Агрохимия, 2021, № 12, стр. 3-14
К вопросу о равноценности питания растений нитратным и аммонийным азотом
В. В. Окорков *
Верхневолжский федеральный аграрный научный центр
601261 Владимирская обл., Суздальский р-н, пос. Новый, Россия
* E-mail: okorkovvv@yandex.ru
Поступила в редакцию 15.01.2021
После доработки 20.08.2021
Принята к публикации 13.09.2021
Аннотация
Исследования по влиянию удобрений на изменение в почве минеральных форм азота и их доступность растениям выполнены на серых лесных и дерново-подзолистых почвах, различающихся гранулометрическим составом и физико-химическими свойствами. На среднесуглинистых серых лесных почвах Владимирского ополья, обладающих емкостью катионного обмена, равной 25.2‒27.0 мг-экв/100 г почвы, выявлена определяющая роль нитратного азота, накапливающегося в ранний период вегетации культур, в их питании и продуктивности. Из-за низкой степени перехода аммонийного азота почвы в жидкую фазу (водную вытяжку 1 : 1) его роль в их питании в несколько раз более низкая, чем N-NO3. В легко- и среднесуглинистых дерново-подзолистых почвах с ЕКО 13.3–18.7 мг-экв/100 г почвы при действии куриного помета выявлена существенная роль N-NH4 в питании растений азотом. При последействии куриного помета степень перехода аммонийного азота в жидкую фазу снижалась. На более легких почвах степень перехода N-NH4 почвы в жидкую фазу возрастала до очень высокой при уменьшении как ЕКО, так и содержания частиц физической глины.
ВВЕДЕНИЕ
На дерново-подзолистых [1–4] и серых лесных почвах Верхневолжья [5–7] выявлена определяющая роль азотных удобрений в повышении урожайности полевых культур различных севооборотов. На серых лесных почвах главенствующее влияние на урожай и его качество оказывали запасы нитратного азота в слое 0–40 см почвы, накопленные в ранних фазах роста и развития возделываемых культур. В какой-то мере это объясняется тем, что при температурах >10°С растения потребляют преимущественно нитратную форму азота [8]. Однако исследованиями Д.Н. Прянишникова [9] выявлена возможность поглощения растениями как нитратного, так и аммонийного азота. Оптимум поглощения N-NH4 наблюдают при рН ≈ 7.0, N-NO3 – при слабокислой реакции среды. Эти исследования проведены преимущественно в водных культурах. В полевых же условиях отмечают весьма сложные процессы трансформации вносимых удобрений, которые далеки от наблюдаемых в водных культурах.
На серых лесных почвах Верхневолжья в 8- и 7-польных севооборотах установлена тесная степенная или гиперболическая связь средней ежегодной их продуктивности с величиной средних запасов нитратного азота в слое 0–40 см почвы в ранний период вегетации культур [10]. Такие же взаимосвязи наблюдали между первым параметром и суммой запасов нитратного и аммонийного азота в жидкой фазе почвы (мобильным фондом азота) в тот же срок. Содержание аммонийного азота в ней оценивали расчетным путем. При этом коэффициент использования запасов N‑NO3 был в 3–5 раз более высоким, чем N-NH4. Об этом судили по размерам снижения запасов этих форм азота в середине вегетации культур по сравнению с ее началом [10]. Более высокое использование растениями азота нитратов почвы можно объяснить полным его нахождением в жидкой фазе почвы, аммонийного азота – частичным. Слабое влияние аммонийного азота почвы на урожайность культур зернотравянопропашного севооборота было установлено ранее в работе [11].
В настоящее время в агрохимических исследованиях аммонийный азот почвы определяют после вытеснения его 1 М раствором KCl [12], т.е. сумму ионов NH$_{4}^{ + }$, поглощенных обменным комплексом и находящихся в жидкой фазе. В то же время концентрацию и запасы аммонийного азота в жидкой фазе почвы можно непосредственно определить и с помощью ионоселективного электрода на ионы NH$_{4}^{ + }$.
Цель работы – оценка влияния запасов нитратного и аммонийного азота, формирующихся в ранние сроки вегетации возделываемых культур при применении различных доз азота минеральных и органических удобрений, в процессе питания ими растений в зависимости от физико-химических свойств и гранулометрического состава почв Верхневолжья.
МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
Исследование выполняли на серых лесных и дерново-подзолистых почвах Верхневолжья. Серые лесные почвы Верхневолжья (на примере серых лесных почв Владимирского ополья) в слое 0–40 см характеризовались средне- и тяжелосуглинистым гранулометрическим составом [10]. Верхние пахотные горизонты опытного стационара имели высокую емкость катионного обмена (25.2–27.0 мг-экв/100 г почвы), варьирующую гидролитическую кислотность (3.2–4.6 мг-экв/100 г), содержание гумуса 2.88–3.51%. Степень насыщенности основаниями менялась от 83.0 до 87.3%. Почвообразующая порода представлена лессовидными карбонатными покровными отложениями тяжелосуглинистого и глинистого гранулометрического состава.
В илистой фракции пахотного слоя содержание смешано-слойных образований (слюда-смектиты и хлорит-смектиты), которые способны к набуханию и пептизации, изменялась от нескольких до 25–30% [13, 14]. В иллювиальных горизонтах концентрация этих глинистых минералов увеличивалась до 30–64%. В пахотном слое по сравнению с иллювиальными горизонтами в илистой фракции было заметно повышено содержание гидрослюд (47–75 против 28–43%), в меньшей мере – хлоритов и каолинитов (20–30 против 18–24%).
Стационарный опыт, заложенный в 1991–1993 гг. [11], развернут в 3-х полях. В 1-й ротации чередование культур было следующим: 1 – занятой пар (викоовсяная смесь), 2 – озимая рожь, 3 – картофель, 4 – овес с подсевом трав, 5 – травы 1-го года пользования, 6 – травы 2-го года пользования, 7 – озимая рожь, 8 – ячмень. Повторность опыта трехкратная, площадь делянок 100 м2 (5 м × 20 м). Площадь учетной делянки при уборке зерновых – 44 м2, картофеля – 28 м2. Урожайность однолетних и многолетних трав учитывали парцеллярным способом.
В занятом пару 1-й ротации провели известкование по полной гидролитической кислотности. На его фоне изучали влияние различных доз подстилочного навоза КРС (0, 40, 60 80 т/га), вносимого под озимую рожь после уборки занятого пара, и минеральных удобрений, их сочетания на агрохимические свойства серых лесных почв. Содержание азота в 1 т навоза КРС, внесенного в 1-й по 4-ю ротациях, составило соответственно 4.5, 4.2, 4.6 и 4.4 кг. Во 2-й по 4-ю ротации исследования вели при последействии известкования.
В 1-й ротации в качестве одинарной дозы удобрений под зерновые, однолетние и многолетние травы вносили Р40K40 и N40P40K40, под картофель – Р60K80 и N60P60K80. Под травы 1-го года пользования во всех ротациях в качестве двойной дозы применяли N40P80K80.
Во 2-й ротации одинарную и двойную дозы NPK под однолетние травы заменили на N60 и N75, фосфорно-калийные удобрения не применяли. Под яровую пшеницу, идущую после трав 2-го года пользования, в качестве одинарных доз использовали Р60K60 и N60P60K60. В 3-й и 4-й ротациях 7-польного севооборота под зерновые культуры и травы 1-го и 2-го года пользования в качестве одинарных доз использовали Р40K40 и N40P40K40.
Исследование по влиянию куриного помета на изменение различных форм азота и физико-химических свойств верхних слоев почвы выполняли на дерново-слабоподзолистой почве Пошехонского р-на Ярославской обл. Верхний гумусовый горизонт почвы (0–28 см) представлен крупно-пылеватым легким суглинком (содержание частиц <0.01 мм равно 22.4, ила – 6.9%), в А2В горизонте (28–43 см) содержание физической глины увеличилось до 33.6, ила – до 19.9%. Содержание гумуса в верхнем слое было равно 1.05%, в А2В-горизонте – 0.54%. Емкость катионного обмена в них соответственно составила 13.3 и 18.7, в более глубоких слоях увеличивалась до 23.9–25.9 мг-экв/100 г почвы [15]. Почвообразующая карбонатная порода представлена среднесуглинистыми крупно-пылеватыми отложениями. В илистой фракции преобладали гидрослюды и слюды.
На легких дерново-подзолистых почвах Мещеры изучали взаимосвязь между содержаниями аммонийного азота почвы в 1 М KС1 и водной (1 : 1) вытяжках [16].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Обобщение результатов изучения изменения средней ежегодной продуктивности севооборотов [5, 10, 11] в зависимости от систем удобрения показало определяющее влияние азота минеральных удобрений и навоза на этот параметр (табл. 1). На их долю приходилось от 89 до 95% вариации средней продуктивности севооборотов. Учет применения фосфорно-калийных удобрений повышал тесноту связи на 4.3–7.4%.
Таблица 1.
Ротация, годы исследования | Уравнение взаимосвязи, n = 16 | R2 | ЭМУ навоза по азоту |
---|---|---|---|
1-я, 1991–2000 гг. | У = 31.0 + 0.313х1 + 0.114х2 | 0.947 | 0.61 |
У = 30.7 + 0.313х1 + 0.184х2 – 0.0009$x_{2}^{2}$ | 0.971 | 0.42, 0.52, 0.48* | |
2-я, 1999–2008 гг. | У = 33.6 + 0.324х1 + 0.0895х2 | 0.891 | 0.86 |
У = 32.5 + 0.324х1 + 0.173х2 + 0.041х3 – 0.0014$x_{2}^{2}$ | 0.965 | 0.54, 0.60, 0.68* | |
У = 33.4 + 0.324х1 + 0.175х2–0.0011$x_{2}^{2}$ | 0.939 | 0.51, 0.55, 0.60* | |
3-я, 2007–2015 гг. | У = 33.1 + 0.256х1 + 0.122х2 | 0.929 | 0.46 |
У = 31.9 + 0.256х1 + 0.180х2 + 0.060х3 – 0.0014$x_{2}^{2}$ | 0.972 | 0.38, 0.45, 0.52* | |
4-я, 2014–2020 гг. | У = 37.2 + 0.360х1 + 0.107х2 | 0.920 | 0.76 |
У = 36.3 + 0.360х1 + 0.199х2 + 0.040х3 – 0.0017$x_{2}^{2}$ | 0.974 | 0.52, 0.61, 0.72* | |
Средние за 1–2-ю ротации при дозах навоза 40, 60 и 80 т/га за ротацию | 0.47, 0.55, 0.56* | ||
Средние за 3–4-ю ротации при дозах навоза 40, 60 и 80 т/га за ротацию | 0.45, 0.53, 0.62* |
Так как с ростом доз азота минеральных удобрений их повышающее урожайность культур действие снижается (при постоянстве действия органических удобрений), то эквивалент минеральных удобрений (ЭМУ) навоза по азоту не является постоянной величиной. Он возрастал с 0.38–0.54 до 0.45–0.61 и 0.48–0.72 для доз внесения навоза 40, 60 и 80 т/га за ротацию севооборота. Расчет ЭМУ навоза по азоту, исходя из линейных зависимостей средней продуктивности севооборота от среднегодовых доз применения удобрений, завышал этот параметр. Более высокое влияние на продуктивность и урожайность культур севооборотов азота минеральных удобрений по сравнению с азотом органических может свидетельствовать о существенном вкладе внесенных органических удобрений в повышение и сохранение содержания гумуса в почве.
С целью выявления роли подвижных форм азота в питании возделываемых культур была изучена динамика содержания и запасов нитратного и аммонийного азота в слое 0–40 см почвы в течение вегетации. Азотные минеральные удобрения в подкормку многолетних трав и озимых культур вносили после схода снега и подсыхания почвы, под яровые зерновые и однолетние травы – после закрытия влаги. В ранневесенний период при быстром нарастании температур воздуха и оптимальной влажности почвы происходила трансформация внесенных азотных минеральных удобрений в нитратную форму, а органического вещества удобрений и почвы – в аммонийную и нитратную формы. Поэтому к периоду отрастания трав и озимых культур, всходов яровых зерновых культур и однолетних трав обычно формировались их максимальные запасы. В последующий период до колошения зерновых культур, бутонизации и цветения бобовых в посевах многолетних трав происходило интенсивное поглощение элементов питания возделываемыми культурами (конец июня–начало июля). Запасы подвижных форм азота в почве резко снижались. Ко времени уборки они чаще всего несколько возрастали.
Показано (табл. 2), что запасы нитратного азота в слое 0–40 см почвы в период всходов или возобновления вегетации культур были наиболее высокие (42.2–160 кг/га). В вариантах без применения азотных минеральных и органических удобрений они были наименьшими (42.2–44.1 кг/га). Несколько повышались они при применении навоза КРС в разных дозах (до 46.5–51.3 кг/га) и его сочетания с фосфорно-калийными удобрениями (до 47.1–56.8 кг/га). Наиболее существенное увеличение этой формы азота происходило при использовании одинарной дозы NPK (до 90 кг/га), ее сочетании с органическими удобрениями (97.5–111 кг/га). При применении двойной дозы NPK эти параметры возросли до 123 и 144–160 кг/га соответственно.
Таблица 2.
Вариант | Всходы или возобновление вегетации (1-й срок) | Колошение и бутонизация (2-й срок) | После уборки | Снижение запасов во 2-й срок по сравнению с 1-м | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
кг/га | % | |||||||||
N-NO3 | N-NН4 | N-NO3 | N-NН4 | N-NO3 | N-NН4 | ∆N-NO3 | ∆N-NН4 | ∆N-NO3 | ∆N-NН4 | |
1. Контроль без удобрений и известкования | 42.2 | 98.1 | 18.1 | 84.3 | 25.6 | 97.9 | 24.1 | 13.8 | 57 | 14.1 |
2. Фон известкования | 42.4 | 98.2 | 19.8 | 84.8 | 28.7 | 102 | 22.8 | 13.4 | 54 | 13.6 |
3. Фон + РК | 44.1 | 96.0 | 18.9 | 83.2 | 28.7 | 98.9 | 25.1 | 12.8 | 57 | 13.3 |
4. Фон + NPK | 90.0 | 107 | 28.7 | 98.9 | 37.8 | 104 | 61.3 | 8.0 | 68 | 7.5 |
5. Фон + 2 NPK | 123 | 118 | 44.8 | 107 | 52.3 | 109 | 78.2 | 11.4 | 64 | 10.7 |
6. Фон + Нав40 | 46.5 | 104 | 20.6 | 92.2 | 31.2 | 98.8 | 26.0 | 11.3 | 56 | 10.9 |
7. Фон + Нав60 | 50.6 | 106 | 22.3 | 91.7 | 34.1 | 106 | 28.3 | 14.2 | 56 | 13.4 |
8. Фон + Нав80 | 51.3 | 105 | 19.9 | 90.6 | 33.8 | 98.5 | 31.5 | 14.0 | 61 | 13.4 |
9. Фон + Нав40 + РК | 47.1 | 109 | 19.4 | 95.9 | 27.8 | 100 | 27.7 | 13.1 | 59 | 12.0 |
10. Фон + Нав40 + NPK | 97.5 | 114 | 33.0 | 92.1 | 39.9 | 104 | 64.5 | 20.0 | 66 | 17.5 |
11. Фон + Нав40 + 2NPK | 144 | 123 | 46.9 | 92.4 | 57.0 | 109 | 97.1 | 30.2 | 67 | 24.6 |
12. Фон + Нав60 + РК | 51.0 | 111 | 20.8 | 94.2 | 33.7 | 108 | 30.2 | 16.3 | 59 | 14.8 |
13. Фон + Нав60 + NPK | 101 | 115 | 35.3 | 89.8 | 41.1 | 111 | 65.7 | 25.1 | 65 | 21.8 |
14. Фон + Нав60 + 2NPK | 150 | 136 | 48.3 | 106 | 53.9 | 118 | 102 | 30.5 | 68 | 22.4 |
15. Фон + Нав80 + РК | 56.8 | 102 | 23.9 | 82.1 | 33.7 | 112 | 32.9 | 20.2 | 58 | 19.8 |
16. Фон + Нав80 + NPK | 111 | 116 | 33.4 | 93.3 | 43.7 | 117 | 77.6 | 22.6 | 70 | 19.5 |
17. Фон + Нав80 + 2NPK | 160 | 127 | 50.6 | 93.8 | 57.9 | 113 | 109 | 33.1 | 68 | 26.1 |
Примечание. Нав – навоз, т/га. То же в табл. 5.
Во 2-й срок наблюдений (колошение, бутонизация и цветение) по сравнению с 1-м отметили снижение запасов N-NO3 до 18.1–50.6 кг/га (или в 2.1–3.2 раза), обусловленное интенсивным поглощением N-NO3 вегетирующими растениями. После уборки урожая запасы этой формы азота несколько возросли.
Запасы N-NН4 в слое 0–40 см в 1-й срок наблюдений варьировали в более узких пределах (от 96 до 136 кг/га). С повышением уровня интенсификации они увеличились всего в 1.4 раза, в то время как запасы N-NO3 – в 3.8 раза. Во 2-й срок отбора образцов по сравнению с 1-м снижение запасов N-NН4 составило всего 8.0–33.1 кг/га. Это было обусловлено как поглощением аммонийного азота растениями, так и внутриагрегатным его вхождением в поглощающий комплекс в более засушливый период вегетации культур [7]. После их уборки по сравнению со 2-м сроком запасы N-NН4 в почве повышались до уровня, который был близок к исходным запасам (1-й срок).
Сравнение данных табл. 1 и 2 показало, что определяющее влияние на продуктивность культур севооборота оказывали запасы нитратного азота в слое 0–40 см почвы, накопленные в ранний период вегетации культур. Их снижение во 2-й срок наблюдений по сравнению с 1-м росло с повышением продуктивности севооборота. В этот период размеры снижения запасов N-NН4 в 1.7 (без удобрений), в 2.0–2.3 (при применении органических удобрений), в 6.9–7.6 (NPK), в 2.2–3.4 (NPK + навоз) раза были более низкие, чем запасов N-NO3. Поэтому взаимосвязь продуктивности севооборота с запасами нитратного азота в слое 0–40 см в ранний период вегетации культур можно описать разными функциями, различающимися теснотой связи (табл. 3). В 1-й и 2-й, 3-й ротациях более тесная связь этих параметров (R2 > 0.9) была установлена по квадратичной, степенной и гиперболической зависимостям, в 4-й ротации – квадратичной.
Таблица 3.
Вид взаимосвязи | Уравнение взаимосвязи, n = 17 | R | R2 |
---|---|---|---|
1-я и 2-я ротации 8-польного севооборота, 1992–2008 гг. | |||
Линейная | У1–2 = 33.3 + 0.0844(х – 44) | 0.926 | 0.856 |
Квадратичная | У1–2 = 32.7 + 0.234(х – 44) – 0.0008 (х –44)2 | 0.953 | 0.908 |
Степенная | У1–2 = 31.0(х – 44)0.062 | 0.955 | 0.912 |
Гиперболическая | У1–2 = 47.4$\frac{х}{{20.2 + х}}$ | 0.998 | 0.996 |
3-я ротация 7-польного севооборота, 2007–2015 гг. | |||
Линейная | У3 = 33.7 + 0.104(х – 42) | 0.945 | 0.893 |
Квадратичная | У3 = 33.0 + 0.253(х – 42) – 0.0007(х – 42)2 | 0.962 | 0.926 |
Степенная | У3 = 28.8(х – 40)0.088 | 0.987 | 0.975 |
Гиперболическая | У3 = 51.3$\frac{х}{{24.7 + х}}$ | 0.998 | 0.996 |
4-я ротация 7-польного севооборота, 2014–2020 гг. | |||
Линейная | У4 = 37.7 + 0.091(х – 40) | 0.911 | 0.831 |
Квадратичная | У4 = 36.2 + 0.293(х – 40) – 0.001(х – 40)2 | 0.959 | 0.919 |
Степенная | У4 = 34.0(х – 40)0.061 | 0.908 | 0.824 |
Определяющая роль нитратного азота в питании растений обусловлена полным нахождением его в жидкой фазе почвы. Аммонийный же азот переходит в нее частично. В работе [10] было предложено определять содержание и запасы N-NН4 расчетным путем, считая одинаковыми коэффициенты использования растениями нитратного и аммонийного азота жидкой фазы. Коэффициент использования запасов нитратного азота находили делением размеров снижения их во 2-й срок наблюдений по сравнению с 1-м на их исходные запасы (1-й срок). Запасы N-NН4 в жидкой фазе почвы рассчитывали делением размеров снижения запасов аммонийного азота во 2-й срок по сравнению с 1-м (табл. 2) на коэффициент использования нитратного азота. Сумму нитратного и аммонийного азота в жидкой фазе назвали мобильным фондом (МФ) азота. Уравнения взаимосвязи и их теснота между средней продуктивностью севооборота и МФ азота представлены в табл. 4.
Таблица 4.
Вид взаимосвязи | Уравнение взаимосвязи, n = 17 | R | R2 |
---|---|---|---|
1-я и 2-я ротации 8-польного севооборота, 1992–2008 гг. | |||
Линейная | У1–2 = 33.1 + 0.0722(z – 69) | 0.923 | 0.851 |
Степенная | У1–2 = 28.6(z – 69)0.075 | 0.942 | 0.886 |
Гиперболическая | У1–2 = 51.0$\frac{z}{{42.6 + z}}$ | 0.996 | 0.993 |
3-я ротация 7-польного севооборота, 2007–2015 гг. | |||
Степенная | У = 26.7 (z – 60)0.102 | 0.963 | 0.928 |
Гиперболическая | У = 53.7$\frac{z}{{41.2 + z}}$ | 0.995 | 0.991 |
Теснота связи средней продуктивности севооборотов со средними запасами нитратного азота в ранний период вегетации культур (табл. 3), с одной стороны, а также с МФ азота в тот же срок наблюдений, с другой стороны (табл. 4), была близкой. Это позволило использовать для прогнозирования урожайности отдельных культур на серых лесных почвах Верхневолжья только величины запасов нитратного азота [17].
В настоящее время имеется возможность более корректно судить о содержании N-NH4 в жидкой фазе почвы при прямом определении ионов NH$_{4}^{ + }$ с помощью ионоселективного электрода. Для этой цели использовали пленочный электрод ЭЛИС-121 NH4.
На образцах конца 2-й ротации 8-польного севооборота (2007 г.) в работе [16] была изучена взаимосвязь между содержаниями аммонийного азота в почве (солевая вытяжка 1 М раствором KС1) и водной вытяжке при соотношении почва : вода = 1 : 1. Анализы выполнены в 2018 г. В слое 0–20 см содержание аммонийного азота в почве в вариантах опыта варьировало от 4.17 до 6.92, в водной вытяжке – от 0.137 до 0.413 мг/100 г почвы, в слое 20–40 см – соответственно от 2.70 до 5.64 и от 0.053 до 0.261 мг/100 г почвы. Для слоев 0–20 и 20–40 см почвы установлена тесная линейная связь между содержаниями аммонийного азота в почве (метод индофеноловой зелени) и водной вытяжке:
(1)
$\begin{gathered} {{У}_{{0--20}}} = 0.133 + 0.078(х--4), \\ n = 17,\quad {{r}^{2}} = 0.871, \\ \end{gathered} $(2)
$\begin{gathered} {{У}_{{20--40}}} = 0.048 + 0.053(х--2.5), \\ n = 17,\quad {{r}^{2}} = 0.832, \\ \end{gathered} $Степень перехода N-NH4 почвы в жидкую фазу (w, %) варьировала от 3.3 до 6.1% в слое 0–20 см, и от 1.7 до 4.6% в слое 20–40 см.
В почвенных образцах, отобранных в середине вегетации овса (1994–1995 гг.) и ячменя (1998–1999 и 2006–2007 гг.) с полей 1 и 2, в 2019 г. также были проведены исследования взаимосвязи содержания аммонийного азота в почве и водной вытяжке [7]. Было выявлено, что после длительного хранения образцов содержание N-NH4 в их солевой вытяжке увеличивалось в 1.5–3.0 раза и более, чем в год отбора и анализа образцов. Различия были больше в острозасушивые годы. Это позволило предположить, что в такие годы может происходить интенсивное внутриагрегатное поглощение ионов аммония обменным комплексом серых лесных почв Владимирского ополья.
Доля перехода аммонийного азота почвы в жидкую фазу в 1-й и 2-й ротациях 8-польного севооборота в середине вегетации возделываемых культур в слое 0–20 см почвы варьировала от 2.5 до 5.8%, в среднем составила 4.4% [7]. В то же время снижение запасов N-NH4 во 2-й срок наблюдений по сравнению с 1-м в слое 0–40 см было более высоким (от 7.5 до 15.6%). Эти различия свидетельствовали о том, что уменьшение запасов N-NH4 во 2-й срок наблюдений по сравнению с 1-м (табл. 2) происходило не только в результате использования аммонийного азота растениями, но и за счет его внутриагрегатного поглощения обменным комплексом почвы во 2-й срок наблюдений.
По сравнению с 1-й и 2-й ротациями в 3-й ротации резко снизилась степень перехода аммонийного азота в жидкую фазу (с 4.4 до 2.5%) [7], в 4-й ротации – как содержание и запасы N-NH4 в почве, так и степень его перехода в жидкую фазу (табл. 5). В 4-й ротации по сравнению с 3-й в слое 0–40 см почвы произошло уменьшение запасов аммонийного азота более чем в 2 раза (табл. 2, 5).
Таблица 5.
Вариант | Запасы N-NH4 в слое 0–40 см почвы, кг/га | Содержание N-NH4 в слое 0–20 см почвы | ||
---|---|---|---|---|
Солевая вытяжка | Водная вытяжка (1 : 1) | Доля N-NH4 в водной вытяжке, % | ||
мг/100 г почвы | ||||
1. Контроль | 45.6 | 1.01 | 0.0072 | 0.71 |
2. Известь (фон – Ф) | 59.9 | 1.08 | 0.0110 | 1.02 |
3. Ф + РК | 49.7 | 0.90 | 0.0085 | 0.94 |
4. Ф + NPK | 44.9 | 1.02 | 0.0144 | 1.41 |
5. Ф + 2NPK | 51.6 | 1.03 | 0.0190 | 1.84 |
6. Нав40 | 47.0 | 0.86 | 0.0051 | 0.59 |
7. Нав60 | 53.7 | 1.14 | 0.0120 | 1.05 |
8. Нав80 | 55.0 | 1.25 | 0.0073 | 0.58 |
9. Нав40 + РК | 61.7 | 1.18 | 0.0068 | 0.58 |
10. Нав40 + NPK | 56.9 | 0.95 | 0.0188 | 1.98 |
11. Нав40 + 2 NPK | 64.2 | 1.48 | 0.0239 | 1.62 |
12. Нав60 + РК | 47.0 | 1.00 | 0.0138 | 1.38 |
13. Нав60 + NPK | 55.8 | 1.08 | 0.0138 | 1.28 |
14. Нав60 + 2NPK | 61.4 | 1.11 | 0.0244 | 2.20 |
15. Нав80 + РК | 58.9 | 1.16 | 0.0204 | 1.76 |
16. Нав80 + NPK | 57.0 | 1.10 | 0.0187 | 1.70 |
17. Нав80 + 2NPK | 50.0 | 1.02 | 0.0241 | 2.36 |
Средние | 54.1 | 1.08 | 0.0147 | 1.35 |
Последействие органических удобрений и действие минеральных повышало степень перехода N-NH4 почвы в жидкую фазу (табл. 6). Для слоев 0–20 и 20–40 см почвы в образцах 2007 и 2020 гг. была установлена тесная линейная связь содержания N-NH4 в почве (6.92 > х > 0.77, мг/100 г почвы) с размерами его перехода в водную вытяжку (W, %):
(3)
$\begin{gathered} W = 0.28 + 0.743х,\quad n = 68,\quad {{t}_{{{\text{сущ}}}}} = 26.2, \\ {{r}^{2}} = 0.912,\quad {\text{доверительный интервал}} = 0.98. \\ \end{gathered} $Таблица 6.
Доза навоза, т/га | 0 | РК | NРК | 2NРК | Средние применения навоза |
---|---|---|---|---|---|
0 | 1.02 | 0.94 | 1.41 | 1.84 | 1.30 |
40 | 0.59 | 0.58 | 1.98 | 1.62 | 1.19 |
60 | 1.05 | 1.38 | 1.28 | 2.20 | 1.48 |
80 | 0.58 | 1.76 | 1.70 | 2.36 | 1.60 |
Средние применения минеральных удобрений | 0.81 | 1.16 | 1.59 | 2.00 |
Она подтвердила высокую прочность связи ионов аммония поглощающим комплексом серых лесных почв ополья, характеризующихся средне- и тяжелосуглинистым гранулометрическим составом с высоким содержанием в илистой фракции гидрослюд и смешано-слойных глинистых образований (слюда-смектиты и хлорит-смектиты).
Из-за невысокой степени перехода аммонийного азота в жидкую фазу серых лесных почв ополья его роль в питании растений азотом существенно более низкая, чем нитратного. В то же время, как следует из данных табл. 1 и 3, угловые коэффициенты при “х” в линейных уравнениях зависимости продуктивности севооборотов от запасов нитратного азота в слое 0–40 см почвы, когда в его накоплении участвовали органические и азотные минеральные удобрения, в среднем в 1.17–1.21 раза более низкие, чем при “х2” (влияние только азота внесенных минеральных удобрений, табл. 1). Поэтому была проведена оценка влияния среднегодовых доз азота с внесенными органическими и минеральными удобрениями на запасы нитратного азота в слое 0–40 см почвы в ранний период вегетации культур (табл. 7). Показано, что 1 кг азота внесенных органических удобрений в слое 0–40 см почвы в 1-й и 2-й ротациях обеспечивал накопление 0.18 кг нитратного азота, а 1 кг азота минеральных – 1.26 кг. В 3-й и 4-й ротациях севооборота величина накопления нитратного азота от 1 кг азота навоза повысилась с 0.18 до 0.35 и 0.39 кг, 1 кг азота аммиачной селитры – с 1.26 до 1.27 и 1.30 кг соответственно.
Таблица 7.
Ротация севооборотов, годы исследования | Уравнение взаимосвязи, n = 17 | R2 | Увеличение запасов N-NO3 от 1 кг N навоза, кг |
---|---|---|---|
1-я и 2-я, 1992–2008 гг. | У = 44.7 + 0.18х1 + 1.26х2 | 0.996 | 0.18 |
У = 45.1 + 1.26х2 + 0.0045$x_{1}^{2}$ | 0.997 | 0.10, 0.15, 0.20* | |
3-я, 2007–2015 гг. | У = 38.2 + 0.351х1 + 1.274х2 | 0.987 | 0.35 |
У = 41.8 + 0.186х1 + 0.981х2 + 0.0023$x_{3}^{2}$ + + 0.0063х1х2 | 0.998 | – | |
4-я, 2014–2020 гг. | У = 42.4 + 0.39х1 + 1.30х2 | 0.994 | 0.39 |
У = 42.9 + 0.39х1 + 1.06х2 + 0.0034$x_{2}^{2}$ | 0.996 | 0.39 | |
У = 44.7 + 1.072х2 + 0.0079$x_{1}^{2}$ + 0.0033$x_{2}^{2}$ | 0.996 | 0.20, 0.30, 0.40* |
Более низкие размеры накопления N-NO3 в 1-й и 2-й ротациях севооборота от 1 кг азота органических удобрений были обусловлены тем, что содержание и запасы N-NH4 в почве были более высокими (174–201 кг/га) [7], чем в 3-й (96–136 кг/га) и 4-й (45–62 кг/га) ротациях (табл. 2 и 5). Соответственно в 1-й и 2-й ротациях были более высокими и размеры перехода N-NH4 в жидкую фазу. Это вело к их активной нитрификации в ущерб процесса трансформации органических удобрений. Высокое содержание N-NH4 в почве в течение 1-й и 2-й ротаций севооборота было следствием избыточного применения удобрений на почвах Владимирского ополья в конце 1980-х гг. Влияние нитратного азота, полученного при трансформации оставшихся в почве запасов N‑NH4 и азота органических удобрений приписывалось действию навоза КРС на продуктивность культур севооборота в 1-й и 2-й ротациях (табл. 1). В результате этого ЭМУ навоза по азоту составлял 0.47–0.56.
В 4-й ротации запасы аммонийного азота в почве резко снизились, уменьшались и размеры его перехода в жидкую фазу почвы. Поэтому до периода активной вегетации полевых культур более интенсивно проходила трансформация азота навоза в аммонийную и нитратную формы. Отчасти этому способствовало и изменение климатических условий в сторону потепления.
Показано, что с повышением доз применения органических удобрений возрастало накопление нитратного азота от 1 кг азота. Очевидно, рост концентрации органического вещества обеспечивал повышение микробиологической активности серой лесной почвы.
От 1 кг азота минеральных удобрений происходило увеличение запасов N-NO3 > 1 кг, что было связано с явлением образования экстра-азота. Он формируется при трансформации мобильного пула азота [10, 18], в котором определяющая роль принадлежит азоту минеральных удобрений.
Из сравнения данных табл. 1 и 7 видно, что ЭМУ навоза по азоту существенно больше, чем увеличение запасов N-NO3 от 1 кг азота органических удобрений в 3-й и 4-й ротациях 7-польного севооборота. Это обусловлено тем, что внесенные органические удобрения в летне-осенний период активно минерализуются, и в весенний период нитратный азот интенсивно передвигается глубже 40 см с талыми водами [19]. Азотные минеральные удобрения вносили весной после схода талых вод, и размеры их передвижения в подпахотные слои заметно снижались. Это подтверждено данными распределения нитратного азота в 1-метровом слое почвы (табл. 8). При применении азотных удобрений (Nаа) бóльшая часть нитратного азота (61–77%) в ранний период вегетации культур распределялась в слое 0–40 см почвы. Но даже при применении азотных удобрений в слое 40–100 см почвы может находиться 23–39% запасов нитратного азота, которые используются возделываемыми культурами в более поздние сроки их вегетации. Это объясняет различия угловых коэффициентов при “х” (табл. 3) и “х2” (табл. 1) линейных зависимостей средней продуктивности севооборотов от среднегодовых запасов нитратного азота в слое 0–40 см почвы и доз внесения азота аммиачной селитры.
Таблица 8.
Вариант | Запасы N-NO3 в период отрастания озимой ржи, 1997–1999 гг. в слоях, кг/га | Доля запасов N-NO3 в слое 0–40 см от их запасов в слое почвы 0–100 см, % | Запасы N-NO3 в период всходов ячменя, 1998–2000 гг. в слоях, кг/га | Доля запасов N-NO3 в слое 0–40 см от их запасов в слое почвы 0–100 см, % | ||
---|---|---|---|---|---|---|
0–40 см | 0–100 см | 0–40 см | 0–100 см | |||
Фон (известь) | 41 | 100 | 41 | 58 | 106 | 55 |
Ф + навоз 60 т/га | 40 | 86 | 46 | 66 | 106 | 62 |
Ф + навоз 60 т/га + + N40P40K40 | 63 | 103 | 61 | 141 | 204 | 69 |
Ф + навоз 60 т/га + + N80P80K80 | 121 | 157 | 77 | 167 | 241 | 69 |
Так как в самой аммиачной селитре половина азота представлена нитратным, другая половина – аммонийным азотом, то эффективность азота навоза по сравнению с аммонийным азотом селитры в 3-й и 4-й ротациях составила:
Эта величина близка к показателям ЭМУ навоза по азоту, представленным в табл. 1. За 3-ю и 4-ю ротации она повышалась с ростом доз навоза КРС от 40 до 80 т/га за ротацию от 0.45 до 0.62. За 1-ю и 2-ю ротации данные ЭМУ навоза по азоту также были близкими (0.47–0.56).
В работе [15] на дерново-слабоподзолистой почве легко- и среднесуглинистого гранулометрического состава Ярославской обл. изучали влияние куриного помета на изменение физико-химических и агрохимических свойств. В слое 0–40 см почвы выявлено высокое комплексное действие этого удобрения: повышение рНKCl и снижение гидролитической кислотности, повышение обеспеченности подвижными формами фосфора и обменным калием, запасами аммонийного и нитратного азота. Это позволило повысить урожайность яровых зерновых культур до 5–9 т/га.
Для слоев 0–20, 20–30 и 30–40 см почвы было изучено действие и последействие куриного помета, внесенного в слой 0–20 см, на степень перехода N-NH4 в жидкую фазу (водную вытяжку 1 : 1, w, %) от содержания его в почве (18 > x > 0.5 мг/100 г почвы). В составе илистой фракции преобладали гидрослюды и слюды. Степень перехода “w” варьировала при действии помета от 0.3 до 33%, при его последействии – до 2.7%. Связь между параметрами была следующей:
(4)
$\begin{gathered} W = 0.67 + 1.70х,\quad n = 58, \\ {{t}_{{{\text{сущ}}}}} = 18.9,\quad {{r}^{2}} = 0.865. \\ \end{gathered} $Более высокая величина углового коэффициента при “х” (1.70) для дерново-подзолистой почвы, чем для серой лесной (0.74, уравнение 3), свидетельствовала о менее прочной связи ионов аммония с ППК первой почвы. Очевидно, что роль аммонийного азота почвы в питании культур возрастает с ростом степени его перехода в жидкую фазу: слабая – <5%, средняя – от 5 до 10%, высокая – от 10 до 15%, очень высокая – >15%.
Для изученных дерново-подзолистых легко- и среднесуглинистого состава почв соответствующие параметры степени перехода аммонийного азота в жидкую фазу будут достигаться при содержании N-NH4 в почве <2.5, от 2.5 до 5.5, от 5.5 до 8.5 и >8.5 мг/100 г. Подобные исследования были проведены и для легких дерново-подзолистых почв Мещеры (табл. 9) [16].
Таблица 9.
Горизонт | Глубина слоя, см | НГ | S | Нобм | Фракция <0.01 мм, % | N-NH4 в вытяжке, мг/100 г почвы | Степень перехода N-NH4 в жидкую фазу (w, %) | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
мг-экв/100 г почвы | солевой | водной | эксперимент | рассчитанная | |||||
Поле 1 | |||||||||
Апах | 0–20 | 1.92 | 7.0 | 0.12 | 7.64 | 2.13 | 0.184 | 8.4 | 10.2 |
А1А2 | 20–40 | 1.75 | 4.6 | 0.04 | 8.20 | 3.04 | 0.352 | 11.6 | 10.8 |
– | 40–60 | 1.22 | 6.8 | 0.06 | 5.44 | 1.76 | 0.234 | 13.3 | 11.7 |
– | 60–80 | 1.05 | 2.0 | 0.06 | 3.28 | 3.12 | 0.577 | 18.5 | 19.6 |
Разрез № 2, 2018 г. | |||||||||
Апах | 0–23 | 2.10 | 9.6 | 0.14 | 4.60 | 1.80 | 0.162 | 9.0 | 8.1 |
А2 | 33–53 | 0.35 | 1.6 | 0.02 | 2.48 | 0.78 | 0.200 | 25.6 | 22.5 |
А2В | 53–80 | 0.35 | 1.6 | 0.02 | 1.36 | 0.90 | 0.212 | 23.6 | 24.4 |
В | 100–115 | 2.45 | 8.8 | 0.46 | 22.5 | 4.98 | 0.418 | 8.4 | 8.8 |
Разрез № 3, 2018 г. | |||||||||
Апах | 0–23 | 4.20 | 10.4 | 0.06 | 12.2 | 5.42 | 0.442 | 8.2 | 9.6 |
А1А2 | 23–30 | 2.97 | 5.0 | 0.04 | 10.5 | 4.80 | 0.453 | 9.4 | 8.7 |
А2 | 30–46 | 0.86 | 1.6 | 0.06 | 6.76 | 2.49 | 0.325 | 13.0 | 14.8 |
В | 46–63 | 1.48 | 4.6 | 0.12 | 8.92 | 4.12 | 0.314 | 7.6 | 10.3 |
С | 120–140 | 1.57 | 7.7 | 0.10 | 15.4 | 3.81 | 0.377 | 9.9 | 7.0 |
Изученные почвы характеризовались варьированием по профилю емкости катионного обмена (сумма поглощенных оснований и гидролитической кислотности) от 2.0 до 14.6 мг-экв/100 г, физической глины – от 1.4 до 22.5%, содержанием аммонийного азота – от 0.78 до 5.0 мг/100 г почвы.
Переход N-NH4 почвы в жидкую фазу без применения удобрений варьировал от средней (Апах-горизонты и слои почвы глубже 1 м) до высокой и очень высокой степени (в слоях (20–30)–(46–80) см). Степень перехода возрастала с уменьшением емкости катионного обмена и содержания частиц <0.01 мм. Взаимосвязь между этими параметрами была на уровне средней (r = 0.622, n = 13). Это позволяло рассматривать их в качестве самостоятельных взаимодействующих факторов.
Коррелятивная связь степени перехода аммонийного азота почвы в жидкую фазу (w, %) как с емкостью поглощения (х1, мг-экв/100 г почвы), так и содержанием в ней фракции <0.01 мм (х2, %) описана следующим уравнением:
(5)
$\begin{gathered} w = 30.5--1.945{{х}_{1}}--2.05{{х}_{2}} + 0.183{{х}_{1}}{{х}_{2}}, \\ n = 13,\quad {{r}^{2}} = 0.907. \\ \end{gathered} $Рассчитанные по уравнению 5 величины степени перехода N-NH4 почвы в водную вытяжку для дерново-подзолистых почв были близки к экспериментальным данным.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Таким образом, для серых лесных почв Владимирского ополья выявлено определяющее влияние применения подстилочного навоза КРС и азотных удобрений в составе полного минерального на продуктивность культур 8- и 7-польных севооборотов. Доля вариации от их использования менялась от 89.1 до 94.7%, а от фосфорно-калийных удобрений не превышала 7.4%. Эквивалент минеральных удобрений (ЭМУ) доз навоза 40, 60 и 80 т/га, внесенных в занятом пару, составлял соответственно 0.38–0.54, 0.45–0.61 и 0.48–0.72.
В результате трансформации внесенных в пару органических удобрений, аммиачной селитры, применяемой весной в подкормку озимых зерновых культур и многолетних трав, перед посевом яровых зерновых культур и однолетних трав, в слое 0–40 см почвы в ранний период вегетации культур резко повышались запасы N-NO3 в вариантах с применением азотных минеральных удобрений. Но в середине вегетации возделываемых культур они снижались в несколько раз из-за высокого поглощения растениями. Максимальное снижение запасов аммонийного азота за указанные сроки в 3-й ротации не превышало 26.1%, что подтверждало слабую роль этой формы азота в питании растений.
Основная доля азота удобрений и почвы подвергалась нитрификации в ранние весенние сроки при быстром нарастании температуры воздуха и высокой влажности почвы. Накопленные в ранний период вегетации культур запасы N-NO3 определяли в основном продуктивность культур. За этот период в слое 0–40 см почвы в среднем за 3-ю и 4-ю ротации 7-польного севооборота 1 кг азота навоза КРС обеспечивал накопление 0.35–0.39 кг N-NO3, а 1 кг азота аммиачной селитры – 1.27–1.30 кг N-NO3. Влияние на продуктивность культур севооборота 1 кг азота органических удобрений составляло 55–60% эффекта N-NH4 аммиачной селитры. В опыте это совпадало с ЭМУ навоза по азоту.
На средне- и тяжелосуглинистых серых лесных почвах слабое влияние N-NH4 почвы на продуктивность возделываемых культур было обусловлено высокой прочностью связи ионов NH$_{4}^{ + }$ их поглощающим комплексом, характеризующимся высокой емкостью катионного обмена и преобладанием в илистой фракции гидрослюд и смешано-слойных образований (слюда-смектиты и хорит-смектиты). В слоях 0–20 и 20–40 см серой лесной почвы установлена тесная положительная связь содержания N-NH4 почвы (х, мг/100 г) с его переходом в жидкую фазу (w, %, водную вытяжку 1 : 1). Степень перехода не превышала 5.4%.
Для легко- и среднесуглинистых дерново-подзолистых почв Ярославской обл., характеризующихся емкостью катионного обмена 13.3–18.7 мг-экв/100 г почвы и высоким содержанием во фракции частиц <0.01 мм гидрослюд и слюд, также наблюдали тесную линейную связь между указанными параметрами (х и w). Высокая (15 > w > 10) и очень высокая (w > 15%) степень перехода N‑NH4 почвы в жидкую фазу отмечена лишь в год действия куриного помета. При его последействии величина w снижалась до 2.7% и менее (низкая степень перехода).
На легких дерново-подзолистых почвах (с содержанием физической глины <22.5%) Мещеры даже без применения удобрений степень перехода N-NH4 почвы в жидкую фазу изменялась от средней (от 5 до 10%) до высокой и очень высокой. Она увеличивалась с уменьшением емкости катионного обмена и содержания фракции <0.01 мм.
Для диагностики минерального питания растений и оценки обеспеченности подвижными формами азота в Нечерноземье средне-, тяжелосуглинистых и глинистых почв необходимо учитывать лишь содержание N-NO3, легко- и среднесуглинистых кроме концентрации N-NO3 в год действия органических удобрений необходимо учитывать также содержание N-NH4, легких песчаных и супесчаных почв – суммарное содержание N-NO3 и N-NH4.
Список литературы
Сычев В.Г., Шафран С.А. Агрохимические свойства почв и эффективность минеральных удобрений. М.: ВНИИА, 2013. 296 с.
Сычев В.Г., Шафран С.А., Виноградова С.Б. Плодородие почв и пути его регулирования // Агрохимия. 2020. № 6. С. 3–13.
Шафран С.А. Баланс азота в земледелии России и его регулирование в современных условиях // Агрохимия. 2020. № 6. С. 14–21.
Романенков В.А., Беличенко М.В., Рухович О.В., Никитина Л.В., Иванова О.И. Эффективность использования азота в длительных и краткосрочных опытах Агрохимслужбы и Географической сети Российской Федерации // Агрохимия. 2020. № 12. С. 28–37.
Окорков В.В., Фенова О.А., Окоркова Л.А. Влияние запасов подвижных форм азота в серых лесных почвах Ополья на продуктивность севооборотов // Агрохимия. 2016. № 1. С. 17–26.
Окорков В.В., Фенова О.А., Окоркова Л.А. Удобрение и продуктивность севооборотов на серых лесных почвах Верхневолжья // Агрохимия. 2018. № 2. С. 56–70.
Окорков В.В., Окоркова Л.А., Фенова О.А. Влияние удобрений на содержание подвижных форм азота в почвах Верхневолжья // Владимирский земледелец. 2020. № 1 (91). С. 4–12.
Гамзиков Г.П. Принципы почвенной диагностики азотного питания полевых культур и применение азотных удобрений // Совершенствование методов почвенно-растительной диагностики питания растений и технологии применения удобрений на их основе. Мат-лы симп. (Немчиновка, 8–9 июня 1999 г.). М.: ВНИПТИХИМ, 2000. С. 33–45.
Прянишников Д.Н. Избр. соч. Т. 3. Общие вопросы земледелия и химизации. М.: Изд-во сел.-хоз. лит-ры, журн. и плакатов, 1963. 647 с.
Окорков В.В., Фенова О.А., Окоркова Л.А. Приемы комплексного использования средств химизации в севообороте на серых лесных почвах Верхневолжья в агротехнологиях различной интенсивности. Суздаль, 2017. 176 с.
Окорков В.В. Удобрения и плодородие серых лесных почв Владимирского ополья. Владимир: ВООО ВОИ, 2006. 356 с.
Практикум по агрохимии / Под ред. Ягодина Б.А. М.: Агропромиздат, 1987. 512 с.
Дубровина И.В., Градусов Б.П. Химико-минералогическая характеристика почв Владимирского ополья // Почвоедение. № 3. 1993. С. 64–73.
Чижикова Н.П., Окорков В.В., Карпова Д.В. Оценка резервов элементов питания Владимирского ополья в связи с их минералогическим составом // Почвенные и земельные ресурсы: состояние, оценка, использование. Мат-лы 1-й Всерос. открыт. конф. / Отв. ред. Иванов А.Л М., 2015. С. 448–461.
Окорков В.В., Щукин Н.Н. Влияние куриного помета на изменение плодородия дерново-подзолистой почвы // Актуальные проблемы почвоведения, экологии и земледелия. Сб. докл. XV Международ. научн.-практ. конф. Курск. отд-я МОО “Общество почвоведов имени В.В. Докучаева”. 2020. С. 282–286.
Окорков В.В. Различия в использовании растениями нитратного и аммонийного азота почвы // Проблемы и вопросы современной науки. Реценз. сб. научн. тр. Июнь 2019 г. № 2 (3). Ч. 1. М.: Научн.-изд. центр Международ. объед. акад. наук (НИЦ МОАН), 2019. С. 66–76.
Окорков В.В., Фенова О.А., Окоркова Л.А. Влияние удобрений на содержание подвижных форм азота и урожайность овса на серых лесных почвах Верхневолжья // Агрохимия. № 2. 2020. С. 3–13.
Окорков В.В. Модели продуктивности зернового севооборота на серых лесных почвах Верхневолжья // Рос. сел.-хоз. наука. 2018. № 1. С. 30–34.
Окорков В.В., Окоркова Л.А., Фенова О.А., Семин И.В. Использование местных органических удобрений на серых лесных почвах Владимирского ополья // Агрохимия. 2013. № 4. С. 34–47.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Агрохимия