РАСПЛАВЫ
4 · 2019
УДК 546.78'311 022:544.654.2
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СИСТЕМЫ
НИКЕЛЬ/ОКСИДНАЯ ВОЛЬФРАМОВАЯ БРОНЗА
ПРИ ЦИКЛИЧЕСКОЙ РАЗВЕРТКЕ ПОТЕНЦИАЛА
© 2019 г. А. В. Косовa, *, О. Л. Семериковаa, С. В. Вакаринa, **, Ю. П. Зайковa
aИнститут высокотемпературной электрохимии УрО РАН, Екатеринбург, Россия
*e mail: alexander.kosoff@yandex.ru
**e mail: s.vakarin@ihte.uran.ru
Поступила в редакцию 12.08.2018
После доработки 30.09.2018
Принята к публикации 04.10.2018
Методом циклической вольтамперометрии изучено электрохимическое поведе!
ние никеля в поливольфраматных расплавах K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - 35 мол. % WO3
и K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - 50 мол. % WO3. На основании сопоставления полученных
циклических вольтамперограмм с данными методов сканирующей электронной
микроскопии (СЭМ), микрорентгеноспектрального анализа (МРСА) и рентгенофа!
зового анализа (РФА), сделаны выводы о последовательности процессов, протекаю!
щих на никелевой подложке. Предложены уравнения реакций формирования про!
дуктов электролиза.
Ключевые слова: электрокристаллизация, циклическая вольтамперометрия, расплав,
оксидная вольфрамовая бронза, никель.
DOI: 10.1134/S0235010619040091
ВВЕДЕНИЕ
Перспективным классом наносистем являются гибридные материалы - компози!
ты, характеризующиеся химическим взаимодействием различных по своей природе
компонентов, в результате которых формируется новая пространственная структура,
синергетически наследующая определенные функции прекурсоров [1]. Такие гибрид!
ные материалы могут обладать уникальным комплексом физико!химических свойств.
Особый интерес с этой точки зрения представляют гибридные наносистемы на основе
оксидных вольфрамовых бронз (ОВБ) и никеля.
Оксидные вольфрамовые бронзы - нестехиометрические соединения с общей фор!
мулой МхWО3 (М - щелочной металл, 0 < х < 1) [2-6]. В работе [7] была показана вы!
сокая эффективность нанокристаллических ОВБ в качестве катализатора для процес!
са обессеривания нефтепродуктов. Своими каталитическими свойствами известен и
никель [8-10]. Его чаще всего применяют в процессах гидрирования и восстановле!
ния водородом, а также в реакциях окисления кислородом воздуха [11]. И хотя его ак!
тивность ниже, чем у металлов платиновой группы, никель значительно дешевле по!
следних. Гибридный наноматериал, сочетающий свойства никеля и ОВБ, по всей ви!
димости, будет более универсальным и экономически выгодным катализатором для
ряда технологических процессов в органическом синтезе и нефтепереработке.
Электроосаждение ОВБ из поливольфраматных расплавов на никелевой подложке -
один из наиболее перспективных способов получения гибридной наносистемы
Ni/ОВБ вследствие высокой скорости процесса, его низкой себестоимости, возмож!
ности эффективного управления структурой осадка. В настоящее время механизм
процесса электрокристаллизации ОВБ на никеле не изучен. Целью этой работы явля!
ется анализ процессов, протекающих на никелевой подложке в поливольфраматном
Электрохимическое поведение системы никель/оксидная вольфрамовая бронза
351
расплаве при циклической развертке потенциала, определение условий формирова!
ния гибридной системы Ni/ОВБ.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Эксперименты проводили в расплавах K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - 35 мол. % WO3 и
K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - 50 мол. % WO3 при температуре 700°С в атмосфере воздуха.
Контейнером для расплава служил платиновый тигель. В качестве рабочего электрода
использовали никелевую пластинку 4 × 15 × 0.2 мм, которую полностью погружали в
расплав на никелевом токоподводе. Противоэлектродом служила свернутая в спираль
платиновая проволока диаметром 1 мм, электродом сравнения - полупогруженная
платиновая фольга площадью 1 см2. Перед экспериментом электроды тщательно про!
мывали этиловым спиртом. Полученные образцы отмывали от соли в 10 мас. % рас!
творе NaOH, затем в дистиллированной воде и этиловом спирте.
Для регистрации циклических вольтамперограмм (ЦВА) использовали потенцио!
стат!гальваностат Autolab PGSTAT302N (Metrohm, Netherlands) с программным обес!
печением Nova 1.9. Для интерпретации результатов проводили дополнительный экс!
перимент, в котором электрод с осадком вынимали из расплава в некоторый момент
времени, соответствующий одной из точек на одновременно регистрируемой ЦВА
кривой. Морфологию и элементный состав осадков исследовали методом сканирую!
щей электронной микроскопии (СЭМ) на JSM!5900 LV (Jeol, Japan), оснащенном
блоком микрорентгеноспектрального анализа (МРСА) INCA Energy 250. Фазовый со!
став определяли при помощи рентгеновской установки RIGAKU D/MAX!2200VL/PC
(Rigaku Corporation, Japan) в CuKα излучении.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
На рис. 1 приведены циклические вольтамперограммы, полученные в расплавах
K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - 35 мол. % WO3 (рис. 1а) и K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - 50 мол. % WO3
(рис. 1б), их сопоставление представлено на рис. 1в. Видно, что на кривой, получен!
ной в расплаве, содержащем 35 мол. % WO3, имеется катодный пик при потенциале
(E) около 0.9 В, слабовыраженная нуклеационная петля [12-16] при E = 1.1 В и экс!
тремум тока в анодной области при E ≈ 0.4 В. На ЦВА кривой, зарегистрированной в
расплаве с 50 мол. % WO3, катодный пик отсутствует, формируется большая нуклеаци!
онная петля в области потенциалов от 0.8 до 1.1 В, в анодной области при E ≈ 0.4 В
имеется перегиб (полуволна).
Проанализируем сначала процессы, происходящие на никелевом электроде в ходе
циклической развертки потенциала, в расплаве, содержащем 35 мол. % WO3. Внешний
вид и СЭМ изображения образцов, отобранных в точках 1-8 ЦВА кривой (рис. 1а),
приведены на рис. 2. Данные РФА свидетельствуют о том, что в точках 1, 2, 7 и 8 (ну!
мерация точек соответствует нумерации образцов) на никелевой подложке образовал!
ся вольфрамат никеля. Однако морфология этого осадка несколько различна. Образ!
цы 1 и 2 покрыты сплошным слоем кристалликов NiWO4 неправильной формы. На
образце 7 кристаллы имеют огранку и расположены группами. Осадок на образце 8
состоит из более крупных ограненных кристаллов, покрывающих подложку почти
сплошным слоем. На микрофотографиях образцов 3 и 4 видна только никелевая под!
ложка с развитой поверхностью. СЭМ и МРСА образцов 5 и 6 показали наличие губ!
чатого осадка WO3 (рис. 3) и микрокристаллов ОВБ (рис. 4). Анализ ОВБ, полученных
в ходе потенциостатического электролиза при потенциале 1 В, позволил установить,
что образуется тетрагональная бронза, изоструктурная K0.475WO3.
Рассмотрим теперь характеристики образцов, изъятых в точках 1*-9* (рис. 1б) из
расплава, содержащего 50 мол. % WO3. На образцах 1*, 2*, 9* (рис. 5) поверхность ни!
352
А. В. Косов, О. Л. Семерикова, С. В. Вакарин, Ю. П. Зайков
I, мА
а
8
35 мол. % WO3
4
3
4
0
5
8
4
2
1
6
8
7
12
–0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
E, B
I, мА
б
12
50 мол. % WO3
4*
8
5*
3*
4
0
4
9*
2*
1*
6*
8
8*
7*
12
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
E, B
I, мА
в
12
35 мол. % WO3
8
50 мол. % WO3
4
0
4
8
12
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
E, B
Рис. 1. Циклические вольтамперограммы, полученные в поливольфраматных расплавах на Ni подложке при
700°С: a - расплав K2WO4 - Na2WO4 (1 : 1) - 35 мол. % WO3; б - расплав K2WO4 - Na2WO4 (1 : 1) - 50 мол. %
WO3; в - сопоставление кривых, представленных на рис. 1а и б. Скорость развертки 20 мВ ⋅ с-1. В точках 1-8
образцы вынимали для РФА и СЭМ исследований. В этой работе знаки измеренных токов и потенциалов
изменены на противоположные, катодный ток считали положительным.
Электрохимическое поведение системы никель/оксидная вольфрамовая бронза
353
1
2
3
4
5
6
7
8
10 мкм
Рис. 2. СЭМ изображения (×10000) осадков, полученных из расплава K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - WO3 (35 мол. %)
на никелевой подложке. Номера образцов соответствуют точкам на ЦВА кривой, представленной на
рис. 1а. Фазовый состав осадков: 1, 2, 7, 8 - Ni, NiWO4; 3-6 - Ni.
келевого электрода покрыта только вольфраматом никеля. В осадках 3*-8* кристаллы
NaxKyWO3 расположены поверх слоя NiWO4. Самое большое количество ОВБ, как и
ожидалось, обнаружено на образце 5*; при отмывке большая часть этих кристаллов
осыпалась (рис. 6). В осадках 6* и 7* кристаллы ОВБ имеют признаки анодного рас!
творения, этого, однако, не наблюдается на образце 8*. РФА бронз, полученных в ходе
потенциостатического электролиза при потенциале 0.9 и 1.1 В, позволил установить,
что образуется тетрагональная бронза, изоструктурная Na0.28WO3.
Совокупность полученных данных позволяет объяснить ход ЦВА кривых, связав
его с процессами, протекающими на никелевом электроде. В анодной области в обоих
расплавах на Ni подложке образуется вольфрамат никеля по реакции
0
2-
Ni
-2e
+
WO
=
NiWO
(1)
4
4
354
А. В. Косов, О. Л. Семерикова, С. В. Вакарин, Ю. П. Зайков
5 мкм
Рис. 3. СЭМ изображение губчатого WO3 на Ni подложке (образец 5).
2 мкм
10 мкм
а
б
Рис. 4. СЭМ изображения кристалликов ОВБ на никелевой подложке: а - образец 4; б - образец 5.
Учитывая наличие полимерных анионных форм, ее можно записать в общем виде:
0
2–
2–
nNi
–2ne
+
W On
3n+1
+(n–1)O
=
nNiWO
4
,
(2)
где n - степень полимеризации. Пассивация подложки продуктом реакции (1) вызы!
вает резкий спад тока в самом начале ЦВА кривой. Образовавшийся сплошной слой
2–
вольфрамата никеля замедляет доставку анионов
к электроду, скорость реак!
n 3n+
1
W
O
ции (1) заметно снижается и на кривых наблюдается плато (см. участки 1-2, 1*-2* на
рис. 1).
В расплаве, содержащем 35 мол. % триоксида вольфрама, при переходе в катодную
область (участок 2-3) вольфрамат никеля начинает растворяться:
0
2–
NiWO
+2
e
=
Ni
+
WO
(3)
4
4
или в общей форме
0
2–
2–
nNiWO
+
2ne
=
nNi
+
W
O
+(n–1)O
(4)
4
n 3n+1
Электрохимическое поведение системы никель/оксидная вольфрамовая бронза
355
1*
2*
3*
20 мкм
20 мкм
20 мкм
4*
5*
6*
20 мкм
40 мкм
20 мкм
7*
8*
9*
20 мкм
40 мкм
20 мкм
Рис. 5. СЭМ изображения осадков, полученных из расплава K2WO4 - Na2WO4 (1 : 1) - 50 мол. % WO3 на ни!
келевой подложке. Номера образцов соответствуют точкам на ЦВА кривой, представленной на рис. 1б. Фа!
зовый состав всех образцов - Ni, NiWO4.
Осаждение никеля на подложку приводит к формированию развитой поверхности
электрода. Точка 3 соответствует максимальной скорости растворения вольфрамата
никеля. Спад тока после катодного пика (участок 3-4) обусловлен уменьшением ко!
личества растворяющегося вещества. Нуклеационная петля (окрестность точки 4)
связана с зарождением и ростом микрокристаллов ОВБ. Последующее уменьшение
тока вызвано уменьшением скорости роста кристаллов после реверса потенциала
(участок 4-5) и их растворением в анодной области (участок 5-6). Кроме того, на
участке 5-6 в результате разряда поливольфраматных ионов на подложке также обра!
зуется губчатый осадок WO3:
2–
2WnO
3n+1
- 4e = 2nWO3 + O2.
(5)
После точки 6, потенциал которой соответствует равновесному потенциалу NiWO4,
формируется вольфрамат никеля по реакции (1). Анодный пик (в окрестности точки 7)
356
А. В. Косов, О. Л. Семерикова, С. В. Вакарин, Ю. П. Зайков
150 мкм
Рис. 6. СЭМ изображение порошка ОВБ, осыпавшегося с образца 5*.
обусловлен пассивацией электрода кристаллами NiWO4, практически полностью по!
крывающими поверхность электрода.
В расплаве, содержащем 50 мол. % триоксида вольфрама, переход в катодную об!
ласть (участок 2*-3*) обусловлен образованием ОВБ по механизму нуклеации/роста.
Реакцию в общем виде можно представить следующим образом [17]:
2–
+
2
W
O
n 3n+1
+
e
+
M
=
nM
1
n
WO
3
+
O
–,
(6)
где M - Na или K. Изменение тока на участке 2*-6* (нуклеационная петля) связано с
зарождением, ростом и растворением бронзы. Наблюдаемый в анодной области ши!
рокий пик (окрестность точки 7*) с последующей полуволной (участок 8*-9*), по
всей видимости, связан с наличием бронз различного состава, одна из которых рас!
творяется в точке 7*, вторая - в точке 8*. Таким образом, природа анодных пиков в
двух исследованных расплавах существенно отличается. Причиной стабильности слоя
вольфрамата никеля в этом расплаве в течение всего цикла, по!видимому, является
сдвиг потенциала образования ОВБ: в расплаве с 35 мол. % WO3 потенциал выделения
бронзы близок к 1 В, а в расплаве с 50 мол. % WO3 ОВБ образуется уже при 0.89 В. Это
позволяет получить в последнем случае тройную гибридную систему Ni/NiWO4/ОВБ.
ВЫВОДЫ
Таким образом, было исследовано поведение системы ОВБ/Ni в ходе циклической
развертки потенциала в расплавах K2WO4 - Na2WO4 (1 : 1) - 35 мол. % WO3 и K2WO4 -
Na2WO4 (1 : 1) - 50 мол. % WO3. Показано, что и в том, и в другом расплаве при нало!
жении потенциала на никелевом электроде образуется слой вольфрамата никеля, пас!
сивирующий подложку, в катодной области формируются кристаллы ОВБ по меха!
низму нуклеации/роста. Однако, потенциал выделения бронзы в расплаве, содержа!
щем 50 мол. % WO3, существенно положительнее, чем в расплаве с 35 мол. % WO3 (0.89
и 1 В, соответственно), что обеспечивает стабильность вольфрамата никеля в расплаве
с 50 мол. % триоксида вольфрама в течение всего цикла и увеличение количества и
размера образовавшихся в катодной области кристаллов бронзы. Кроме того, природа
анодных пиков на ЦВА кривых, полученных в этих расплавах, кардинально отличает!
Электрохимическое поведение системы никель/оксидная вольфрамовая бронза
357
ся: в расплаве с 35 мол. % WO3 анодный пик вызван формированием NiWO4 и пассива!
цией им подложки, а в расплаве с 50 мол. % WO3 - растворением ОВБ. Предложены
уравнения реакций для процессов, протекающих на никелевом электроде.
Результаты работы показывают возможность получения двойной гибридной систе!
мы (Ni/ОВБ или Ni/NiWO4) в расплаве, содержащем 35 мол. % WO3, или тройной си!
стемы (Ni/NiWO4/ОВБ) в расплаве с 50 мол. % WO3.
Работа (частично) выполнена с использованием оборудования центра коллектив!
ного пользования “Состав вещества” ИВТЭ УрО РАН.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. D r i s k o G . L . , S a n c h e z C . Hybridization in materials science - Evolution, current
state, and future aspirations // Eur. J. Inorg. Chem. 2012. 2012. P. 5097-5105.
2. В а к а р и н С . В . Ориентированный рост вольфрамовых бронз при электролизе рас!
плавов. Екатеринбург: УрО РАН, 2005.
3. К а л и е в К . А . , Б а р а б о ш к и н А . Н . Электрокристаллизация оксидных бронз пе!
реходных металлов из расплавленных солей. Оксидные бронзы: сб. науч. тр. М.: Наука, 1982.
С. 137-175.
4. L a b b l e P h . Tungsten oxides, tungsten bronzes and tungsten bronze - type structures // Key
Eng. Mater. 1992. 68. P. 293-339.
5. Z h e n g Z . , Ya n B . , Z h a n g J . , Yo u Y. , L i m C . T. , S h e n Z . , Yu T. //
Adv. Mater. 2008. № 2. P. 352-356.
6. Z i v k o v i c O . , Ya n C . , Wa g n e r M . J . Tetragonal alkali metal tungsten bronze and
hexagonal tungstate nanorods synthesized by alkalide reduction // J. Mater. Chem. 2009. 19. P. 6029-
6033.
7. Pe t r o v L . A . , S h i s h m a k o v A . B . , Va k a r i n S . V. , S e m e r i k o v a O . L . ,
Melyaeva A.A., Mikushina Yu.V., Zaykov Yu.P., Chupakhin O.N. Behavior
of nanosized tungsten oxide bronzes produced by high!temperature electrolysis in model processes of
desulfurization of petroleum products // Russ. J. Inorgan. Chem. 2014. 59. P. 7-10.
8. K u t t i y i e l K . A . , S a s a k i K . , C h o i Y. , S u D . , L i u P. , A d z i c R . R . // Nano
Lett. 2012. 12. № 12. P. 6266-6271.
9. G o n g K . , S u D . , A d z i c R . R . // J. Am. Chem. Soc. 2010. 132. № 41. P. 14364-
14366.
10. C h e n W. ! F. , S a s a k i K . , M a C . , F r e n k e l A . I . , M a r i n k o v i c N . ,
M u c k e r m a n J . T. , Z h u Y. , A d z i c R . R . // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. 51. № 25.
P. 6131-6135.
11. A u g u s t i n e R . L . Heterogeneous catalysis for the synthetic chemist. CRC Press, N.Y.,
1996. P. 248-249.
12. F l e t c h e r S . , H a l l i d a y C . S . , G a t e s D . , W e s t c o t t M . , L w i n T. ,
N e l s o n G . // J. Electroanal. Chem. 1983. 159. № 2. P. 267-285.
13. Ve l m u r u g a n J . , N o ё l J . ! M . , N o g a l a W. , M i r k i n M . V. Nucleation and
growth of metal on nanoelectrodes // Chem. Sci. 2012. 3. P. 3307-3314.
14. I s a e v V. A . , G r i s h e n k o v a O . V. , K o s o v A . V. , S e m e r i k o v a O . L . ,
Z ay k ov Yu . P. // J. Solid State Electrochemistry. 2017. 21. № 3. P. 787-791.
15. I s a e v V. A . , G r i s h e n k o v a O . V. , Z a y k o v Yu . P. Theory of cyclic voltammetry
for electrochemical nucleation and growth // J. Solid State Electrochem. 2018. 22. P. 2775-2778.
358
А. В. Косов, О. Л. Семерикова, С. В. Вакарин, Ю. П. Зайков
16. I s a e v V. A . , G r i s h e n k o v a O . V. , K o s o v A . V. , S e m e r i k o v a O . L . ,
Z ay k ov Yu . P. Simulation of the potentiodynamic and galvanostatic phase formation in the melts //
Russ. Met. (Metally). 2017. № 2. P. 146-151.
17. K o s o v A . V. , S e m e r i k o v a O . L . , Va k a r i n S . V. , Pa n k r a t o v A . A . ,
P l a k s i n S . V. , Z ay k ov Yu . P. Formation of nanocrystalline tetragonal oxide tungsten bronzes
on platinum // Russ. Met. (Metally). 2017. № 2. P. 158-162.
Electrochemical Behavior of the Nickel/Oxide Tungsten Bronze System
during Cyclic Potential Sweep
A. V. Kosov1, O. L. Semerikova1, S. V. Vakarin1, Yu. P. Zaykov1
1Institute of High Temperature Electrochemistry, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences,
Yekaterinburg, Russia
The electrochemical behavior of nickel in the K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - WO3 (35 mol. %)
and K2WO4-Na2WO4 (1 : 1) - WO3 (50 mol. %) polytungstate melts was studied by the cy!
clic voltammetry. Based on a comparison of the obtained cyclic voltammograms with the da!
ta of SEM, EDS and XRD conclusions were drawn about the sequence of processes pro!
ceeding on the nickel substrate. Equations of the electrolysis products formation are pro!
posed.
Keywords: electrocrystallization, cyclic voltammetry, melt, oxide tungsten bronze, nickel
REFERENCES
1. Drisko G.L., Sanchez C. Hybridization in materials science - Evolution, current state, and fu!
ture aspirations // Eur. J. Inorg. Chem. 2012. 2012. P. 5097-5105.
2. Vakarin S.V. Oriyentirovannyy rost vol’framovykh bronz pri elektrolize rasplavov [Oriented
growth of tungsten bronzes at the melts electrolysis]. UB RAS, Yekaterinburg, 2005 (in Russian).
3. Kaliev K.A., Baraboshkin A.N. Elektrokristallizatsiya oksidnykh bronz perekhodnykh metallov
iz rasplavlennykh soley. Oksidnyye bronzy: sb. nauch. tr. [Electrocrystallization of transition metal ox!
ide bronzes from molten salts. In: Oxide Bronzes]. Nauka, M., 1982. P. 137-175 (in Russian).
4. Labble Ph. Tungsten oxides, tungsten bronzes and tungsten bronze - type structures // Key
Eng. Mater. 1992. 68. P. 293-339.
5. Zheng Z., Yan B., Zhang J., You Y., Lim C.T., Shen Z., Yu T. // Adv. Mater. 2008. № 2. P. 352-
356.
6. Zivkovic O., Yan C., Wagner M.J. Tetragonal alkali metal tungsten bronze and hexagonal tung!
state nanorods synthesized by alkalide reduction // J. Mater. Chem. 2009. 19. P. 6029-6033.
7. Petrov L.A., Shishmakov A.B., Vakarin S.V., Semerikova O.L., Melyaeva A.A., Mikushina Yu.V.,
Zaykov Yu.P., Chupakhin O.N. Behavior of nanosized tungsten oxide bronzes produced by high!tem!
perature electrolysis in model processes of desulfurization of petroleum products // Russ. J. Inorgan.
Chem. 2014. 59. P. 7-10.
8. Kuttiyiel K.A., Sasaki K., Choi Y., Su D., Liu P., Adzic R.R. // Nano Lett. 2012. 12. № 12.
P. 6266-6271.
9. Gong K., Su D., Adzic R.R. // J. Am. Chem. Soc. 2010. 132. № 41. P. 14364-14366.
10. Chen W.!F., Sasaki K., Ma C., Frenkel A.I., Marinkovic N., Muckerman J.T., Zhu Y., Adzic R.R. //
Angew. Chem. Int. Ed. 2012. 51. № 25. P. 6131-6135.
11. Augustine R.L. Heterogeneous catalysis for the synthetic chemist. CRC Press, New York,
1996. P. 248-249.
Электрохимическое поведение системы никель/оксидная вольфрамовая бронза
359
12. Fletcher S., Halliday C.S., Gates D., Westcott M., Lwin T., Nelson G. // J. Electroanal.
Chem. 1983. 159. № 2. P. 267-285.
13. Velmurugan J., Noёl J.!M., Nogala W., Mirkin M.V. Nucleation and growth of metal on nano!
electrodes // Chem. Sci. 2012. 3. P. 3307-3314.
14. Isaev V.A., Grishenkova O.V., Kosov A.V., Semerikova O.L., Zaykov Yu.P. // J. Solid State
Electrochemistry. 2017. 21. № 3. P. 787-791.
15. Isaev V.A., Grishenkova O.V., Zaykov Yu.P. Theory of cyclic voltammetry for electrochemical
nucleation and growth // J. Solid State Electrochem. 2018. 22. P. 2775-2778.
16. Isaev V.A., Grishenkova O.V., Kosov A.V., Semerikova O.L., Zaykov Yu.P. Simulation of the
potentiodynamic and galvanostatic phase formation in the melts // Russ. Met. (Metally). 2017. № 2.
P. 146-151.
17. Kosov A.V., Semerikova O.L., Vakarin S.V., Pankratov A.A., Plaksin S.V., Zaykov Yu.P. Forma!
tion of nanocrystalline tetragonal oxide tungsten bronzes on platinum // Russ. Met. (Metally). 2017.
№ 2. P. 158-162.
