количеств сурьмы, что было исследовано ранее

МэВ или обогащенной ¹²³Sb протонами с энергией

[15], но и от макроколичеств титана. Очистка от

70 МэВ приводит к образованию ^117mSn, содержа-

титана затруднена из-за схожести его химического

щего пренебрежимо малую примесь нежелатель-

поведения с поведением олова; в немногих работах,

ного долгоживущего радиоизотопа ¹¹³Sn (наличие

описанных в литературе, используются экстракци-

примеси другого долгоживущего радиоизотопа

онные и хроматографические методы разделения.

^119mSn (Т1/2 = 293 сут), испускающего при распа-

Sn(IV) может быть экстрагировано метилизобу-

де в стабильный ¹¹⁹Sn весьма мягкое гамма-излу-

тилкетоном из растворов 7 М HCl, при этом Ti(IV)

чение, не препятствует медицинскому использо-

остается в водной фазе [19]. Затем олово реэкстра-

ванию ^117mSn). В связи с этим реализация подхода

гируют разбавленными растворами соляной или

nat,123Sb(p,x)^117mSn на циклотронах типа Cyclone 70

серной кислоты [20].

для получения больших количеств ^117mSn медицин-

Также в аналитической практике используют

ского качества представляется особенно перспек-

экстракцию олова бензолом из растворов HI. Наи-

тивной. В нашей работе [15] был предложен метод

более эффективно экстракция олова бензолом про-

получения ^117mSn без носителя из толстой мишени

текает при содержании хлорной кислоты 4.66 M,

металлической сурьмы, облученной протонами.

серной кислоты 1 M (общая кислотность 6.6 M) и

После растворения сурьмяной мишени радиооло-

во выделяли посредством жидкость-жидкостной

концентрации иодида калия 0.5 М. При этом титан и

сурьма, а также металлы I-III групп периодической

экстракции (ЖЖЭ) дибутиловым эфиром с после-

системы, включая индий и скандий, не экстрагиру-

дующей доочисткой на силикагеле. Этот метод по-

зволяет получить до 3 Ки (100 ГБк) ^117mSn высокой

ются [21]. Реэкстрагируют олово раствором 1-2 M

HCl. Однако эта методика разработана только для

радионуклидной чистоты с удельной активностью

около 1000 Ки/г (более 40 ГБк/мг).

аналитического определения миллиграммовых ко-

личеств олова [22], ее применимость для выделения

Однако, поскольку металлическая сурьма обла-

радиоолова без носителя не исследована.

дает низкой теплопроводностью, низкой температу-

рой плавления и высоким давлением паров, сурьмя-

Хроматографическое отделение Ti(IV) от ионов

ные мишени не выдерживают длительного облуче-

других металлов возможно путем сорбции титана в

ния током протонов высокой интенсивности. Кроме

присутствии перекиси водорода на слабоосновном

того, сурьма активно взаимодействует со многими

анионите Amberlite CG-4B [23]. Аналогичное пове-

материалами, которые обычно используют для из-

дение Ti(IV) наблюдается на катионитах AG 50W-

готовления оболочки мишени, что приводит к раз-

X8 и Dowex 50W в растворах 0.05 M H₂SO₄ с до-

рушению оболочки во время облучения. Вместо

бавлением 1% H₂O₂ [24]. На сильноосновных анио-

металлической сурьмы в качестве мишенного ма-

нообменных смолах (Dowex 1×8 и AG 1 × 8) Ti(IV)

териала были рассмотрены интерметаллические

не адсорбируется [25]. Известно, что Ti образует

соединения, такие как TiSb, NiSb, AlSb, из которых

пероксидные комплексы [TiO(H₂O₂)]²⁺, заряженные

наиболее перспективным оказалось TiSb [16]. Его

положительно и устойчивые в сильнокислых рас-

свойства, начало исследования которых приходится

творах. В то же время Sn образует в сильных соля-

на 50-е годы [17], во многом уникальны: это сое-

нокислых растворах анионный комплекс [SnCl₆]^2-,

динение обладает одновременно высокой стабиль-

поэтому разделение противоположно заряженных

ностью (энтальпия образования оценивается в -167

комплексов Sn и Ti можно осуществить как на ка-

кДж/моль [18]), высокой температурой плавления

тионообменных, так и на анионообменных смолах.

1160°С и ярко выраженными металлическими свой-

Например, при пропускании солянокислого раство-

ствами - высокой электро- и теплопроводностью,

ра Sn и Ti, содержащего небольшой избыток H₂O₂,

величина которой, по нашей оценке, вдвое превы-

через анионообменную смолу анионы [SnCl₆]^2- ад-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

ВЫДЕЛЕНИЕ

^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

561

сорбируются, а катионы [TiO(H₂O₂)]²⁺ проходят че-

протонов с начальной энергией от 110 до 140 МэВ и

рез колонку. Затем олово десорбируют, пропуская

током 1-50 мкА [27].

через колонку растворы, разрушающие анионный

Материалы и реактивы. Для приготовления

комплекс [SnCl₆]^2-. В случае отделения микроколи-

водных растворов использовали концентрирован-

честв олова от макроколичеств титана этот метод

ные кислоты HCl, HNO₃, H₂SO₄ и деионизирован-

является предпочтительным, поскольку не требует

ную воду, полученную на установке по очистке

больших объемов сорбента.

воды Millipore Simplicity.

В основном приведенные в литературе методи-

Экстракцию сурьмы проводили дибутиловым

ки разработаны для разделения макроколичеств Sn,

эфиром. Для хроматографического отделения ти-

Sb, Ti, тогда как поведение радионуклидов в состо-

тана использовали: (1) cильноосновные монофунк-

янии «без носителя» может существенно отличать-

циональные аниониты AG 1×8 (Bio Rad, США)

ся. При получении ^117mSn высокой удельной актив-

и Dowex 1×8 (Dow, США) на основе сополимера

ности необходимо отделить макроколичества Sb и

стирола и дивинилбензола, где основной функцио-

Ti от ультрамикроколичеств Sn. Кроме того, при

нальной группой является -N⁺(CН₃)₃; (2) катионит

облучении протонами сурьмы и титана образуются

Dowex 50×8 (Dow, США) на основе сополимера

и другие радионуклиды, которые могут влиять на

стирола и дивинилбензола, где основной функци-

ональной группой является -SO₃H. Размер частиц

чистоту целевого продукта, и их тоже надо отделять

100 меш, степень сшивки 8%. Насыпная плотность

от олова. В настоящей работе предложены вариан-

смол - 0.8 г/мл. Для удаления макроколичеств тита-

ты выделения ^117mSn с высокой удельной активно-

на экстракцией использовали метилизобутилкетон,

стью из облученного протонами интерметаллида

бензол и KI марки х.ч. Финальную очистку радио-

сурьма-титан для получения РФЛП.

олова проводили хроматографически на силикагеле

с размером частиц 100-160 мкм. Чистота реактивов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

соответствовала квалификации ос.ч. или х.ч.

Методика эксперимента. Для отработки ме-

Подготовка и облучение экспериментальных

тодики выделения радиоолова из интерметаллида

мишеней. Используемые в работе радионуклиды

титан-сурьма использовали модельные растворы с

¹²⁴Sb (с носителем), ¹¹³Sn, ^121mTe, ^123mTe и ^114mIn (без

максимальной концентрацией макрокомпонентов:

носителей) для проведения модельных эксперимен-

сурьмы 75 и титана 30 г/л. При выборе концентра-

тов были получены из облученных сурьмяных ми-

ций сурьмы и титана для модельных растворов ис-

шеней по методике, описанной в работе [9]. ⁴⁴Ti был

ходили из того, что масса мишени для производства

поставлен компанией ЗАО Циклотрон (г. Обнинск).

больших количеств ^117mSn составляет около 40 г, из

Интерметаллид сурьма-титан получали посред-

которых 29 г сурьмы и 11 г титана. Основное коли-

ством аргонно-дуговой плавки порошка сурьмы и

чество сурьмы в присутствии титана отделяли экс-

титана в мольном соотношении 1 : 1 [16]. Для из-

тракцией дибутиловым эфиром из раствора 10 М

готовления мишени измельченный интерметаллид

HCl [15].

помещали в титановый контейнер толщиной 5 мм,

Для очистки радиоолова от макроколичеств ти-

заваренный электронным пучком, нагревали при

тана использовали как хроматографию, так и экс-

температуре 910°С и давлении 150 МПа в атмосфе-

тракцию.

ре аргона в течение 1.5 ч [26].

Для хроматографической очистки радиоолова

Для получения радионуклидов и изучения их

от титана готовили модельные растворы объемом

химического поведения облучали мишени из интер-

10 мл, содержащие от 1.5 до 30 г/л Ti, от (2-5) × 10^-3

металлида TiSb, а также из металлической сурьмы.

(соответствует добавлению метки ¹²⁴Sb) до 14.4 г/л

Величины активностей использованных радиону-

Sb, H₂O₂ (мольное соотношение H₂O₂ : Ti изменяли

клидов находились в пределах нескольких мкКи

от 1 : 1 до 1.5 : 1), 6 М HCl и метку (¹¹³Sn, ¹²⁴Sb,

(~100 кБк). Облучение проводили на высокоточном

^121mTe, ^123mTe ,^114mIn), полученную из облученной

ускорителе ИЯИ РАН (г. Троицк, Москва) пучком

сурьмяной мишени. Сорбцию и десорбцию олова

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

562

ЛАПШИНА и др.

проводили в динамических условиях пропусканием

трированной HCl с добавлением окислителей: H₂O₂

раствора через колонку (d = 0.6 см) со слоем сорбен-

или концентрированной HNO₃. Полноту растворе-

та высотой 6 см. В качестве сорбентов использо-

ния контролировали, взвешивая нерастворенный

вали две анионообменные смолы: Dowex 1×8 и AG

остаток. Определяя спектрофотометрически кон-

1×8. Перед заполнением колонки сорбенты выдер-

центрацию титана в растворе, рассчитывали содер-

живали в течение 12 ч в 6 М HCl. Через заполнен-

жание титана и сурьмы в остатке и концентрацию

ную колонку сначала пропускали 10 мл исходного

сурьмы в растворе.

раствора со скоростью 0.8 мл/мин, затем 40-50 мл

Для апробации разработанной методики изго-

6 М HCl для промывки колонки. Для десорбции ра-

товили, облучили и переработали эксперименталь-

диоолова использовали растворы 1-4 М HNO₃.

ную мишень из интерметаллида титан-сурьма.

Для проведения экстракции использовали мо-

Интерметаллид массой 16 г растворяли по ме-

дельные растворы общей кислотностью 6.6 М и объ-

тодике, отработанной на необлученных образцах.

емом 30 мл, содержащие 4.66 М HClO₄, 1 M H₂SO₄,

Концентрация сурьмы в рабочем растворе состави-

Ti (20 г/л), Sb в виде хлорида сурьмы с концентра-

ла 60 г/л, а титана - 24 г/л. Основное количество

цией от (2-5)×10^-3 до 1 г/л и 0.2-1 М KI. Также в

сурьмы из раствора удаляли экстракцией с дибути-

модельный раствор добавляли метку (¹¹³Sn, ¹²⁴Sb,

ловым эфиром (три стадии экстракции сурьмы ди-

^121mTe, ^123mTe ,^114mIn), полученную из облученной

бутиловым эфиром, предварительно насыщенным

сурьмяной мишени. При приготовлении модельно-

10 M HCl [15]).

го раствора навеску KI предварительно растворяли

Одну часть водной фазы очищали от титана

в небольшом количестве воды и добавляли, интен-

посредством хроматографии на анионитах, а вто-

сивно перемешивая, в смесь кислот HClO₄ и H₂SO₄.

рую - экстракцией бензолом из иодидных раство-

Образовывался иод, и раствор был тем темней, чем

ров, используя оптимальные условия, найденные в

больше была навеска KI. Однако даже при низких

модельных экспериментах. Финальную доочистку

концентрациях KI, когда раствор был светло-жел-

радиоолова проводили на силикагеле из цитратных

тый, образовывался осадок, предположительно

растворов, как описано в работе [15].

HIO. Раствор оставляли на сутки для достижения

Аналитические измерения. Определение ра-

равновесия, затем фильтровали, добавляли метку и

дионуклидов (табл. 1) в растворе и на сорбенте

стабильные титан и сурьму, после чего проводили

проводили γ-спектрометрическим методом с ис-

экстракцию. Приготовленный раствор хранили не

пользованием особо чистого Ge детектора (ORTEC

более недели. В качестве органической фазы ис-

GEM15P4-70). Обработку γ-спектров проводили

пользовали бензол, предварительно насыщенный

с помощью программного обеспечения Gamma

раствором 4.66 М HClO₄ + 1 M H₂SO₄. Экстракцию

Vision 32. Для анализа химического поведения ра-

из 30 мл рабочего раствора проводили последова-

диоолова использовали не только целевой радиону-

тельно двумя порциями бензола по 10 мл. На ка-

клид ^117mSn, но и более долгоживущий примесный

ждой стадии перемешивание фаз длилось 30-40 с, а

¹¹³Sn.

разделение - 10 мин. Реэкстрагировали радиоолово

в 60 мл 1.5 М HCl (перемешивание фаз 5-6 мин,

Определение макроколичеств титана прово-

разделение 17-20 мин).

дили спектрофотометрически с использовани-

На финальном этапе доочистку и концентриро-

ем перекиси водорода (максимум поглощения

вание радиоолова осуществляли на силикагеле из

416 нм, e₄₁₆ = 810 л/(моль∙см)) и диантипирилме-

модельного раствора 2 М HNO₃ с метками ¹¹³Sn,

тана (ДАМ). Ti(IV) образует с ДАМ в 0.5-4 M HCl

¹²⁴Sb, ^121mTe и ⁴⁴Ti по методике, подробно описан-

прочное комплексное соединение с максимумом

ной в работе [15].

поглощения 389 нм. Коэффициент поглощения

Для изучения взаимодействия интерметаллида

e₃₈₉ = 3.3 × 10⁴ л/(моль∙см) гораздо выше, чем у

TiSb с кислотами необлученные образцы массой

H₂O₂. Методика определения описана в работе

от 0.5 до 20 г растворяли при нагревании в концен-

[29].

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

ВЫДЕЛЕНИЕ

^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

563

Таблица 1. Основные радионуклиды в облученном интерметаллиде TiSb [28]

Радионуклид

Период полураспада

E_γ, кэВ

Выход γ-линии, %

^114mIn

49.5 сут

190.3

15.6

558.4

4.4

725.2

4.4

¹¹³Sn

115.1 сут

255.1

2.1

391.7 (^113mIn)

65.0

^117mSn

14.0 сут

156.0

2.1

158.6

86.4

¹²⁴Sb

60.2 сут

602.7

97.8

1691.0

47.6

^121mTe

164.2 сут

212.2

81.5

1002.1

2.5

^123mTe

119.2 сут

159.0

84.0

⁴⁴Ti

59.1 лет

67.9

93.0

78.3

96.4

⁴⁶Sc

83.8 сут

889.3

99.98

1120.5

99.99

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Для последующей очистки радиоолова от макро-

количеств титана использовали как хроматографию

Выделение ^117mSn без носителя из облученной

на сильных анионитах с добавлением перекиси во-

сурьмяной мишени является непростой задачей,

дорода, так и экстракцию бензолом из иодидных

поскольку эти элементы имеют схожее химическое

растворов.

поведение. В случае выделения ^117mSn из интерме-

Хроматографическое отделение радиоолова

таллида TiSb задача осложняется необходимостью

от титана. Согласно литературным данным, Ti(IV)

очистки еще и от титана, также проявляющего

хорошо сорбируется на катионите Dowex 50W-X8

близкие с оловом химические свойства. Поэтому

в присутствии перекиси водорода [24] благодаря

основной задачей данной работы явилось эффек-

образованию положительно заряженных комплек-

тивное отделение радиоолова от макрокомпонентов

сов [TiO(H₂O₂)]²⁺. Эти комплексы стабильны в кис-

сурьмы и титана с высоким химическим выходом.

лых средах, включая HCl, в которой олово образует

Для очистки от основного количества сурьмы в

анионные комплексы [SnCl₆]^2-. Проведенные нами

присутствии титана использовали экстракцию ди-

предварительные эксперименты показали, что ма-

бутиловым эфиром, описанную ранее в работе, где

кроколичества Ti не сорбируются из 2 M HCl и не

титана не было [15]. Экстракцию проводили из мо-

полностью сорбируются из 1 M HCl. Ионообмен-

дельного раствора 10 M HCl, содержащего 55 г/л Sb,

ное отделение радиоолова от титана удалось осуще-

20 г/л Ti и метку (¹¹³Sn, ¹²⁴Sb, ⁴⁴Ti) (табл. 2). В этой

ствить из 0.5 M HCl, при этом концентрация титана

работе было показано, что в результате трех после-

была снижена в 20 раз. Но данный метод не совсем

довательных экстракций в дибутиловый эфир пе-

подходит для решения нашей задачи, поскольку

для очистки от макроколичеств титана необходимы

реходит более 99.7% сурьмы, при этом радиоолово

и титан остаются в водной фазе. Уже после первой

большие объемы сорбента, требующие утилизации

стадии экстракции концентрация сурьмы снижает-

и приводящие к потерям радиоолова.

ся до 1.5 г/л. После трех стадий экстракции удает-

Более перспективным оказалось отделение ра-

ся снизить концентрацию сурьмы до 0.1 г/л. Более

диоолова от титана на сильноосновных анионитах.

95% титана и радиоолова остаются в водной фазе.

Изучение этой возможности проводили на модель-

Обнаружено, что экстракция сурьмы в присутствии

ных растворах. Хроматографическая процедура со-

титана протекает так же, как и в его отсутствие.

стояла в пропускании солянокислого раствора ра-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

564

ЛАПШИНА и др.

Таблица 2. Экстракция сурьмы дибутиловым эфиром из раствора интерметаллида TiSb, содержащего радиоизотопы

¹¹³Sn, ¹²⁴Sb и ⁴⁴Ti

Содержание компонентов, %

1-я стадия экстракции

2-я стадия экстракции

3-я стадия экстракции

Изотоп

органическая

водная фаза

фаза

⁴⁴Ti

>99.8

<0.2

>99.8

<0.2

>99.8

<0.2

¹¹³Sn

98.7

1.3

97.3

1.4

96.0

1.3

¹²⁴Sb

2.8

97.2

<0.4

2.8

<0.3

< 0.3

диоолова и титана, содержащего небольшой стехио-

ется из колонки, заполненной AG 1×8, особенно

метрический избыток H₂O₂, через анионообменную

в присутствии макроколичеств сурьмы. Поэтому

смолу. При этом анионы [SnCl₆]^2- сорбировались на

дальнейшие эксперименты проводили со смолой

колонке, а катионы [TiO(H₂O₂)]²⁺ проходили через

AG 1×8.

колонку. Промывку колонки для удаления титана

После промывания колонки на ней, кроме ра-

проводили 6 М HCl. Концентрация титана в про-

диоолова, частично остается теллур. Для элюиро-

мывном растворе и, как следствие, в конечном про-

вания радиоолова использовали раствор азотной

дукте зависела от степени очистки исходного рас-

кислоты, которая разрушает анионный комплекс.

твора от макроколичеств сурьмы (рис. 1).

В табл. 3 показана зависимость количества радио-

Из рис. 1 видно, что увеличение концентрации

олова, оставшегося в адсорбированном состоянии,

сурьмы приводит к ухудшению очистки от титана.

от концентрации азотной кислоты. С ростом кон-

Далее провели сравнение эффективности очист-

центрации HNO₃ растет выход радиоолова, однако

ки радиоолова от титана, теллура и остатков сурь-

одновременно начинают десорбироваться и радио-

мы на двух сильноосновных анионообменниках:

нуклиды теллура.

Dowex 1×8 и AG 1×8.

Оптимальной для элюирования является 2 М

Обе эти смолы - сходного состава, но разных ма-

рок, действуют примерно одинаково в отношении

HNO₃. При этом достигается выход радиоолова око-

радионуклидов олова, теллура и сурьмы, но оказа-

ло 90%, а содержание радионуклидов теллура сни-

лось, что они отличаются по отношению к титану

жается примерно в 2 раза. Нагрев азотной кислоты

(рис. 2). Из рис. 2 видно, что титан легче отмыва-

до 40°С увеличивает выход радиоолова до 98%.

10000

1000

100

Объем элюата 6 М HCI, мл

Рис.

Влияние марки анионообменной смолы

Рис. 1. Зависимость концентрации титана в промывном

и концентрации сурьмы в исходном растворе на

растворе 6 М HCl от концентрации сурьмы в исходном

концентрацию титана в промывном растворе 6 М HCl.

растворе. Сорбент - AG 1×8, колонка диаметром 0.6

Колонка диаметром

0.6 и высотой

6 см, скорость

и высотой 6 см, скорость пропускания 0.8 мл/мин.

пропускания 0.8 мл/мин. 1 - AG 1×8, c(Sb) = (2-5) ×

Концентрация сурьмы, г/л: 1 - (2-5) × 10^-3, 2 - 3.6,

10^-3г/л; 2 - AG 1×8, c(Sb) = 14.4 г/л; 3 - Dowex 1×8,

3 - 14.4.

c(Sb) = (2-5) × 10^-3 г/л; 4 - Dowex 1×8, c(Sb) = 6.5 г/л.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

ВЫДЕЛЕНИЕ

^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

565

Таблица 3. Активность ¹¹³Sn и ^121mTe, оставшаяся на колонке (d = 0.6 см) со слоем сорбента высотой 6 см после про-

пускания через нее 50 мл 6 M HCl и 25 мл HNO₃ различной концентрации. Сорбент - AG 1×8, c(Sb) = (2-5) × 10^-3 г/л

Активность радионуклида, оставшаяся на колонке, %, при концентрации HNO₃, моль/л

Радионуклид

¹¹³Sn

9.2

1.3

0.87

^121mTe

72.5

56.5

30.4

Высокое содержание сурьмы в исходном рас-

Исходя из полученных выше зависимостей были

творе не только ухудшает очистку от титана, но

определены следующие оптимальные параметры

анионообменного разделения радиоолова и титана:

также снижает и выход радиоолова, что видно из

интегральных кривых элюирования ¹¹³Sn при раз-

- для разделения наиболее предпочтительна

анионообменная смола - AG 1×8;

личных концентрациях сурьмы в исходных раство-

рах (рис. 3). Повышение концентрации сурьмы в

- концентрация сурьмы в исходном растворе

должна быть порядка 1 г/л, т.е. основное количество

растворе до 3.6 г/л снижает выход радиоолова до

сурьмы следует предварительно удалить, например,

90%. Таким образом, присутствие сурьмы с концен-

экстракцией с дибутиловым эфиром;

трацией порядка 1 г/л будет вполне приемлемо для

- сорбцию радиоолова следует проводить из рас-

эффективного разделения ^117mSn и титана на этой

твора 6 M HCl;

стадии.

- раствор для селективного по отношению к ра-

На рис. 4 представлены зависимости элюирова-

диоолову элюирования титана - 6 M HCl (при объе-

ния сурьмы с колонки при промывке раствором 6 М

ме хроматографической колонки 2.5-3 мл и высоте

HCl и десорбции радиоолова раствором 2 М HNO₃

слоя сорбента 6-7 см достаточно 50 мл 6 M HCl);

от концентрации сурьмы в исходном растворе, по-

Для десорбции радиоолова следует использо-

казывающие, как изменяется ее хроматографиче-

вать раствор 2 М HNO₃, нагретый до 40°С; при ука-

ское поведение. Видно, что с ростом концентрации

занных выше параметрах колонки достаточно 25 мл

сурьмы в исходном растворе она хуже удерживает-

2 М HNO₃, чтобы извлечь 98-99% радиоолова.

ся сорбентом при пропускании 6 M HCl и десорби-

Коэффициент очистки от Ti зависит от его кон-

руется 2 М HNO₃ более широким пиком.

центрации в исходном растворе и при концентрации

100

6 М HCI

2 М HNO₃

Объем раствора 2 М HNO₃, мл

Объем элюата, мл

Рис.

3. Интегральные кривые элюирования

¹¹³Sn в

Рис. 4. Интегральные кривые элюирования сурьмы в

зависимости от концентрации сурьмы в исходном растворе.

зависимости от ее концентрации в исходном растворе.

Сорбент - AG 1×8, колонка диаметром 0.6 и высотой 6 см,

скорость пропускания 0.8 мл/мин. Концентрация сурьмы,

г/л: 1 - (2-5) × 10^-3, 2 - 3.6, 3 - 14.4.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

566

ЛАПШИНА и др.

0.2

0.4

0.6

0.8

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

Исходная концентрация сурьмы, г/л

Рис. 5. Зависимость доли экстрагированной сурьмы (1) и

Рис. 6. Потери на осадке, образующемся в органической

концентрации титана в реэкстракте (2) от концентрации

фазе после экстракции, и на поверхности химической по-

сурьмы в исходном растворе.

суды: 1 - сурьма (¹²⁴Sb), 2 - ¹¹³Sn.

титана 25 г/л достигает 10⁴, две стадии хроматогра-

центрацию KI поддерживали постоянной и равной

фической очистки позволяют достичь коэффициен-

0.5 М. В изученном диапазоне концентраций су-

та очистки до 10⁶.

рьмы (2-5) × 10^-3-1 г/л не менее 98% радиоолова

экстрагируется двумя порциями бензола по 10 мл.

Экстракционное отделение радиоолова от

Зависимость экстракции сурьмы от ее концентра-

титана. Наряду с хроматографическим методом

для отделения радиоолова от макроколичеств

ции в исходном растворе представлена на рис. 5, из

которого следует, что чем больше сурьмы в исход-

титана используют и экстракционные методы.

ном растворе, тем больше ее экстрагируется в ор-

Одним из таких методов является экстракция

ганическую фазу (эффект высаливания). Поэтому

метилизобутилкетоном [19].

концентрация сурьмы должна быть минимальной.

Проведенные нами модельные эксперименты

Для реэкстракции радиоолова из органической

показали, что метилизобутилкетон экстрагирует из

фазы использовали предложенные в литературе

7 М HCl до 80% радиоолова, при этом концентра-

[22] растворы 1.5 М HCl и 0.25 М H₂SO₄. Эффек-

ция титана снижается в 200 раз. При экстракции из

тивности реэкстракции растворами обеих кислот

раствора 7 M HCl + 7 M LiCl извлечение радиоо-

оказались близки. Поскольку далее очистку прово-

лова достигает 96%, однако концентрация титана

дили в солянокислых растворах, для реэкстракции

снижается всего в 60 раз. Таким образом, данный

использовали 1.5 М HCl. Было исследовано влия-

метод не позволяет полностью очистить радиооло-

ние исходной концентрации сурьмы на реэкстрак-

во от макроколичеств титана с хорошим выходом.

цию. В частности, было показано, что при росте

Другим экстракционным методом отделения от

концентрации сурьмы в исходном растворе снижа-

титана является экстракция олова бензолом из ио-

ется также и степень очистки от титана радиоолова,

дидных растворов (до 99%). Этот метод исследован

реэкстрагированного из бензола (рис. 5).

в работе [21] для отделения миллиграммовых коли-

честв олова от титана и сурьмы. Поведение радио-

Было обнаружено, что в органической фазе спу-

стя некоторое время (в пределах часа) после экс-

олова в состоянии без носителя может отличаться

тракции начинает образовываться белый осадок.

от поведения макроколичеств олова. На различие в

экстракционном поведении олова влияют в основном

Для реэкстракции олова органическую фазу де-

концентрация стабильной сурьмы и иодид-ионов.

кантировали, при этом, как показано на рис. 6, часть

радиоолова оставалась на осадке и на поверхности

В работе [15] было показано, что после удале-

химической посуды.

ния сурьмы посредством экстракции дибутиловым

эфиром в растворе, тем не менее, остается ее не-

Было исследовано влияние концентрации сурь-

большое количество. На первом этапе было изучено

мы и иодид-ионов в исходном растворе на потери

влияние концентрации сурьмы в исходном растворе

радионуклидов на осадке. Из рис. 6 видно, что с

на экстракцию радиоолова бензолом. При этом кон-

ростом концентрации сурьмы в исходном растворе

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

ВЫДЕЛЕНИЕ

^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

567

увеличиваются потери радиоолова в осадке. Для

100

минимизации потерь радиоолова необходимо огра-

ничить время между экстракцией и реэкстракцией,

а также снизить концентрацию сурьмы в исходном

растворе до 0.1 г/л. Но даже при минимальной кон-

центрации сурьмы в исходном растворе (0.1 г/л)

количество осадка увеличивалось с ростом кон-

центрации KI. Потери радиоолова в изученном

диапазоне концентраций KI 0.2-1 М находились в

пределах 10-15%, а содержание сурьмы в осадке

0.1

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

росло с ростом концентрации KI. Поскольку титан

Исходная концентрация Kl, моль/л

не экстрагируется в значимых количествах, сурьма

остается единственным макрокомпонентом, кото-

Рис. 7. Доля сурьмы (1) и радиоолова (2), оставшихся

рый может приводить к нерастворимым соединени-

в водной фазе после экстракции, в зависимости от

концентрации KI в исходном растворе.

ям. Исходя из того, что содержание сурьмы в осадке

увеличивается с ростом концентраций как сурьмы,

нической фазы - бензол, предварительно насыщен-

так и KI, можно предположить, что осадок пред-

ный раствором 4.66 М HClO₄ + 1 M H₂SO₄;

ставляет собой иодид Sb(V) или его производные.

- время между экстракцией и реэкстракцией

При изучении влияния концентрации иодид-ио-

должно быть минимальным и не превышать 45 мин;

нов на ход экстракции концентрацию сурьмы в ис-

- концентрация раствора для реэкстракции ра-

ходном растворе оставляли неизменной и равной

диоолова должна быть около 1.5 М HCl.

0.1 г/л.

Таким образом, экстракцией бензолом можно

Было обнаружено, что в изученном диапазоне

практически полностью очистить радиоолово от

0.2-1 М концентрация KI кардинальным образом

титана, но оно остается загрязненным следовыми

влияет на экстракцию радиоолова и сурьмы: при

количествами сурьмы и теллура, от которых про-

низких концентрациях экстрагируется сурьма, тог-

дукт можно очистить с помощью хроматографии на

да как до 70% радиоолова остается в водной фазе.

силикагеле.

С ростом концентрации KI поведение элементов из-

При переработке облученной сурьмяной мише-

меняется (рис. 7) - радиоолово количественно ухо-

ни такую конечную очистку проводили из раствора,

дит из водной фазы, а сурьма остается. Анализ по-

содержащего 0.5 М цитрата натрия (рН 5.5), кото-

лученных экспериментальных данных показал, что

рый, в свою очередь, получали из раствора 10 M

более 98% титана и радионуклидов теллура оста-

HCl, что определяется предыдущей стадией пере-

вались после экстракции бензолом в водной фазе.

работки, описанной в работе [15]. В случае экстрак-

Кроме того, иодид-ионы способствуют более пол-

ционного разделения радиоолова и титана раствор

ному отделению радиоолова от титана. С ростом

цитрата натрия готовили из раствора 1.5 M HCl, а

концентрации KI с 0.2 до 1 моль/л степень очистки

в случае хроматографического разделения на смоле

от титана увеличивается в 4-5 раз.

AG 1×8 предшествующим раствором является 2 М

HNO₃, а не раствор HCl. Мы проверили, как вли-

Исходя из полученных выше зависимостей были

яют следы нитрат-ионов на эффективность хрома-

подобраны оптимальные параметры экстракцион-

тографии на силикагеле, в частности, на образова-

ного разделения радиоолова и титана:

ние комплексов сурьмы с цитрат-ионами. Для этого

- концентрация сурьмы в исходном растворе

приготовили цитратный раствор исходя из раствора

должна быть ниже 0.1 г/л, т.е. предварительно она

2 М HNO₃, содержащий ¹¹³Sn, ¹²⁴Sb, ^121mTe и ⁴⁴Ti.

должна быть удалена, например, экстракцией с ди-

Раствор пропускали через колонку, заполненную

бутиловым эфиром;

SiO₂, затем промывали колонку и элюировали ра-

- оптимальный состав водной фазы - 4.66 М

диоолово 6 M HCl по методике, описанной в работе

HClO₄ + 1 M H₂SO₄ + (0.5-1) М KI, состав орга-

[15]. Результаты приведены на рис. 8. Из него сле-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

568

ЛАПШИНА и др.

дует, что радионуклиды Sn, Sb и Te ведут себя так

100

титан (⁴⁴Ti)

же, как и в отсутствие нитрат-ионов. При этом око-

сурьма (¹²⁴Sb)

¹¹³Sn

ло 45% ⁴⁴Ti остается на колонке.

121m

Выделение радиоолова из облученного образ-

ца TiSb. После исследования процесса выделения

радиоолова на модельных экспериментах была из-

готовлена и облучена экспериментальная мишень

из интерметаллида титан-сурьма.

Химические и физические свойства TiSb изуче-

ны мало. Для исследования взаимодействия TiSb

Элюат Промывка Десорбат Сорбент

радиоолова

с кислотами необлученные образцы массой от 0.5

до 20 г последовательно растворяли в концентри-

Рис.

Результаты хроматографической очистки

рованной HCl, затем в концентрированной HCl с

радиоолова на силикагеле из раствора 0.5 M Na₃Cit (рН 5.5),

добавлением HNO₃. При нагревании TiSb в концен-

содержащего следы нитрат-ионов. Колонка диаметром 0.6

трированной соляной кислоте раствор становился

и высотой 6 см, скорость пропускания 0.6 мл/мин.

фиолетовым (ионы Ti³⁺). По мере растворения об-

Первую часть очищали от титана на хроматографи-

разца скорость реакции падала. Добавление H₂O₂

ческой колонке, а вторую - экстракцией бензолом

или концентрированной HNO₃ приводит к возоб-

из иодидных растворов.

новлению растворения, однако при этом Ti³⁺ пере-

ходит в Ti⁴⁺, вызывая выпадение осадка и пассива-

Для хроматографической очистки на колонке с

цию поверхности TiSb.

AG 1×8 раствор разбавляли до 6 М HCl. Рис. 9 демон-

Полностью растворить TiSb удалось следующим

стрирует результаты анионообменного разделения

радиоолова и Ti. В результате пропускания исход-

образом. Королек соединения помещали в колбу, до-

бавляли концентрированную HCl и нагревали в те-

ного раствора и последующей промывки раствором

чение 12 ч при температуре кипения. Раствор (№ 1)

6 М HCl из колонки вымываются титан в виде по-

становился густо фиолетовым, что свидетельствует

ложительно заряженного комплекса [TiO(H₂O₂)]²⁺

об образовании Ti³⁺. Затем нерастворенный остаток

и трехвалентные катионы радиоизотопов индия и

переносили в колбу со свежей концентрированной

скандия, при этом радиоолово и сурьма в виде ани-

HCl и при нагревании добавляли по каплям концен-

онных комплексов [SbCl₆]^- и [SnCl₆]^2- удержива-

трированную HNO₃. Наблюдалось бурное раство-

ются сорбентом вместе с радиоизотопами теллура.

рение, а также образование белой взвеси. Спустя

При изменении подвижной фазы на раствор 2 М

4 ч растворение заканчивалось. После охлаждения

HNO₃ комплексы олова и сурьмы разрушаются, и

полученного таким образом раствора (№ 2) осадок

эти элементы, а также частично теллур, десорбиру-

отфильтровали. К раствору (№ 1) добавляли от-

ются. Для конечной очистки радиоолова проводили

фильтрованный раствор (№ 2).

хроматографическое разделение на силикагеле, как

описано выше. В результате общий выход ^117mSn

Данным способом растворили эксперименталь-

составил 75-82%, коэффициенты очистки от Sb и

ный образец TiSb, облученный на ускорителе. Было

Ti около 10⁶, а радионуклидная чистота ^117mSn - не

показано, что радиоолово не адсорбируется на об-

менее 99.9% (без учета изотопной примеси ¹¹³Sn, не

разующемся осадке при кислотности выше 3 M

отделяемой химически).

HCl. Комбинированный раствор переводили в 10 М

HCl и удаляли макроколичества сурьмы экстрак-

Вторую часть раствора, полученного при рас-

цией дибутиловым эфиром. Поскольку модельные

творении TiSb, переводили в раствор, содержащий

эксперименты продемонстрировали возможность

4.66 М HClO₄, 1 M H₂SO₄, 1 M KI и дважды экстра-

очистки от макроколичеств титана как посредством

гировали радиоолово бензолом. Затем реэкстраги-

экстракции, так и посредством хроматографии,

ровали радиоолово из бензода раствором 1.5 М HCl.

раствор, полученный после удаления сурьмы, по-

Как и в случае хроматографии, радиоолово можно

делили на две части для апробации обоих методов.

очистить от титана, радионуклидов индия и скан-

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

ВЫДЕЛЕНИЕ

^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

569

8000

6 М HCI

2 М HNO₃

6000

титан (⁴⁴Ti)

сурьма (¹²⁴Sb)

¹¹³Sn

^121mTe

4000

^114mln, ⁴⁶Sc

2000

Объем элюата, мл

Рис. 9. Хроматографическое отделение титана при выделении радиоолова из облученной TiSb мишени. Сорбент - AG 1×8.

Колонка диаметром 0.8 см и высотой 8 см, скорость пропускания 0.8 мл/мин.

дия. Но оно остается загрязненным следовыми ко-

присутствие титана в полученных растворах не пре-

личествами сурьмы и теллура (табл. 4), доочистку

пятствует эффективному удалению основного коли-

от которых осуществляли на силикагеле из цитрат-

чества сурьмы экстракцией дибутиловым эфиром.

ных растворов.

Дальнейшее отделение радиоолова от макроколи-

Общий выход ^117mSn в данном случае составил

честв титана возможно осуществить как хромато-

80-85%, коэффициенты очистки от Sb и Ti - около

графическим, так и экстракционным методами.

10⁶, радионуклидная чистота - не менее 99.7% (без

При использовании метода хроматографии были

учета изотопной примеси ¹¹³Sn, не отделяемой хи-

изучены возможности отделения радиоолова в виде

мически).

[SnCl₆]^2- от титана в виде противоположно заря-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

женного комплекса [TiO(H₂O₂)]²⁺ на сильных ани-

онитах AG 1×8 и Dowex 1×8 из раствора 6 М HCl в

Два разработанных варианта переработки облу-

присутствии H₂O₂. Показано, что AG-1×8 обеспечи-

ченной TiSb мишени показаны на рис. 10.

вает более эффективную очистку от титана.

Таким образом, исследованы процессы выделе-

При экстракционном разделении радиоолова

ния ^117mSn в состоянии без носителя из интерме-

и титана наилучшие результаты были достигнуты

таллического соединения TiSb, облученного прото-

при экстракции радиоолова бензолом из раствора,

нами. Изучено растворение TiSb в кислотах HCl и

содержащего смесь хлорной и серной кислот и ио-

HNO₃ с добавлением HNO₃ и H₂O₂. Показано, что

дид-ионов с концентрацией 0.5-1 М.

Таблица 4. Результаты экстракции титана бензолом из раствора 4.66 М HClO₄ + 1 M H₂SO₄ + 1 M KI, содержащего

Ti (30 мг/мл) и радиоизотопы ¹¹³Sn, ¹²⁴Sb, ^121mTe, ^123mTe, ^114mIn и ⁴⁶Sc

Водная фаза

Органическая

Реэкстракция

Радионуклид

после второй

фаза 1, %

фаза 2, %

(водная фаза), %

(органическая фаза), %

экстракции, %

¹¹³Sn

2.4

92.7

4.9

91.4

6.2

^121mTe

98.7

0.9

0.4

0.7

0.6

^123mTe

98.4

1,3

0,3

0.8

¹²⁴Sb

47.0

32.0

21.0

45.0

8.0

^114mIn

>99.99

<0.01

⁴⁶Sc

>99.99

<0.01

>99.99

<0.01

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

570

ЛАПШИНА и др.

Растворение

облученной

TiSb мишени

Sb, Ti,

113, 117mSn, ^{121m, 123m}Te, ^114mIn, ⁴⁶Sc

Экстракция

Bu₂O: 10 M HCl

Хроматография

ЖЖЭ

1. экстракция

AG 1×8

Ti, ^114mln,

1. сорбция

бензол: 0.5-1 M KI +

Ti,

4.66 M HClO₄+ 1 M H₂SO₄

⁴⁶Sc

6 М HCl + H₂O₂

^114mIn, ⁴⁶Sc

2. десорбция

2. реэкстракция

2 M HNO₃

бензол: 1.5 M HCl

Sb, Ti,

113, 117mSn, ^{121m, 123m}Te

Хроматография

SiO₂

1. сорбция 0.5 M Na³Cit pH 5.5

Sb, Ti,

2. десорбция 6 M HCl

121m, 123mTe

113, 117mSn

Рис. 10. Схема переработки облученной TiSb мишени.

Каждый из использованных методов имеет свои

БЛАГОДАРНОСТИ

достоинства и недостатки [30]. Преимуществом

экстракции по сравнению с хроматографией здесь

Работа проводилась с использованием оборудо-

является быстрота исполнения, а недостатком - не-

вания центра коллективного пользования «Ускори-

сколько более низкий выход радиоолова и ухудше-

тельный центр нейтронных исследований структу-

ние его очистки от титана при остаточной концен-

ры вещества и ядерной медицины ИЯИ РАН».

трации сурьмы в исходном растворе выше 0.1 г/л.

Авторы особо благодарны проф. Сёрешу Срива-

Наиболее предпочтительной, на наш взгляд, яв-

става (Suresh Srivastava) из Брукхейвенской наци-

ляется более длительная методика отделения тита-

ональной лаборатории (США) за инициирование

на на анионите AG 1×8, поскольку она менее чув-

этой работы и важные рекомендации. Авторы так-

ствительна к содержанию сурьмы в исходном рас-

же выражают благодарность Н.Р. Тогаевой (Физи-

творе (около 1 г/л), а также более технологична при

ко-энергетический институт им. А.И. Лейпунского)

использовании в горячих камерах.

за помощь в работе, а также А.Н. Васильеву (ИЯИ

РАН) за полезные обсуждения.

В обоих случаях выделение радиоолова оканчи-

валось хроматографической очисткой на силикагеле

из раствора, содержащего 0.5 М цитрата натрия при

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

рН 5.5. В результате был получен продукт ^117mSn с

выходом не менее 75%, обладающий высокой ради-

Работа была поддержана российско-американ-

онуклидной чистотой и высокой удельной активно-

ской программой по нераспространению (U.S.

стью, что перспективно для развития в дальнейшем

Department of Energy’s Initiative for Proliferation

технологии получения больших количеств ^117mSn.

Prevention Program # BNL-T2-324).

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021

ВЫДЕЛЕНИЕ

^117mSn ИЗ ОБЛУЧЕННОГО ПРОТОНАМИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА ТИТАН-СУРЬМА

571

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Int. Conf. on Isotopes Doha (Qatar), Nov. 12-16, 2017.

P. 5.

14. Ermolaev S.V., Zhuikov B.L., Kokhanyuk V.M.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

Matushko V.L., Srivastava S.C. // Radiochim. Acta.

тересов.

2020. Vol. 108. P. 327.

15. Ermolaev S.V., Zhuikov B.L., Kokhanyuk V.M.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Abramov A.A., Togaeva N.R., Khamianov S.V.,

Srivastava S.C. // J. Radioanal. Nucl. Chem.

2009.

Srivastava S.C. // Postgrad. Med. Edu. Res.

2013.

Vol. 280, N 2. P. 319.

Vol. 47. P. 31.

16. Серопегин Ю.Д., Жуйков Б.Л., Сривастава С. Патент

Mausner L.F., Mirzadeh S., Srivastava S.C. // Appl.

РФ № 2403639. 29 авг. 2008; US Patent 8449816 B2.

Radiat. Isot. 1992. Vol. 43, N 9. P. 1117.

Aug. 29, 2008.

Srivastava S.C., Atkins H.L., Krishnamurthy G.T.,

17. Nowotny H.J. // Monatsh. Chem. 1951. Vol. 82. P. 336.

Zanzi I., Silberstein E.B., Meinken G., Mausner L.F.,

18. Miedema A.R., Philips N.V. // J. Less-Common Met.

Swailem F., D’Alessandro T., Cabahug C.J., Lau Y.,

1976. Vol. 46. P. 67.

Park T., Madajewicz S.

// Clin. Cancer Res. 1998.

19. Doll W., Specker H.Z. // Anal. Chem. 1958. Vol. 161.

Vol. 4. P. 61.

Gerbail T. // J. Nucl. Med. 1997. Vol. 38, N 2. P. 230.

P. 354.

Atkins H.L., Mausner L.F., Srivastava S.C.,

20. Kono T. // Jpn. Analyst. 1971. Vol. 20. P. 552.

Meinken G.E., Cabahug C.J., D’Alessandro T. // J. Nucl.

21. Leblond A.M., Boulin R. // Chim. Anal. 1968. Vol. 50,

Med. 1995. Vol. 36. N 5. P. 725.

N 4. P. 171.

Stevenson N.R. // Radiother. Oncol. 2016. Vol. 118.

22. Tanaka K. // Jpn. Analyst. 1964. Vol.13. P. 725.

P. S97.

23. Kuroda R., Oguma K., Kono N., Takahashi Y. // Anal.

Toporov Y.G., Andreyev O.I., Vakhetov F.Z.,

Chim. Acta. 1972. Vol. 62. P. 343.

Gavrilov V.D., Shrivastava S.C. // Abstracts of the 9th

24. Strelow F.W. // Anal. Chem. 1963. Vol. 35. P. 1279.

Int. Symp. on the Synthesis and Applications of Isotopes

25. Strelow F.W., Bothma C.J. // Anal. Chem. 1967. Vol. 39.

and Isotopically Labelled Compounds. Edinburgh (UK),

P. 595.

2006. P. 64.

Mausner L.F., Kolsky K.L., Joshi V., Srivastava S.C. //

26. Жуйков Б.Л., Коняхин Н.А., Коханюк В.М., Срива-

Appl. Radiat. Isot. 1998. Vol. 49. P. 285.

става С. Патент РФ № 2393564. 12 сент. 2008; US

Ermolaev S.V., Zhuikov B.L., Kokhanyuk V.M.,

Patent 8290110. Apr. 16, 2009.

Srivastava S.C. // J. Label. Compd. Radiopharm. 2007.

27. Zhuikov B.L., Kokhanyuk V.M., Konyakhin N.A.,

Vol. 50. P. 611.

Vincent J. // Nucl. Instrum. Meth. Phys. Res., Sect. A.

10. Qaim S.M., Döhler H. // Appl. Radiat. Isot.

1984.

1999. Vol. 438. P. 173.

Vol. 35. P. 645.

28. National Nuclear Data Center, Brookhaven National

11. Stevenson N.R., George G.S., Simón J., Srivastava S.C.,

Laboratory, USA. http://www.nndc.bnl.gov/nudat2/.

Mueller D.W., Gonzales G.R., Roger J.A., Frank R.K.,

29. Пономарев А.И. Методы химического анализа же-

Horn I.M. // J. Radioanal. Nucl. Chem. 2015. Vol. 305.

лезных, титаномагнетитовых и хромовых руд. М.:

P. 99.

Наука, 1966. 407 с.

12. Haddad F., Barbet J., Chatal J.F. // Curr. Radiopharm.

2011. Vol. 4. P. 186.

30. Ермолаев С.В., Тогаева Н.Р., Лапшина Е.В., Жуй-

13. Kiselev M., Lambert B., Richards V., Skarupa W.,

ков Б.Л., Сривастава С. Патент РФ № 2398296.

Wardach M., Zehner J., Ermolaev S., Zhuikov B. // 9th

12 сент. 2008; US Patent 8097064. Jan. 17, 2012.

РАДИОХИМИЯ том 63 № 6 2021