Расплавы, 2022, № 2, стр. 141-151

Нестационарные зависимости при поляризации жидких металлических электродов в расплавленных солях при образовании структур типа циркуляционных ячеек. 2. Влияние внешних условий и последовательное наложение импульсов тока

Ю. Г. Михалев a*, Н. Ю. Жаринова a

a ФГАОУ ВО Сибирский федеральный университет
Красноярск, Россия

* E-mail: y.mihalev@bk.ru

Поступила в редакцию 01.10.2021
После доработки 08.11.2021
Принята к публикации 12.11.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Работа является продолжением исследований нестационарных зависимостей (кривых включения) при катодной поляризации жидких электродов из свинца, висмута, кадмия, алюминия в хлоридных расплавах, когда в диапазоне от потенциала без тока до потенциала нулевого заряда у межфазной границы доминируют структуры в виде вихрей – циркуляционных ячеек (ЦЯ), обусловленные микроэффектом Марангони. В этом случае зависимости перенапряжения η и плотности тока i от времени при ступенчатом задании тока в гальваностатических условиях или потенциала в потенциостатических условиях (кривые включения) имеют экстремумы тока или перенапряжения, убывающие по величине вплоть до установления стационарного состояния. Значения η и i в первом экстремуме ηэкстр и iэкстр всегда имеют наибольшую амплитуду. Время τэкстр достижения ηэкстр и iэкстр и сами значения ηэкстр и iэкстр характеризуют процесс формирования ЦЯ. Величина τэкстр является наиболее удобной для анализа, поскольку практически не зависит от концентрации электрохимически активных частиц. Предположено, что формирование циркуляционных ячеек тем медленнее, а величина τэкстр тем больше, чем больше интенсивность массообменных процессов на границе электрода с электролитом, которая определяется условиями поляризации. В работе показано, что при увеличении температуры τэкстр увеличивается, а значит формирование ЦЯ протекает медленнее. При наложении внешнего магнитного поля, которое способствует замедлению массопереноса, τэкстр уменьшается. При погружении электрода в кварцевую обойму τэкстр также уменьшается. Эти результаты в целом свидетельствуют о правильности предположения о факторах, влияющих на скорость формирования ЦЯ. При последовательном наложении импульсов тока на уже поляризованный электрод на кривых включения отчетливо виден экстремум перенапряжения, величина которого уменьшается в последовательности импульсов. Значения τэкстр также снижаются. Существование экстремумов перенапряжения может быть связано с энергетическими затруднениями встраивания вновь образующихся ЦЯ в структуру существующих.

Ключевые слова: расплавленные соли, жидкие металлические электроды, циркуляционные ячейки, время формирования циркуляционных ячеек, плотность тока, перенапряжение, кривые включения

ВВЕДЕНИЕ

Работа является продолжением исследований [1] нестационарных зависимостей (НЗ) (кривых включения) при поляризации жидких металлических электродов в расплавленных хлоридах, когда в стационарных условиях на межфазной границе (МГ) электрода с электролитом существуют диссипативные структуры в виде циркуляционных ячеек (ЦЯ). НЗ отражают процесс формирования ЦЯ и представляют собой кривые с несколькими экстремумами перенапряжения при поляризации в гальваностатических условиях (см. вставку на рис. 2) или плотности тока при поляризации в потенциостатических условиях. Как следует из визуальных наблюдений в момент времени τэкстр достижения первых экстремумов ηэкстр или iэкстр на МГ становятся видны ЦЯ. Поэтому значения τэкстр, ηэкстр или iэкстр в заданных условиях поляризации являются некоторыми характерными для процесса формирования ЦЯ величинами, которое происходит, когда система жидкий металлический электрод–электролит достигает состояния, в котором фронт диффузии отодвинулся на достаточное расстояние от электрода и образовался диффузионный слой с нормальным к межфазной границе градиентом концентрации, и разность между концентрациями у поверхности электрода и в объеме электролита достигла критической величины [1]. При этом возникает положительная обратная связь по межфазному натяжению, препятствующая исчезновению градиентов плотности тока (i), концентрации (C), потенциала (E) и межфазного натяжения (σ), обусловленных флуктуациями этих величин у поверхности электрода, развиваются и образуются циркуляционные ячейки.

Рис. 1.

Зависимость времени формирования циркуляционных ячеек от плотности тока при разных концентрациях электрохимически активных частиц. Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2. Температура 973 К. Диаметр электрода 6 мм. Концентрация PbCl2, мас. %: ◆ – 1.0; ▲ – 1.5; ◼ – 3.5; ⚫ – 6.0.

Рис. 2.

Время достижения экстремальных точек и стационарного состояния. Система Pb–NaCl–KCl–PbCl2 (1.2 мас. %). Диаметр электрода 5 мм. Температура 973 К: 1 – время первого максимума перенапряжения; 2 – время второго максимума перенапряжения; 3 – время достижения стационарного состояния; а – вставка: кривая включения в гальваностатических условиях.

Исследование закономерностей образования диссипативных структур у поляризованных жидких металлических электродов и влияние их на поляризационные зависимости и на интенсивность массопереноса, рассмотренное в наших работах [24], может быть полезным для создания и анализа работы источников электрической энергии на основе жидких металлов, разделенных расплавленными солями (жидкометаллических батарей [57]).

Было предположено [1], что формирование ЦЯ будет тем медленнее, а величина τэкстр – тем больше, чем меньше скорость удаления фронта диффузии от электрода и скорость роста разности концентраций, которые будут, очевидно, тем меньше, чем больше интенсивность массообменных процессов. Отсюда следует, что процесс формирования ЦЯ и, следовательно, характерные величины кривых включения должны зависеть от внешних условий, накладываемых на систему.

Цель данной работы – анализ влияния внешних условий на время формирования циркуляционных ячеек τэкстр при различных плотностях тока поляризации электрода в гальваностатических условиях, а также анализ кривых включения при последовательном наложении импульсов тока.

Выбор τэкстр обусловлен тем, что зависимость τэкстр = f(i) для области потенциалов развития ЦЯ [1] можно принять не зависящей от концентрации электрохимически активных частиц (рис. 1), и в этом случае не нужно опасаться влияния ее изменения.

Отметим, что время достижения вторичных экстремумов и стационарного состояния изменяются с плотностью тока симбатно с τэкстр, т.е. по-видимому, также не зависят от концентрации (рис. 2).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Методика экспериментов подробно описана в [1]. Здесь же только отметим, что рабочий электрод поляризовали катодно в гальваностатических условиях электролиза относительно свинцового электрода сравнения Pb|NaCl–KСl (1 : 1)–PbCl2 (10 мас. %) с помощью потенциостата ПИ-50-1 с программатором ПР-8. Использовали также визуальные наблюдения и видеосъемку межфазной границы электрода с электролитом. Эксперименты проводили при изменении температуры, при наложении внешнего однородного магнитного поля, при изменении диаметра электрода и при изменении положения электрода относительно верхнего края кварцевой обоймы (рис. 4).

На рабочий электрод, находящийся при потенциале без тока, подавали импульс тока и с помощью осциллографа с1-68 фиксировали изменение перенапряжения во времени до установления стационарного состояния.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Зависимость τэкстр от температуры

В табл. 1 приведены усредненные по концентрации зависимости времени формирования структур от плотности тока для различных систем при разных температурах. Как видно τэкстр увеличивается с ростом температуры для всех систем.

Таблица 1.  

Зависимость времени формирования циркуляционных ячеек от плотности тока при разных температурах

Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.7–1.7 мас. %), диаметр электрода 9 мм
i, А/м2 τэкстр при 973 К, с τэкстр при 1123 К, с (Δτ /ΔТ) ⋅ 105, с/К
1000 0.171 0.203 21
4000 0.043 0.052   6
8000 0.022 0.026   3
Система Pb–KCl–PbCl2 (0.8–1.3 мас. %), диаметр электрода 9 мм
i, А/м2 τэкстр при 1070 К, с τэкстр при 1150 К, с (Δτ /ΔТ) ⋅ 105, с/К
1000 0.285 0.303 22
4000 0.071 0.077   8
8000 0.035 0.039   5
Система Pb–CsCl–NaCl(эвт)–PbCl2 (0.3 мас. %), диаметр электрода 5 мм
i, А/м2 τэкстр при 803 К, с τэкстр при 973 К, с (Δτ /ΔТ) ⋅ 105, с/К
 200 0.48                    0.64 94 
 400 0.32                    0.37 29
 600 0.28                    0.28 0
Система Al–2.56NaCl–KCl–AlCl3 (0.5–2.2 мас. %), диаметр электрода 8 мм
i, А/м2 τэкстр при 1023 К, с τэкстр при 1073 К, с (Δτ /ΔТ) ⋅ 105, с/К
2000 0.079 0.111 64.2
4000 0.056 0.091 69.3
6000 0.046 0.081 69.4

Очевидно, что в нестационарных условиях скорость массопереноса также должна возрастать при увеличении температуры, поэтому достижение критических значений разности концентраций и толщины диффузионного слоя, необходимых для возникновения циркуляционных ячеек, происходит за большее время, т.е. значение τэкстр должно возрасти, что и наблюдается, и тем самым подтверждается высказанное предположение.

Влияние на τэкстр наложения магнитного поля

В [9] показано, что при электролизе в стационарных условиях, когда образуются ЦЯ, наложение внешнего магнитного поля на систему жидкий металлический электрод–солевой расплав уменьшает скорость массопереноса и снижает плотность тока. Этот эффект обусловлен в основном действием тормозящей движение межфазной границы электромагнитной силы, возникающей от взаимодействия магнитного поля и индукционного тока при движении металла. Поскольку при формировании ЦЯ имеют место тангенциальные перемещения металлической фазы, то в магнитном поле скорость образования ЦЯ должна возрасти и это должно отразиться на величине τэкстр. В табл. 2 представлены зависимости τэкстр от плотности тока, полученные в отсутствие магнитного поля и в магнитном поле. Отчетливо видно, что при наложении поля время формирования ячеек уменьшается. Ход зависимостей τэкстр = f(i) идентичен таковым при изменении температуры. При приближении к максимальной плотности тока на ПЗ влияние магнитного поля на τэкстр, как и температуры, уменьшается.

Таблица 2.  

Зависимость времени формирования структур от плотности тока при наложении горизонтального магнитного поля с индукцией В. Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.84 мас. %), диаметр электрода 11 мм, температура 973 К

i, А/м2 τэкстр, с; B = 0 τэкстр, с; B = 0.54 Тл –(Δτ /ΔВ) ⋅ 102, с/Тл
  874 0.269 0.217 9.7
1176 0.178 0.160 3.3
1960 0.109 0.096 2.4
2744 0.080 0.070 1.8
3528 0.066 0.059 1.3

Зависимость τэкстр от положения электрода в обойме

В [10] показано, что при заглублении электрода в обойму в режиме развития циркуляционных ячеек скорость массообменных процессов снижается.

Этот факт находит отражение и на зависимостях времени формирования циркуляционных ячеек от плотности тока, которые представлены на рис. 3.

Рис. 3.

Зависимость времени формирования циркуляционных ячеек от плотности тока в гальваностатических условиях. Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (1 мас. %). Диаметр электрода 16 мм. Температура 973 К. Положение центра электрода в обойме: 1 – выше уровня края на 2.7 мм (положение а); 2 – заглублен на ≈6 мм (положение б).

Рис. 4.

Время формирования циркуляционных ячеек для электрода, диаметром 65 мм (1), который полностью погружен в кварцевую обойму и для электродов диаметром 16 (2) и 8.4 мм (3), когда металл выше края обоймы на 2.7 и 2.6 мм соответственно. Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2. Температура 973 К.

Для электродов радиусом не более 8 мм обнаружено уменьшение времени образования ячеек при заглублении металла в обойму, отсюда следует, что на тангенциальные движения межфазной границы оказывают влияние стенки обоймы, т.е. электрод такого размера “чувствует” стенки, ограничивающие его. Ясно, что при увеличении размера электрода влияние стенок на массообменные процессы должно ослабевать.

Как следует из рис. 4, для электрода диаметром 65 мм, который полностью погружен в кварцевую обойму, время формирования циркуляционных ячеек, по-видимому, не отличается от такового для электродов диаметром 8.4 и 16 мм, но выступающих над краем обоймы. Следовательно, можно полагать, что стенки обоймы практически не оказывают влияние на процессы у межфазной границы электродов, диаметр которых более 65 мм.

Последовательное наложение импульсов тока

Как показано в [1, 11], при наложении импульса тока на электрод в гальваностатических условиях, когда поверхность электрода не запассивирована и возникают циркуляционные ячейки, зависимость перенапряжения от времени имеет немонотонный ход и характеризуется наличием экстремумов перенапряжения вплоть до установления стационарного состояния, при котором перенапряжение уже не изменяется со временем и у электрода наблюдается развитая структура. Возник вопрос, что будет если сразу после достижения стационарного состояния на электрод наложить еще импульсы тока. Оказывается, что зависимости перенапряжения от времени снова имеют экстремумы – при последовательном наложении на систему импульсов тока на кривых включения наблюдаются экстремумы, т.е. переходные процессы до “новых” стационарных состояний представляют собой кривые с экстремумами перенапряжения, несмотря на то, что у межфазной границы электрода с электролитом уже существует структура в виде циркуляционных ячеек.

В качестве примера на рис. 5 показаны типичные кривые включения для трех последовательных импульсов тока (первый начальный импульс с τэкстр1 и два добавочных – второй с τэкстр2 и третий с τэкстр3).

Рис. 5.

Нестационарные зависимости перенапряжение–время при последовательном наложении трех импульсов тока. Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.84 мас. %). Диаметр электрода 11 мм. Температура 973 К. Плотность тока, А/м2: 1 – начальная 1176; 2 – добавочная 1570; 3 – добавочная 1570.

Экстремумы на кривых включения проявляются всегда, независимо от условий поляризации, в частности, при наложении внешнего магнитного поля форма кривых включения не изменяется.

Визуальные наблюдения показывают, что в момент времени τэкстр2 и τэкстр3 и т.д. на кривых включения, соответствующих второму и третьему и т.д. импульсам, картина течений у межфазной границы, существующая до этого, изменяется – на поверхности появляются дополнительные ячейки, которые как-бы встраиваются между существующими, поэтому можно предположить, что наличие экстремумов на кривых включения, следующих за начальной (вторичных), связано с энергетическими затруднениями при таком встраивании.

Значения τэкстр2 экстр2) и т.д. на кривых включения характеризуют величину соответствующего энергетического барьера. В табл. 3–6 приведены значения характерных величин вторичных кривых включения, а также величины работ (А) образования ЦЯ и встраивания.

Таблица 3.  

Параметры нестационарных процессов при последовательном наложении трех импульсов тока. Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.84 мас. %); диаметр электрода 11 мм, температура 973 K

i1, А/м2 i2,3, А/м2 τ1, с τ2,3, с –η1, мВ –η2,3, мВ Аобр, Дж/м2 Австр, Дж/м2
1176 1570 0.19 0.028 24 16 3.89 0.50
1570 0.016 14 0.24
Таблица 4.  

Параметры нестационарных процессов при последовательном наложении трех импульсов тока. Система Pb–NaCl–PbCl2 (0.93 мас. %), диаметр электрода 5.4 мм, температура 1081 К

i1, А/м2 i2,3, А/м2 τ1, с τ2,3, с –η1, мВ –η2,3, мВ
  613 613 0.34 0.047 14 10
613 0.039 8
  817 817 0.26 0.037 17 12
817 0.025 10
1226 817 0.16 0.039 21 12
817 0.028 9
1634 817 0.11 0.032 27 12
817 0.024 12

В табл. 3 и 4: i1 – плотность тока первого импульса; i2, 3 – плотности тока второго и третьего импульсов (сверху вниз); τ1 – время экстремума перенапряжения или время формирования циркуляционных ячеек при первом импульсе тока (рис. 5); τ2, 3 – время экстремума перенапряжения или время встраивания ячеек при втором и третьем импульсах; η1 – перенапряжение в первом экстремуме кривой включения при первом импульсе; η2, 3 – перенапряжение в первом экстремуме кривой включения при втором и третьем импульсах; Австр – работа встраивания ячеек после наложения второго и третьего импульсов тока; Аобр – работа образования ячеек при первом импульсе тока.

Таблица 5.  

Параметры нестационарных процессов при последовательном наложении двух импульсов тока. Плотность тока первого импульса i1 постоянная, изменяется плотность тока добавочного второго импульса i2

i2,
А/м2
τ2, с –η2, мВ iIII,
A/м2
τIII, с –ηIII, мВ τIV, с –ηIV, мВ τV, с –ηV, мВ
Система Pb–NaCl–CsCl (эвт)–PbCl2 (0.3 мас. %); диаметр электрода 5 мм,
температура 803 K; i1 = 290 А/м2; τ1 = 0.49 с; η1 = –30 мВ
32 0.32 32 322 0.46 34 1.86    5 0.81 62
64 0.24 32 354 0.43 38 1.22   7 0.83 62
96 0.21 32 386 0.41 43 0.95 10 0.70 62
127 0.19 33 417 0.39 48 0.81 12 0.68 63
159 0.18 35 449 0.38 53 0.70 16 0.67 65
191 0.18 37 481 0.36 58 0.63 18 0.67 66
223 0.17 38 513 0.35 63 0.57 22 0.66 68
255 0.17 41 545 0.33 69 0.53 26 0.66 71
Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.84 мас. %); диаметр электрода 11 мм,
температура 973 K; i1 = 784 А/м2; τ1 = 0.27 с; η1 = –15 мВ
1176 0.026 12 1960 0.298 27
1960 0.033 24 2744 0.305 39
2744 0.027 33 3528 0.299 48
3528 0.027 57 4312 0.299 72
Таблица 6.  

Параметры нестационарных процессов при последовательном наложении двух импульсов тока. Плотность тока первого импульса i1 изменяется, плотность тока добавочного второго импульса i2 постоянна

i1, А/м2 τ1, с –η1, мВ iIII, A/м2 τ2, с –η2, мВ τV, с –ηV, мВ
Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.5 мас. %); диаметр электрода 18 мм,
температура 973 K; i2 = 380 А/м2
    0 380 0.34 36 0.34 36
  50 430 0.30 40 0.64 76
100 480 0.31 54 0.65 90
150 530 0.30 64 0.64 100
Система Pb–NaCl–KCl (1 : 1)–PbCl2 (0.84 мас. %); диаметр электрода 11 мм,
температура 973 K; i2 = 784 А/м2
1176 0.18 22 1960 0.027 6 0.20 28
1960 0.11 32 2744 0.019 7 0.13 39
2744 0.08 44 3528 0.014 3 0.09 47
3527 0.07 66 4312 0.009 6 0.08 72

В табл. 5 и 6: τ1 и η1 – время и перенапряжение первого экстремума на нестационарных кривых при первом импульсе тока соответственно (рис. 5); τ2 и η2 – время и перенапряжение первого экстремума на нестационарных кривых при втором импульсе тока; iIII – сумма плотностей тока первого и второго импульсов; τIII и ηIII – время и перенапряжение первого экстремума на нестационарных кривых при условии, что плотность тока первого импульса равна iIII; τIV и ηIV – время и перенапряжение первого экстремума на нестационарных кривых при условии, что плотность тока первого импульса равна i2; τV = τ1+ τ2 и ηV = η1 + η2.

По данным табл. 3–6 можно сделать следующие выводы.

1. Время формирования структур всегда больше времени встраивания при одинаковых плотностях тока первого и последующих импульсов.

2. Время формирования структур при плотности тока, равной сумме плотностей тока первого и последующих импульсов, меньше, чем сумма времени формирования структур и времени встраивания.

3. Работы образования и встраивания структур увеличиваются с плотностью тока. Здесь, однако, нужно иметь в виду, что речь идет о работах, отнесенных не к одной ячейке, а к совокупности циркуляционных ячеек, число которых также непрерывно увеличивается с плотностью тока.

4. Работа встраивания структур меньше работы формирования структур.

5. При последовательном наложении одинаковых импульсов тока работа встраивания уменьшается.

6. При увеличении первого импульса тока работа встраивания при одинаковых последующих импульсах тока уменьшается.

7. Для одинаковых плотностей тока в первом и втором импульсах перенапряжение экстремума при образовании структур больше, чем перенапряжение экстремума при встраивании.

8. Перенапряжение экстремума для суммы токов первого и второго импульсов меньше, чем сумма перенапряжения экстремума при образовании структур и перенапряжения экстремума при встраивании.

Всегда выполняется равенство суммы перенапряжений первого и последующих импульсов в стационарных состояниях и перенапряжения в стационарном состоянии при плотности тока, равной сумме плотностей тока первого и последующих импульсов.

Отметим, что τэкстр при одиночном импульсе плотности тока, равной сумме плотностей тока первого и второго импульсов меньше суммы τэкстр для первого и второго импульсов. В то же время τэкстр только для второго импульса тока всегда меньше, чем τэкстр для тока такой же величины, но, если импульс первый. Образование структур с последующим встраиванием дополнительных структур требует большего времени, чем просто их образование, однако встраивание структур на уже движущейся межфазной границе происходит с меньшими энергетическими затратами, чем их образование.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Экспериментально установлено, что время возникновения ЦЯ зависит от внешних воздействий на систему жидкий электрод–солевой расплав, если они влияют на скорость массообменных процессов у МГ и, следовательно, на скорость формирования градиента концентрации и установления диффузионного слоя у поверхности электрода. К таким воздействиям можно отнести температуру, внешнее магнитное поле, геометрию электродов.

Исследование характеристик экстремумов перенапряжения, обнаруженных в гальваностатических условиях на кривых включения при последовательных импульсах тока, несомненно представляет интерес для анализа процесса образования структур типа ЦЯ, а их зависимость от очередности и комбинации импульсов свидетельствует также о существенном влиянии внешних условий на процесс образования ЦЯ и о сложном характере этого процесса.

Изучение кривых включения при последовательных импульсах тока может быть одним из электрохимических методов исследования взаимодействия структур типа ЦЯ.

Список литературы

  1. Михалев Ю.Г., Жаринова Н.Ю. Нестационарные зависимости при поляризации жидких металлических электродов в расплавленных солях при образовании структур типа циркуляционных ячеек // Расплавы. 2021. № 4. С. 416–431.

  2. Mikhalev Yu.G. Polarization and mass transfer during the electrolysis of molten salts with liquid metallic electrodes // Russian Metallurgy. 2014. № 8. P. 599–605.

  3. Михалев Ю.Г., Исаева Л.А. Структура в виде струи, поднимающейся от межфазной границы электрода с электролитом // Расплавы. 2014. № 3. С. 25–31.

  4. Михалев Ю.Г., Жаринова Н.Ю. Режимы массопереноса при поляризации жидкого металлического электрода в расплавленных солях и выход по току // Цветные металлы. 2019. 921. № 9. С. 32–36.

  5. Köllner T., Boeck T., Schumacher J. Thermal Rayleigh–Marangoni convection in a three-layer liquid-metal-battery model // Physical Review. 2017. E 95. P. 053114–1–053114–23.

  6. Kim H., Boysen D.A., Newhouse J.M., Spatocco B.L., Chung B., Burke P.J., Bradwell D.J., Jiang K., Tomaszowska A.A., Wang K. et al. Liquid metal batteries: past, present and future // Chem. Rev. 2012. 113. № 3. P. 2075–2099.

  7. Wang K., Jiang K., Chung B., Ouchi T., Burke P.J., Boysen D.A., Bradwell D.J., Kim H., Muecke U., Sadoway D.R. Lithium–antimony–lead liquid metal battery for grid-level energy storage // Nature (London). 2014. 514. № 7522. P. 348–350.

  8. Степанов В.П. Межфазные явления в ионных солевых расплавах, Екатеринбург: Наука, 1993.

  9. Михалев Ю.Г., Поляков П.В., Герасимов С.П. Массоперенос у жидких металлических электродов при электролизе расплавленных солей в магнитном поле (сильно разбавленные расплавы) // Расплавы. 1994. № 2. С. 20–26.

  10. Mikhalev Yu.G., Isaeva L.A. Effect of geometrical conditions on the mass-transfer parameters near a polarized liquid metallic electrode: I. Electrode size // Russian Metallurgy. 2014. № 2. P. 153–158.

  11. Михалев Ю.Г., Жаринова Н.Ю. Влияние геометрических условий на параметры массопереноса у поляризованного жидкого металлического электрода. II. Форма и положение электродов в обойме // Расплавы. 2020. № 4. С. 333–350.

  12. Поляков П.В., Исаева Л.А., Михалев Ю.Г., Богдановский О.И. Массоперенос на жидком электроде в электрохимии расплавленных солей // Электрохимия. 1979. № 3. С. 302–307.

Дополнительные материалы отсутствуют.