РАСПЛАВЫ
5 · 2019
УДК 538.958
КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ И ОРИЕНТАЦИОННАЯ РЕЛАКСАЦИЯ
НИТРАТ ИОНА В СИСТЕМЕ LiNO3-KNO3 + Al2O3
© 2019 г. М. М. Гафуровa, b, К. Ш. Рабадановa, *, З. Ю. Кубатаевa, А. М. Амировa,
А. Р. Алиевb, А. Ш. Асваровb, М. Г. Какагасановa, b
aФГБУН Дагестанский научный центр РАН, аналитический центр коллективного пользования,
Махачкала, Россия
bФГБУН Институт физики им. Х.И. Амирханова Дагестанского НЦ РАН, Махачкала, Россия
*e0mail: rksh83@mail.ru
Поступила в редакцию 05.11.2018 г.
После доработки 28.11.2018 г.
Принята к публикации 23.12.2018 г.
Методами колебательной спектроскопии исследовано влияние наноразмерного
порошка оксида алюминия на молекулярно"релаксационные свойства нитрат"иона
в расплаве эвтектической смеси 0.42LiNO3-0.58KNO3. Показано, что наличие нано"
Al2O3 приводит к существенному изменению микроструктуры расплава и измене"
нию характера элементарных динамических взаимодействий частиц в них.
Ключевые слова: нитрат лития, нитрат калия, эвтектика, дисперсная система, спектр
комбинационного рассеяния, инфракрасное поглощение, колебательная и ориента"
ционная релаксация.
DOI: 10.1134/S0235010619050050
ВВЕДЕНИЕ
Интерес к исследованиям гетерофазных ионных систем, в том числе ионных рас"
плавов наполненных инертными частицами оксидов, обусловлен несколькими обсто"
ятельствами. Ионный расплав - это жидкость, состоящая из электрически заряжен"
ных частиц, поэтому можно ожидать сильные кулоновские взаимодействия между
анионом (или катионом) расплава и частицей наполнителя в зависимости от наличия
на ее поверхности эффективного положительного или отрицательного заряда. Это об"
стоятельство, очевидно, будет влиять на микроструктуру расплава вблизи поверхно"
сти частиц наполнителя, а, следовательно, и на характер релаксации колебательных
возбуждений и ориентационную подвижность молекулярных ионов в межфазной об"
ласти “ионная жидкость-поверхность частиц твердого наполнителя”. Изучение отли"
чительных особенностей молекулярно"релаксационных процессов в указанной обла"
сти по сравнению с объемом ионного расплава имеет отдельный научный интерес.
С другой стороны, выявление особенностей ионной динамики в гетерофазных си"
стемах может служить основой для создания динамической картины их строения и
установления механизмов переноса заряда в них, что, несомненно, имеет важное при"
кладное значение, учитывая широкое использование композитных ионных систем в
электрохимических устройствах, таких как аккумуляторные батареи, топливные эле"
менты, конденсаторы и т.д. [1-5].
Целью настоящей работы является изучение влияния оксидного порошка γ"Al2O3
на ориентационную и колебательную релаксацию нитрат"иона в расплаве эвтектиче"
ской смеси 0.42LiNO3-0.58KNO3.
Колебательная и ориентационная релаксация нитрат"иона
435
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Для получения композиционной системы были использованы: нитрат лития (ч. д. а.,
“Экрос”), нитрат калия (х. ч., “Экрос”) и γ"Al2O3 (99%, “ABCR”) с величиной удель"
ной поверхности 120 м2/г и средним размером частиц 15-20 нм. Порошок оксида
алюминия для дегидратации предварительно прокаливался в течение 2 ч при темпера"
туре 500°С. Для приготовления композитов готовая эвтектическая смесь и оксид на"
гревались при 250°С, затем тщательно перемешивались в инертной атмосфере. Далее
полученные смеси спекались при 250°С в течение часа и быстро охлаждались. После
остывания полученный композит измельчался в агатовой ступке и запаивался в ампу"
лы из пирекса. Все работы проводились в сухом перчаточном боксе.
Спектры комбинационного рассеяния (КР) чистой эвтектической смеси и компо"
зиционных систем на их основе измерялись на конфокальном КР микроскопе Senter"
ra при лазерном возбуждении (λ = 785 нм; мощность лазера 100 мВт); апертура
50 × 1000 мкм; спектральный диапазон 75-1530 см-1; используемый объектив микро"
скопа - 10×; число сканов - 20; время интегрирования каждого скана - 20 с.
Измерения ИК спектров проводились на ИК Фурье спектрометре VERTEX 70
(“Брукер”, Германия), в диапазоне волновых чисел 400-4000 см-1, с разрешением
1 см-1 с числом сканов 128.
Температурные измерения ИК и КР спектров проводились с использованием спе"
циально сконструированных нагревательных приставок в диапазоне температур от 20
до 200°С для ИК спектрометра и от 20 до 350°С - для КР спектрометра [6].
Расчет параметров характеризующих колебательную и ориентационную релакса"
-
цию
в исследуемой системе основан на анализе формы контура полосы, отвечаю"
NO3
щей полно симметричному внутреннему колебанию ν1(А) в спектрах ИК поглощения
комбинационного рассеяния композита LiNO3-KNO3 + xAl2O3.
Известно, что форма контура колебательной полосы в спектрах конденсированных
систем определяется процессами колебательной и ориентационной релаксации [6-10].
Полная ширина полосы может быть представлена как:
δ=δ
V
+δ
R,
(1)
где δ - ширина колебательной линии; δV, δR - вклады в ширину за счет процессов ко"
лебательной и ориентационной релаксации. Описание динамики релаксационных
процессов в конденсированных средах удобно проводить с использованием времен"
ных параметров. Для этого от частотного описания спектра переходят к временному
описанию посредством привлечения аппарата временных корреляционных функций
(ВКФ), обозначаемых Gi(t) [6]. Колебательная ВКФ Gvib(t) может быть представлена
как Фурье"образ изотропного контура Iiso(ν), нормированного на интегральную Iint
интенсивность, в следующем виде:
1
G t)=
I
(ν)
exp icνt)dν
(2)
∫
vib
iso
Iint
по_ контуру
Существует целый ряд моделей, позволяющих описать колебательную релаксацию
в терминах ВКФ [11]. Мы использовали модель Кубо-Ротшильда [4], в которой пред"
полагается, что модуляция частоты осуществляться двумя независимыми процессами,
связанными с колебательной дефазировкой. Эти процессы в ионных конденсирован"
ных системах протекают с различными скоростями, обусловливая однородное и неод"
нородное уширение изотропных полос спектра КР.
436
М. М. Гафуров, К. Ш. Рабаданов, З. Ю. Кубатаев, А. М. Амиров и др.
Колебательная ВКФ с учетом однородного и неоднородного уширения может быть
записана в следующем виде:
vib
G t)=
F
h
i
t)F t),
(3)
где
2
2
−t τ
c
F t)
=
exp
−Δω
⎡τ
e
−1
+τ
t⎤
,
(4)
h
{
h
c
(
)
c
}
⎣
⎦
1
22
Fi t)= exp
− Δω
t
(5)
{
i
}
2
Функции Fh(t) и Fi(t) характеризуют скорости фазовой модуляции частоты; Δω2 и
h
Δ
- средние квадраты флуктуации частоты, вызванные указанными выше процес"
ω2i
сами; τс - время корреляции. Из уравнений (3)-(5), используя экспериментально
найденные значения Gvib(t), а также имея в виду, что второй спектральный момент изо"
тропного контура Mvib(2) = Δ
+ Δω2, были оценены значения Δωh ωi и τс путем
ω2h
i
подбора параметров (3)-(5) методом наименьших квадратов. Исходя из значений ве"
личин Δω2 и Δω2, были оценены вклады однородного δh = 4πcΔω2τс и неоднородного
h
i
h
δi = 2(2ln2)1/2Δωi уширения линии ν1(А), отвечающей полносимметричному колеба"
−
нию
в спектре КР.
3
NO
Кроме того, для линии ν1(А) вклад ориентационного уширения в ИК спектре δR1
может быть оценен по методу, предложенному в [12, 13]. Суть метода состоит на том,
что контуры сильно поляризованных линий КР (изотропное рассеяние, ширина δRS)
определяются только процессами колебательной релаксации, а контур полосы ИК по"
глощения (ширина δIR), отвечающий тому же колебанию, дополнительно уширяется
за счет ориентационных движений молекулярного аниона, и тогда:
IR
RS
τ
1R
=1 (πcδ
R1
)
=1 [πc(δ
−δ
)].
(6)
Для сравнения нами также определены соответствующие значения характеристиче"
ских времен τFR для свободных ротаторов
12
τ
FR
=
(68 360)2π[J (kT)]
,
(7)
и времена между бинарными столкновениями в исследуемых системах
τ
BC
=
J (2kTτ
1R
),
(8)
где J - момент инерции нитрат"иона. Соотношение между τ1R и τBC справедливо для
модели J"диффузии, т.е. когда предполагается, что переориентация частицы осу"
ществляется посредством малоугловой вращательной диффузии сопутствующая би"
нарными столкновениями с окружающими частицами. Угловой шаг диффузии
ε=τ ΩBC,
(9)
где Ω = (kТ/J)1/2 - средняя скорость вращения аниона.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЯ
Спектры КР и ИК поглощения исследуемых композитных систем LiNO3-KNO3 +
+ xAl2O3 (x = 0; 0.5), снятых при комнатной температуре (T = 25°C) и выше температу"
ры Tпл = 140°C плавления (T = 150°C), представлены на рис. 1, 2. Известно, что изоли"
Колебательная и ориентационная релаксация нитрат"иона
437
б
x = 0
x = 0.5
a
2
1
2
3
4
3
1
1025
1050
1075
11001025
1050
1075
, см-1
Рис. 1. Спектры КР композитов (1 - x)LiNO3-KNO3 + xAl2O3 (x = 0; 0.5) в области полносимметричного ва"
a
лентного колебания нитрат"иона и результаты их разложения на компоненты с частотами: 1 -ν1 (KNO3) ~
b
~ 1050 см-1; 2 -ν1 (KNO3) ~ 1047 см-1; 3 - ν1 (LiNO3) ~ 1070 см-1; 4 -
~ 1060 см-1 при температурах
νc1
(а) T = 25°C; (б) T = 150°C.
-
рованный молекулярный анион
(симметрия D3h) характеризуется следующими внут"
3
NO
ренними колебаниями: ν1(А) - валентное полносимметричное колебание (~1050 см-1),
ν2(B) - внеплоскосное деформационное колебание (~820 см-1), ν3(E) - дважды вы"
рожденное асимметричное валентное колебание (~1300 см-1), ν4(E) - дважды вырож"
денное деформационное колебание (~720 см-1).
Как видно из рис. 1, спектры КР чистой бинарной системы без наполнителя, сня"
тые при T = 25°C представляют собой, смесь поликристаллов индивидуальных солей
LiNO3 и KNO3. При допировании наноразмерным оксидом алюминия контуры коле"
баний заметно усложняются. В системе LiNO3-KNO3 + xAl2O3 при концентрациях на"
полнителя x = 0.5 помимо основных пиков, характерных для колебаний индивидуаль"
ных нитратов калия и лития, появляется дополнительная, достаточно широкая линия
c
с частотой колебания
~ 1060 см-1, интенсивность которой возрастает по мере увели"
ν1
чения концентрации Al2O3. Мы предполагаем, что данный контур соответствует коле"
баниям нитрат"ионов, локализованных в приповерхностной области Al2O3 [4, 5].
В спектрах ИК поглощения чистой бинарной соли (рис. 2, x = 0) при комнатной
температуре колебание ν1(A) не активно. Однако, в композиционной системе при
0.5LiNO3-KNO3 + 0.5Al2O3 запрещенная полоса ν1(
) становится активным и имеет
'
A
1
дуплетный вид. Это говорит о том, что в композиционной системе появилась часть
анионов с симметрией, отличной от D3h, а также наноразмерный оксид алюминия од"
новременно влияет на кристаллическую решетку нитрат лития и нитрата калия.
Что касается расплавленной фазы, колебательный контур ν1(A) становится актив"
ным как в чистой бинарной соли, так и в композиционной системе при х = 0.5. При
этом как в расплаве чистой бинарной соли, так и в композитах при различных кон"
438
М. М. Гафуров, К. Ш. Рабаданов, З. Ю. Кубатаев, А. М. Амиров и др.
x = 0
x = 0.5
б
4
2
1 (NO-
3
)
а
Si
Al2O3
700
800
900
1000
1100
700
800
900
1000
1100
, см-1
, см-1
Рис. 2. Спектры ИК поглощения системы LiNO3-KNO3 + xAl2O3 в области колебаний ν1(
), ν2(
),
'
''
ν4(E') при температурах а) t = 25°C; б) t = 150°C.
центрациях Al2O3 контур ν1(A1) в спектрах КР и ИК поглощения регистрируется в виде
одиночной симметричной полосы.
Температурные зависимости полуширин колебаний ν1(А) в спектрах КР и ИК по"
глощения представлены на (рис. 3). С ростом температуры контуры уширяются вслед"
ствие ускорения процессами колебательной и ориентационной релаксаций. Однако,
можно заметить, что влияние твердого наполнителя на полуширины колебания ν1(А)
композитов в спектрах ИК поглощения и КР не одинаково. Контур ν1(А) в ИК спек"
тре сужается, а в спектре КР уширяется при добавлении в расплав частиц оксида алю"
миния. Наиболее полную информацию о динамике частиц в расплаве можно полу"
чить исследуя контур спектральной полосы. Для более детального описания динами"
ки в исследуемых композитных системах нами были проведены расчеты (табл. 1)
молекулярно"релаксационных характеристик по спектрам КР с использованием по
приведенным выше формулам (3)-(5).
При допировании оксидом алюминия заметно изменение М2 и вкладов однородно"
го δh и неоднородного уширения δi. Как известно [4, 5, 8-11], дефазировка колебаний
молекулярного иона в ионной системе может произойти в основном как следствие
упругих столкновений с ближайшими соседями за счет случайных изменений рассто"
яний и углов между частицами при неизменном характере самого локального окруже"
ния, так и в результате диффузионного перехода молекулярного иона в “новое” ло"
кальное положение. Эти процессы в ионных конденсированных системах протекают с
различными скоростями, обуславливая однородное и неоднородное уширение изо"
Колебательная и ориентационная релаксация нитрат"иона
439
20
IR
2 - x = 0.5
a
б
1 - x = 0
28
1
2
26
19
1
24
2
18
22
20
17
135
150
165
180
195
210
160
200
240
280
320
360
t, C
Рис. 3. Температурная зависимость полуширин полносимметричного валентного колебания ν1(
) нитрат"
'
иона в спектрах ИК поглощения (a) и КР (б).
тропных полос спектра КР. Однородное уширение одинаково для всех молекул и свя"
зано с релаксацией колебаний, а неоднородное уширение связано с взаимодействием
ионов с окружением и его броуновским движением. Поэтому мы можем выбрать не"
однородное уширение в качестве критерия изменения локальной структуры ионной
системы [5, 14, 15].
На риc. 4. показаны температурные зависимости неоднородного уширения ν1(А)
чистого расплава и композита. На рисунке видно, что вклад неоднородного уширения
в композите по сравнению с чистым расплавом уменьшается. Поэтому можем предпо"
ложить, что вблизи поверхности частиц оксидов уменьшается концентрация ион"ас"
Таблица 1
Спектральные и релаксационные характеристики колебания ν1(
) нитрат иона
1
A
'
в композитах (1 - x)LiNO3-KNO3 + xAl2O3
x Al2O3
T, °С
ν, см-1
δ, см-1
M2, см-2
τv, пс
τc, пс
δh, см-1
δi, см-1
150
1056.54
17.78
687.20
0.76
0.04
11.2
8.0
0
200
1054.89
17.95
820.10
0.73
0.04
12.53
7.24
250
1053.91
18.11
878.8
0.71
0.03
12.78
7.11
150
1055.32
18.6
1000.303
0.68
0.037
14
6.7
0.5
200
1054.76
19.00
1134.58
0.66
0.035
14.88
6.24
250
1053.73
19.01
1193.90
0.65
0.034
15.22
5.96
440
М. М. Гафуров, К. Ш. Рабаданов, З. Ю. Кубатаев, А. М. Амиров и др.
IN
x = 0
10
x = 0.5
9
8
7
6
5
160
200
240
280
320
t, C
Рис. 4. Температурная зависимость неоднородного уширения композита LiNO3-KNO3 + xAl2O3.
социированных комплексов, характерных для систем с сильным кулоновским взаи"
модействием [15].
Для оценки влияния наполнителя на поворотную подвижность нитрат"иона в ком"
позите были рассчитаны параметры времен ориентационной релаксации с помощью
формул (6)-(9) (в табл. 2, 3).
Как мы видим все перечисленные выше параметры, характеризующие ориентаци"
онную подвижность нитрат"иона, испытывают значительные изменения в наполнен"
ной (дисперсной) системе. Интересно отметить, что при добавлении Al2O3 наблюдает"
ся рост времени ориентационной релаксации τ1R, также уменьшается величина сред"
него углового шага диффузии. Это говорит о том, что при допировании бинарной
Таблица 2
Параметры ориентационной релаксации нитрат иона в чистой бинарной системе LiNO3-KNO3
T, K
δIR, см-1
δRS, см-1
τ1R · 10-12, c
τFR · 10-13, c
τBC · 10-14, c
τ1R/τFR
ε, град
413
23.31
17.87
1.952
3.85
2.70
5.07
4.76
423
23.69
17.89
1.83
3.80
2.80
4.81
5.02
433
24.11
17.86
1.70
3.76
2.95
4.523
5.34
443
24.58
17.95
1.60
3.72
3.06
4.31
5.61
453
25.15
17.99
1.48
3.67
3.24
4.03
5.99
463
25.84
18.02
1.36
3.64
3.46
3.74
6.47
473
27.44
18.07
1.13
3.60
4.06
3.15
7.67
Колебательная и ориентационная релаксация нитрат"иона
441
Таблица 3
Параметры ориентационной релаксации нитрат иона в системе 0.5LiNO3-KNO3 + 0.5Al2O3
T, K
δIR, см-1
δRS, см-1
τ1R · 10-12, c
τFR · 10-13, c
τBC · 10-14, c
τ1R/τFR
ε, град
413
21.57
18.57
3.55
3.85
1.48
9.21
2.62
423
21.65
18.58
3.46
3.80
1.49
9.09
2.66
433
21.92
18.60
3.19
3.76
1.57
8.50
2.84
443
22.24
18.77
3.05
3.72
1.61
8.22
2.94
453
22.49
18.97
3.02
3.676
1.59
8.22
2.94
473
23.11
19.28
2.77
3.60
1.66
7.71
3.13
эвтектической смеси LiNO3-KNO3 порошками оксида алюминия происходит сниже"
-
ние вращательной подвижности анионов
3.
NO
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Очевидно, что твердый наполнитель по"разному влияет на процессы ориентацион"
ной и колебательной релаксации в исследуемом композите, а именно ориентацион"
-
ная подвижность
уменьшается, в то время как скорость релаксации его колеба"
NO
3
тельного возбуждения возрастает. Иными словами локализация части анионов вблизи
поверхности частиц твердого наполнителя приводит к частичной дезактивации их
ориентационной подвижности при одновременном росте частоты динамических вза"
имодействий (в том числе с поверхностью частиц оксида) приводящие к сбою фазы
колебательной моды ν1(А).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. B é l é k é A . B . , M i z u h a t a M . , D e k i S . Anomalous properties of molten alkali ni"
trates coexisting with aluminum oxides by hetero"phase effect // Vibr. Spectroscopy. 2006. 40. № 1.
P. 66-79.
2. З а к и р ь я н о в а И . Д . , Н и к о л а е в а Е . В . , Б о в е А . Л . , А н т о н о в Б . Д .
Электропроводность и спектры комбинационного рассеяния света дисперсных систем
α"Al2O3 - расплав Li2CO3-Na2CO3-K2CO3-NaCl // Расплавы. 2018. № 1. С. 80-87.
3. C r o s C . , C a s t a g n e t R . , H a g e n m u l l e r. Electrical conductivity enhancement in an
eutectic system containing dispersed second phase particles // Solid State Ionics. 1988. 31. P. 209-
213.
4. Га ф у р о в М . М . , Р а б а д а н о в К . Ш . , А т а е в М . Б . , А л и е в А . Р. ,
Амиров А.М., Кубатаев З.Ю. Спектры комбинационного рассеяния и строение си"
стем (1-x)RbNO3 + xAl2O3 // Журнал структурной химии. 2015. 56. № 3. С. 457-465.
5. Р а б а д а н о в К . Ш . , Га ф у р о в М . М . , А л и е в А . Р. , А м и р о в А . М . ,
Какагасанов М.Г. Спектры комбинационного рассеяния света и молекулярно"релакса"
ционные свойства гетерофазных стекол и расплавов K, Ca/CH3COO, Li, K, Cs/CH3COO //
Журн. прикладной спектроскопии. 2018. 85. № 1. С. 69-75.
6. Га ф у р о в М . М . Методы и техника измерения колебательных спектров солевых рас"
плавов // В сб.: Оптические, фотоэлектрические и релаксационные явления в конденсиро"
ванных средах. Махачкала. 1990. С. 29-56.
7. Га ф у р о в М . М . , А л и е в А . Р. Механизм релаксации колебательных возбуждений
- в кристаллах и расплавах нитратов // Расплавы. 2000. № 2. С. 41-46.
NO
3
8. R o t h s c h i l d W. G . Dynamics of molecular liquids. New York: Wiley. 1984.
9. Wa n g C . H . Spectroscopy of condensed media. Dynamics of molecular interactions. Orlan"
do: Academic, 1985.
442
М. М. Гафуров, К. Ш. Рабаданов, З. Ю. Кубатаев, А. М. Амиров и др.
10. B a r t o l i F. J . , L i t o v i t z T. A . Analysis of orientational broadening of Raman lines //
J. Chem. Phys. 1972. 56. Р. 404-412.
11. Р а б а д а н о в К . Ш . , Га ф у р о в М . М . , А л и е в А . Р. , А х м е д о в И . Р. ,
Какагасанов М.Г., Кириллов С.А. Колебательная дефазировка перхлорат"иона в
расплаве LiClO4 // Расплавы. 2011. № 3. С. 67-76.
12. П о г о р е л о в В . Е . , Л и з е н г е в и ч А . И . , К о н д и л е н к о И . И . , Б у я н Г. П .
Колебательная релаксация в конденсированных средах. // УФН. 1979. 127. № 4. С. 683-704.
13. Га ф у р о в М . М . , Га д ж и е в А . З . Зависимость ориентационной подвижности
нитрат"иона от температуры и катионного состава расплавленных нитратов // Журн. при"
кладной спектроскопии. 1987. 46. № 4. С. 660-663.
14. S u r o v t s e v N . V. , A d i c h t c h e v S . V. , M a l i n o v s k y V. K . Transition from single"
molecule to cooperative dynamics in a simple glass former: Raman line"shape analysis // Phys. Rev. E.
2007. 76. 021502.
15. G a f u r o v M . M . , A l i e v A . R . , A t a e v M . B . , R a b a d a n o v K . S h . The pecu"
liarities of spectral manifestations of high"voltage electric discharge in different phase states of ion sys"
tems // Spectrochimica Acta. Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2013. 114. P. 563-
568.
Vibrational and Orientational Relaxation of Nitrate Ion in the System LiNO3-KNO3 + Al2O3
M. M. Gafurov1, 2, K. Sh. Rabadanov1, Z. Yu. Kubatayev1, A. M. Amirov1,
A. R. Aliev2, A. Sh. Asvarov2, M. G. Kakagasanov1, 2
1Dagestan Scientific Center, Analytical Center for Collective Use, Makhachkala, Russia
2Institute of Physics, Dagestan Scientific Center, Russian Academy of Sciences, Makhachkala, Russia
The influence of nanosized aluminum oxide powder on the molecular relaxation proper"
ties of nitrate ion in the melt of a 0.42LiNO3-0.58KNO3 eutectic mixture was studied by vi"
brational spectroscopy. It is shown that the presence of nano"Al2O3 leads to a significant
change in the microstructure of the melt and a change in the nature of the elementary dy"
namic interactions of the particles in them.
Keywords: lithium and potassium nitrate, eutectic, dispersed system, Raman spectrum,
infrared absorption, vibrational and orientational relaxation
REFERENCES
1. Béléké A.B., Mizuhata M., Deki S. Anomalous properties of molten alkali nitrates coexisting
with aluminum oxides by hetero"phase effect // Vibr. Spectroscopy. 2006. 40. № 1. P. 66-79.
2. Zakir’yanova I.D., Nikolayeva Ye.V., Bove A.L., Antonov B.D. Elektroprovodnost’ i spektry ko"
mbinatsionnogo rasseyaniya sveta dispersnykh sistem α"Al2O3 - rasplav Li2CO3-Na2CO3-K2CO3-
NaCl [Electrical Conductivity and Raman Spectra of Dispersed α"Al2O3 Systems - Li2CO3-
Na2CO3-K2CO3-NaCl Melt] // Rasplavy. 2018. № 1. P. 80-87. (In Russian).
3. Cros C., Castagnet R., Hagenmuller. Electrical conductivity enhancement in an eutectic system
containing dispersed second phase particles // Solid State Ionics. 1988. 31. P. 209-213.
4. Gafurov M.M., Rabadanov K.SH., Atayev M.B., Aliyev A.R., Amirov A.M., Kubatayev Z.Yu.
Spektry kombinatsionnogo rasseyaniya i stroyeniye sistem (1 - x)RbNO3 + xAl2O3 [Raman spectra
and system structure (1-x)RbNO3 + xAl2O3] // Zhurnal strukturnoy khimii. 2015. 56. № 3. P. 457-
465. (In Russian).
5. Rabadanov K.SH., Gafurov M.M., Aliyev A.R., Amirov A.M., Kakagasanov M.G. Spektry ko"
mbinatsionnogo rasseyaniya sveta i molekulyarno"relaksatsionnyye svoystva geterofaznykh stekol i ras"
plavov K, Ca/CH3COO, Li, K, Cs/CH3COO [Raman scattering spectra and molecular relaxation
properties of heterophase glasses and K, Ca/CH3COO, Li, K, Cs/CH3COO melts] // Zhurnal
prikladnoy spektroskopii. 2018. 85. № 1. P. 69-75. (In Russian).
6. Gafurov M.M. Metody i tekhnika izmereniya kolebatel’nykh spektrov solevykh rasplavov
[Methods and techniques for measuring the vibrational spectra of salt melts] // V sb.: Opticheskiye,
fotoelektricheskiye i relaksatsionnyye yavleniya v kondensirovannykh sredakh [In book: Optical, photo"
electric and relaxation phenomena in condensed media]. Makhachkala. 1990. P. 29-56. (In Russian).
Колебательная и ориентационная релаксация нитрат"иона
443
-
7. Gafurov M.M., Aliyev A.R. Mekhanizm relaksatsii kolebatel’nykh vozbuzhdeniy
v kristal"
NO3
−
lakh i rasplavakh nitratov [The mechanism of relaxation of the vibrational excitations of
in crys"
NO3
tals and melts of nitrates] // Rasplavy. 2000. № 2. P. 41-46. (In Russian).
8. Rothschild W.G. Dynamics of molecular liquids. New York: Wiley. 1984.
9. Wang C.H. Spectroscopy of condensed media. Dynamics of molecular interactions. Orlando:
Academic, 1985.
10. Bartoli F.J., Litovitz T.A. Analysis of orientational broadening of Raman lines // J. Chem.
Phys. 1972. 56. Р. 404-412.
11. Rabadanov K.SH., Gafurov M.M., Aliyev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Kirillov
S.A. Kolebatel’naya defazirovka perkhlorat"iona v rasplave LiClO4 [Oscillatory dephasing of perchlor"
ate ion in a melt of LiClO4] // Rasplavy. 2011. № 3. P. 67-76. (In Russian).
12. Pogorelov V.Ye., Lizengevich A.I., Kondilenko I.I., Buyan G.P. Kolebatel’naya relaksatsiya v
kondensirovannykh sredakh [Oscillatory relaxation in condensed matter] // UFN. 1979. 127. № 4.
P. 683-704. (In Russian).
13. Gafurov M.M., Gadzhiyev A.Z. Zavisimost’ oriyentatsionnoy podvizhnosti nitrat"iona ot tem"
peratury i kationnogo sostava rasplavlennykh nitratov [Dependence of orientational mobility of nitrate
ion on temperature and cationic composition of molten nitrates] // Zhurnal prikladnoy spektroskopii.
1987. 46. № 4. P. 660-663. (In Russian).
14. Surovtsev N.V., Adichtchev S.V., Malinovsky V.K. Transition from single"molecule to cooper"
ative dynamics in a simple glass former: Raman line"shape analysis // Phys. Rev. E. 2007. 76. 021502.
15. Gafurov M.M., Aliev A.R., Ataev M.B., Rabadanov K.Sh. The peculiarities of spectral mani"
festations of high"voltage electric discharge in different phase states of ion systems // Spectrochimica
Acta. Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2013. 114. P. 563-568.
