Агрохимия, 2022, № 9, стр. 15-25
Элементный состав и структура гуминовых кислот дерново-подзолистой почвы длительного стационарного опыта и ее целинных аналогов
Н. Е. Завьялова 1, *, М. Т. Васбиева 1, Д. С. Фомин 1
1 Пермский федеральный исследовательский центр УрО РАН
614532 Пермский край, Пермский р-н, с. Лобаново, ул. Культуры, 12, Россия
* E-mail: nezavyalova@gmail.com
Поступила в редакцию 16.11.2021
После доработки 13.05.2022
Принята к публикации 10.06.2022
- EDN: RVFDHY
- DOI: 10.31857/S0002188122090149
Аннотация
Изучили элементный состав и структуру гуминовых кислот пахотной дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почвы и провели сравнение с целинными аналогами (смешанный лес, злаково-разнотравный луг) и залежью. Установлено, что насыщение полевого севооборота бобовыми культурами до 42.9% позволило повысить долю алифатических группировок в структуре гуминовых кислот почвы (отмечено максимальное соотношение Н : С = 1.67). Ведение 5-польного зернового севооборота способствовало повышению доли устойчивых ароматических структур и обеднению структуры гуминовых кислот азотом (отмечено минимальное соотношение Н : С = 1.20 и максимальное C : N = = 16.2). Наибольшее содержание кислородсодержащих групп определено в составе гуминовых кислот залежной почвы (С : О = 0.95). По результатам ИК-фурье спектроскопии ароматические структуры были более интенсивно выражены в спектрах гуминовых кислот почвы типичного севооборота и бессменных посевов ячменя.
ВВЕДЕНИЕ
Доминирующая парадигма второй половины ХХ века содержала утверждение, что преобладающая часть почвенного органического вещества (ПОВ) представлена гуминовыми веществами – высокомолекулярными, обогащенными гетероциклическим азотом, стабильными полимерами с ароматическим ядром и обширной алифатической периферией, которые и придают ПОВ многообразие и специфичность его свойств и функций, а соотношение СГК : СФК отражает качество ПОВ [1–3]. Эти представления противоречат современным исследованиям, проведенным российскими и зарубежными учеными в начале XXI века. Новую информацию о природе образования, составе и строении гуминовых веществ дают инструментальные методы анализа (инфракрасная фурье-спектроскопия, масс-спектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, рентгеноструктурный анализ, электронное микроскопирование и др.) [4–6].
Предложена трехслойная модель ПОВ, в которой предусматривается самосборка биомолекул амфифильного органического вещества (ОВ) в супрамолекулярные агрегаты, упорядоченные невалентными взаимодействиями на химически активных поверхностях минеральных частиц [7–9]. Многослойная модель гораздо лучше объясняет присущие ПОВ стабильность и доступность к биодеградации, чем полимерная концепция [10, 11].
Основным критерием определения гуминовых веществ, по мнению Международного общества по гуминовым веществам (IHSS) и Американского общества почвоведов, на сегодняшний день по-прежнему является растворимость в щелочах [12]. Разная растворимость гуминовых веществ в кислотно-щелочных средах положена в основу их деления на гуминовые кислоты, фульвокислоты и неэкстрагируемый остаток (гумин).
Среди гуминовых веществ особое значение имеют гуминовые кислоты (ГК), так как они проявляют высокую функциональную активность, определяют специфику водных, физических, химических и тепловых свойств почвы. Их состав и структура зависят от условий почвообразования и изменяются при антропогенном воздействии на почву [3, 13].
Цель работы – выявить влияние различных приемов землепользования на элементный состав и структуру гуминовых кислот пахотной почвы и провести сравнение с целинными аналогами.
МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
Исследование проведено в условиях длительного стационарного опыта, заложенного в 1977 г. на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве. Варианты опыта: 1 – ячмень, бессменный посев, 2 – зерновой 5-польный севооборот (0% бобовых культур) (ячмень–рожь озимая–пшеница яровая–ячмень–овес), 3 – полевой 7-польный севооборот (типичный, 28.6% бобовых культур) (унавоженный чистый пар–рожь озимая–пшеница яровая с подсевом клевера–клевер 1-го года пользования (г.п.)–клевер 2-го г.п.–ячмень–овес), 4 – полевой 7-польный севооборот (42.9% бобовых культур) (сидеральный пар (клевер 1-го г.п.)–рожь озимая–пшеница яровая с подсевом клевера–клевер 1-го г.п.–клевер 2-го г.п.–ячмень–овес с подсевом клевера, 5 – залежь. Представленные варианты изучали без применения минеральных удобрений. На момент закладки опыта почва имела следующие агрохимические показатели: рНKCl 5.2–5.3, гидролитическая кислотность – 2.1–2.3, сумма поглощенных оснований – 14.0–15.5 смоль (экв)/кг, содержание органического углерода по Тюрину – 1.10–1.12%, подвижного фосфора – 225–240, подвижного калия 196–204 мг/кг (по Кирсанову). Почвенные образцы для исследования отбирали осенью 2018 г. из 2-х несмежных повторений в слое 0–20 см.
Для выявления процессов трансформации органического вещества пахотные почвы сравнивали с целинными аналогами под смешанным лесом и злаково-разнотравным лугом. Лес – смешанный хвойно-широколиственный с богатым травяным покровом. В древостое широко представлены береза, осина, реже клен, из хвойных – ель, пихта, сосна. Хорошо развит 2-й ярус и подлесок из рябины, липы, ольхи, черемухи и др. В напочвенном покрове преобладают кисличные, кислично-папоротниковые и разнотравно-злаково-папоротниковые растительные сообщества. Толщина лесной подстилки под пологом смешанного леса составляет ≈3 см. Видовой состав травостоя естественного злаково-разнотравного луга: 62.0 – злаковые, 13.5 – бобовые, 24.5% – разнотравье. Почвенные образцы под смешанным лесом отбирали в слое 3–20 см.
Препараты гуминовых кислот выделены по классической методике Российской школы почвоведов, которая отличается от рекомендаций Международного гуминового общества (IHSS) [14] тем, что почву экстрагируют щелочью не менее 3-х раз на обычном воздухе, анализируют объединенный экстракт. Элементный состав гуминовых кислот определяли на СНN – элементном анализаторе фирмы “Perkin–Elmer” (США), количество кислорода вычисляли по разности (все расчеты приведены на обеззоленные препараты); ИК-спектры поглощения регистрировали на Фурье-спектрометре VERTEX-80v (фирма “Bruker”, Германия) в диапазоне 4000–400 см–1 при спектральном разрешении 2 см–1. Обработку спектров проводили с помощью пакета прикладных программ ОРUS.
Исследования проводили в IV агроклиматическом районе Пермского края. В физико-географическом отношении район находится в подзоне южной тайги и хвойно-широколиственных лесов [15]. В соответствии с почвенно-экологическим районированием территория Пермского края относится к Вятско-Камской почвенной провинции. Климат умеренно-континентальный с холодной, продолжительной, снежной зимой и теплым коротким летом. Сумма средних суточных температур >10°C составляет 1700–1900°С. Длительность периода активной вегетации с температурой выше 10°C в среднем составляет 115 сут, с температурой >15°C – 60 сут. Район относится к зоне достаточного увлажнения: ГТК = 1.4, осадков за год выпадает 470–500 мм, испаряемость с поверхности почвы составляет ≈340 мм. Число дней со снежным покровом в среднем составляет 176 [16].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Особенностью исследованных почв является низкое содержание углерода в верхних слоях: под смешанным лесом – 2.69, злаково-разнотравным лугом – 1.25, в пахотной почве – 1.01–1.47% (в зависимости от варианта опыта), кислая реакция среды (рН 4.2, 4.8 и 4.8–5.5 соответственно) (табл. 1). Обогащенность почвы азотом под опытом – средняя и высокая, отношение валовых количеств С : N составляло 8.3–9.4, под смешанным лесом соотношение – 10.1, под лугом – 8.4 [17].
Таблица 1.
Тип землепользования | Сорг, % | рНKCI | S | Hг | Са | Mg | Р2О5, | К2О | Nобщ | Смикр | СИД |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
смоль(экв)/кг | мг/кг | мкг/г | мкг С-СО2/ г/час | ||||||||
Ячмень – бессменный посев | 1.01 | 5.1 | 22.5 | 3.1 | 18.6 | 2.0 | 440 | 212 | 1078 | 413 | 10.3 |
Зерновой севооборот (0% бобовых) | 1.07 | 5.2 | 20.1 | 3.2 | 17.9 | 3.6 | 420 | 188 | 1295 | 189 | 5.2 |
Типичный севооборот (28.6% бобовых) | 1.47 | 5.5 | 21.5 | 3.0 | 17.2 | 3.2 | 537 | 322 | 1729 | 316 | 8.3 |
Севооборот (42.9% бобовых) | 1.21 | 4.9 | 21.7 | 3.5 | 18.2 | 2.9 | 314 | 219 | 1430 | 257 | 5.1 |
Залежь | 1.36 | 4.8 | 19.8 | 4.8 | 17.2 | 2.8 | 473 | 247 | 1550 | 440 | 10.9 |
Смешанный лес | 2.69 | 4.2 | 20.0 | 6.4 | 12.0 | 3.2 | 168 | 177 | 2660 | 1236 | 30.9 |
Злаково-разнотравный луг | 1.25 | 4.8 | 21.2 | 2.2 | 13.9 | 2.5 | 290 | 175 | 1490 | 571 | 14.3 |
НСР05 | 0.19 | 0.2 | Fф < Fт | 0.4 | 1.2 | Fф < Fт | 58 | 34 | 110 | 130 | 1.2 |
Изученные почвы в соответствии с ориентировочной шкалой обогащенности почвы микрофлорой соответствовали градациям “очень бедной” и “бедной” [18]. Целинная почва характеризовалась минимальным содержанием всех видов микроорганизмов [19]. Содержание углерода микробной биомассы (Смикр) варьировало от 189 в зерновом севообороте до 1236 мкг/г почвы под смешанным лесом. Максимальную величину субстрат-индуцированного дыхания (СИД) зафиксировали при исследовании почвы под смешанным лесом – 30.9 мкг С-СО2/г/ч [20].
Для получения информации о строении супрамолекулярных агрегатов гуминовых кислот, наличии основных конституционных элементов в их структурных фрагментах и направлении трансформации органического вещества под действием природных и антропогенных факторов использован метод элементного анализа. Выражение результатов элементного анализа в атомных процентах дает информацию о тех изменениях, которые происходят с гумусовыми веществами в ходе почвообразования. Соотношения Н : С, О : С и С : N характеризуют направление процессов трансформации гуминовых кислот при антропогенном воздействии на почву. Соотношение Н : С определяет степень обогащенности структуры ГК ароматическими фрагментами, О : С – степень окисленности, С : N отражает роль азотсодержащих компонентов в построении гуминовых кислот [13, 21].
В пахотной почве длительного стационарного опыта, где изучали различные приемы землепользования, выявлено низкое содержание углерода в структуре ГК почвы севооборота с насыщением бобовыми культурами до 42.8% (2 поля клевера в севообороте и люпин) – 28.35 ат.% (табл. 2) и высокое содержание водорода – 47.43 ат.%. В этом варианте отмечено максимальное отношение Н : С, равное 1.67 (рис. 1), указавшее на преобладание алифатических группировок в структуре ГК [22, 23].
Таблица 2.
Вариант | Содержание, % | Атомные отношения | Степень окисленности (W) | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
С | Н | О | N | S | Н:С | О:С | C:N | ||
Ячмень – бессменный посев | $\frac{{48.56}}{{33.36}}$ | $\frac{{5.17}}{{42.65}}$ | $\frac{{41.36}}{{21.33}}$ | $\frac{{4.18}}{{2.47}}$ | $\frac{{0.76}}{{0.20}}$ | 1.28 | 0.64 | 13.5 | –0.001 |
Зерновой севооборот (0% бобовых) | $\frac{{46.60}}{{33.47}}$ | $\frac{{4.67}}{{40.29}}$ | $\frac{{44.60}}{{24.05}}$ | $\frac{{3.36}}{{2.07}}$ | $\frac{{0.48}}{{0.13}}$ | 1.20 | 0.72 | 16.2 | 0.23 |
Типичный севооборот (28.6% бобовых) | $\frac{{49.59}}{{32.84}}$ | $\frac{{5.64}}{{44.85}}$ | $\frac{{39.97}}{{19.87}}$ | $\frac{{3.94}}{{2.24}}$ | $\frac{{0.86}}{{0.22}}$ | 1.37 | 0.61 | 14.7 | –0.16 |
Севооборот (42.9% бобовых) | $\frac{{43.93}}{{28.35}}$ | $\frac{{6.12}}{{47.43}}$ | $\frac{{45.15}}{{21.87}}$ | $\frac{{3.79}}{{2.10}}$ | $\frac{{1.03}}{{0.25}}$ | 1.67 | 0.77 | 13.5 | 0.13 |
Залежь | $\frac{{40.34}}{{29.50}}$ | $\frac{{4.57}}{{40.13}}$ | $\frac{{50.86}}{{27.92}}$ | $\frac{{3.67}}{{2.30}}$ | $\frac{{0.58}}{{0.16}}$ | 1.36 | 0.95 | 12.8 | 0.53 |
Смешанный лес | $\frac{{47.91}}{{30.51}}$ | $\frac{{6.21}}{{47.48}}$ | $\frac{{41.32}}{{19.75}}$ | $\frac{{3.79}}{{2.07}}$ | $\frac{{0.79}}{{0.19}}$ | 1.56 | 0.66 | 14.4 | –0.26 |
Злаково-разнотравный луг | $\frac{{49.11}}{{32.07}}$ | $\frac{{5.83}}{{45.73}}$ | $\frac{{40.02}}{{19.62}}$ | $\frac{{4.22}}{{2.36}}$ | $\frac{{0.84}}{{0.21}}$ | 1.43 | 0.61 | 13.6 | –0.20 |
Преобладание процессов минерализации органического вещества над накоплением гуминовых веществ отмечено в почве зернового севооборота и под бессменным посевом ячменя, где убыль углерода за 41 год ведения опыта составила 7–9% от исходного уровня при закладке опыта. В этих условиях при деструкции органического материала наиболее быстро отщеплялись алифатические группировки и оставались ароматические структурные фрагменты с более высоким содержанием углерода. Для этих вариантов выявлено более низкое отношение Н : С, которое составляло 1.20–1.28 и свидетельствовало о повышении доли ароматических структур в гуминовых кислотах при истощении почвы углеродом и элементами питания. Высокая степень окисленности (W = 0.23) ГК в варианте зернового севооборота указывала на глубину гумификации органического вещества [1, 21].
Наиболее широкое отношение C : N, равное 16.2, выявлено в ГК почвы варианта зернового севооборота и показало, что они обеднены азотом, т.к. формировались из бедных азотом растительных остатков зерновых культур [13]. ГК залежной почвы характеризовались минимальным содержанием водорода, максимальным – кислорода. Отношение О : С гуминовых кислот рассмотренных вариантов опыта возрастало с уменьшением антропогенной нагрузки на почву и было максимальным в ГК залежи – 0.95. Окисленность гуминовых кислот (W) варьировала в зависимости от типа землепользования в интервале от –0.26 до +0.53. Максимальное содержание кислородсодержащих групп определено в составе ГК залежной почвы. Высокая степень окисленности ГК, положительный знак этого показателя могут служить свидетельством наиболее благоприятных условий гумификации органического вещества в почве залежи [24–26].
Данные элементного анализа ГК целинной дерново-подзолистой почвы под лесом и лугом свидетельствовали о том, что в условиях промывного режима, пониженного содержания обменных оснований из обогащенных целлюлозо-лигнинным комплексом растительных остатков с низким содержанием азота формировались гуминовые кислоты с пониженным содержанием углерода и азота в составе агрегатов ГК. Низкая микробиологическая активность приводила к уменьшению скорости минерализации органического материала – растительных остатков, что приводило к увеличению доли алифатических группировок, отношение Н : С составляло 1.43–1.56.
Проведенное исследование показало, что гуминовые кислоты, выделенные препаративно из пахотной почвы длительного стационарного опыта и ее целинных аналогов, по содержанию конституционных элементов (С, Н, N, О) соответствовали средним показателям для класса гуминовых кислот дерново-подзолистых почв. В структуре гуминовых кислот преобладали алифатические фрагменты, отношение С : Н составляло 1.20–1.67. Сходство ГК пахотных и целинных почв обусловлено практически одинаковым набором факторов образования: почвы, растений, влаги, тепла, микроорганизмов, различия – качественным составом поступавшего в почву органического материала и его количества, различной интенсивностью антропогенного воздействия и случайностью сочетания факторов [1].
Инфракрасная спектроскопия является обязательным и важнейшим диагностическим методом исследования гумусовых веществ. Метод позволяет идентифицировать атомные группировки, дает информацию о типе связей и элементах структуры молекул гуминовых кислот [13, 25]. Совокупность и интенсивность полос поглощения позволяют судить о роли ароматических и алифатических фрагментов в структуре гуминовых кислот. При сравнительном изучении спектров было выявлено, что гуминовые кислоты из разных типов почв имели однотипные ИК-спектры, что позволило говорить об общем принципе их построения. ИК-спектры используют как характерный диагностический признак гуминовых кислот, позволяют выявить и некоторые особенности, связанные с условиями их образования [27–29].
Инфракрасные спектры препаратов гуминовых кислот почвы под смешанным лесом и злаково-разнотравным лугом были типичными для дерново-подзолистых почв (рис. 2). Они характеризуются бóльшим набором полос поглощения. Полосы поглощения в области 2800–3000 см–1 обусловлены валентными колебаниями С–Н метильных (СН3) и метиленовых (СН2) группировок. Более сильное поглощение в этой области отмечено в спектре ГК почвы злаково-разнотравного луга, что указывало на большее количество в их структуре алифатических компонентов сравнительно низкой молекулярной массы, чем в ГК под смешанным лесом. Широкая полоса поглощения в области 3300–3500 см–1 ответственна за водородные связи. Интенсивное поглощение в области 1700–1720 см–1 обусловлено колебаниями групп >С=О карбоновых кислот.
На присутствие ароматических группировок в агрегатах ГК указывала полоса поглощения при 1605–1670 см–1, которая обусловлена валентными колебаниями сопряженных двойных связей углеродных атомов. Полоса (плечо) в области 1510 см–1 свидетельствовала о наличии ароматических С=С-связей в составе макромолекулы, однако интенсивность ее была слабой. Поглощение в области 1400–1470 см–1 может быть отнесено к деформационным колебаниям связи С–Н в группах СН2. Полосы поглощения с максимумом при 1200–1280 см–1 обусловлены колебаниями связи С–О простых эфиров и им подобных соединений. Возможно, поглощение в этой области вызвано ассиметричными валентными колебаниями в группах С–О–С, что подтверждалось характерными симметричными колебаниями этой группы в области 1030 см–1.
Исследованные гуминовые кислоты почвы длительного стационарного опыта имели полосы поглощения в широком диапазоне длины волны от 500 до 4000 см–1. Изученные приемы землепользования оказали слабое влияние на наличие наиболее характерных атомных группировок и интенсивность полос поглощения, обусловленную колебаниями этих групп (рис. 3, 4). Интенсивная полоса поглощения при 3436–3465 см–1 обусловлена валентными колебаниями групп ОН, связанных межмолекулярными водородными связями. Поглощение в данной области было максимальным для гуминовых кислот типичного севооборотам и минимальным для почвы залежи. Полосы поглощения (2929–2924 и 2849–2875 см–1) обусловлены валентными колебаниями С–Н метильных (СН3) и метиленовых (СН2) группировок. Наиболее интенсивно эти полосы поглощения проявились в спектрах гуминовых кислот типичного севооборота, что свидетельствовало о наличии в структуре этих кислот достаточного количества концевых метильных групп. Интенсивность этой полосы незначительна и практически одинакова для ГК зернового севооборота и севооборота с высоким содержанием бобовых, что могло быть вызвано разрушением алифатических структур и, следовательно, уменьшением содержания в них метильных и метиленовых группировок. В случае гуминовых кислот типичного севооборота отметили обратное, т.е. интенсивность поглощения этих полос возрастала из-за увеличения содержания в них алифатических группировок. Наличие вышеуказанных групп подтверждено полосами поглощения в области 1454–1418 см–1.
В области 1800–1300 см–1 наиболее четкими и интенсивными были полосы поглощения 1718–1719 и 1632–1647 см–1, присутствующие у гуминовых кислот всех вариантов. Они могли быть обусловлены наличием карбоксилат-ионов и деформационными колебаниями NН2-амидов (полоса Амид II). Полоса 1719–1717 см–1 обусловлена колебаниями >С=О карбоновых кислот [13]. Судя по степени выраженности этой полосы, наибольшее количество карбоксильных групп в своем составе имели гуминовые кислоты вариантов “типичный севооборот” и “бессменный ячмень”. Наиболее слабо колебания группы >С=О карбоновых кислот были выражены в гуминовых кислотах почвы севооборота с высоким (42.8%) насыщением бобовыми культурами и в почве залежи. Остальные полосы поглощения могли быть связаны с деформационными колебаниями NН2-амидов (полосы Амид I и Амид II), т.е. соединений аминокислотного характера. По общему виду спектров можно предположить, что в составе гуминовых кислот исследованных вариантов присутствовали азотсодержащие структуры типа аминокислот. Полоса поглощения в области 1647–1632 см–1 была обусловлена валентными колебаниями группы С=С ароматических структур в супрамолекулярных агрегатах гуминовых кислот. Наиболее интенсивно эта полоса проявилась на ИК-спектре типичного севооборота, наименее – на спектре гуминовых кислот залежной почвы.
В области волновых чисел 1300–500 см–1 трактовка полос поглощения достаточно затруднительна. В этой области могут проявляться кислородсодержащие группировки различной природы (спирты, эфиры, фенолы), т.е. группы ОН. Можно предположить, что в пределах волновых чисел 1300–1000 см–1 полосы поглощения обусловлены кислородсодержащими группировками ГК.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Таким образом, гуминовые кислоты, выделенные из пахотной почвы длительного опыта и ее целинных аналогов, по содержанию конституционных элементов (С, Н, N, О, S) соответствовали средним показателям для класса гуминовых кислот дерново-подзолистых почв. Содержание углерода в ГК пахотной и целинной дерново-подзолистой почвы составило 28.3–33.5, водорода – 40.1–47.5, кислорода – 19.6–27.9, азота – 2.1–2.5 и серы – 0.1–0.2 ат.%. В структуре ГК преобладали алифатические фрагменты (соотношение Н : С = = 1.20–1.67). Различия ГК пахотных и целинных почв обусловлены качественным составом поступающего в почву органического материала, его количеством и интенсивностью антропогенного воздействия. Установлено, что насыщение полевого севооборота бобовыми культурами до 42.9% позволило повысить долю алифатических группировок в структуре гуминовых кислот почвы (отмечено максимальное соотношение Н : С = = 1.67). Ведение 5-польного зернового севооборота способствовало повышению доли устойчивых ароматических структур (отмечено минимальное соотношение Н : С = 1.20), что свидетельствовало о преобладании процессов минерализации органического вещества над накоплением гуминовых веществ. Также в почве под зерновым севооборотом отмечено обеднение структуры ГК азотом (отмечено максимальное соотношение C : N = = 16.2). Соотношение О : С ГК в опыте возрастало с уменьшением антропогенной нагрузки на почву и было максимально в ГК залежи – 0.95. В почве залежи отмечена высокая степень окисленности гуминовых кислот (W = +0.53), что могло свидетельствовать о наиболее благоприятных условий гумификации органического вещества.
Гуминовые кислоты, выделенные из почвы различных вариантов длительного опыта, имели однотипные ИК-спектры. По наличию полос поглощения в области 1718–1719 (колебания группы С=О карбоновых кислот) и 1632–1647 см–1 (валентные колебания сопряженных двойных связей) можно предположить, что в супрамолекулярных агрегатах присутствуют ароматические структуры, которые более интенсивно выражены в спектрах гуминовых кислот почвы в вариантах типичного севооборота и бессменного посева ячменя. Агрегаты гуминовых кислот почвы севооборота с высоким насыщением бобовыми и почвы под смешанным лесом имели более разветвленную структуру, по-видимому, они состоят из большего количества индивидуальных мономеров различной молекулярной массы с большим количеством алифатических группировок. Это подтверждается интенсивным поглощением в области 2929–2849, 1400–1470 см–1, вызванным валентными колебаниями метильных и метиленовых группировок.
Список литературы
Semenov V.M., Tulina A.S., Semenova N.A., Ivannikova L.A. Humification and nonhumification pathways of the organic matter stabilization in soil: a review // Euras. Soil Sci. 2013. T. 46. № 4. C. 355–368. https://doi.org/10.1134/S106422931304011X
Иванов А.Л., Когут Б.М., Семенов В.М., Тюрина Оберландер М., Ваксман Шанбахер Н. Развитие учения о гумусе и почвенном органическом веществе: от Тюрина и Ваксмана до наших дней // Бюл. Почв. ин-та им. В.В. Докучаева. 2017. № 90. С. 3–38. https://doi.org/10.19047/0136-1694-2017-90-3-38
Kholodov V.A., Konstantinov A.I., Kudryavtsev A.V., Perminova I.V. Structure of humic acids in zonal soils from 13C-NMR data // Euras. Soil Sci. 2011. V. 44. P. 976–983. https://doi.org/10.1134/S1064229311090043
Kleber M., Johnson M.G. Advances in understanding the molecular structure of soil organic matter: Implications for interactions in the environment // Adv. Agron. 2010. V. 106. P. 77–142.
Wershaw R.L. Evaluation of conceptual models of natural organic matter (humus) from a consideration of the chemical and biochemical processes of humifi cation // Sci. Investigat. Rep. 2004–5121. Virginia: U.S. Geological Survey, Reston, 2004. 44 p.
Когут Б.М., Семенов В.М. Эволюция доминирующих парадигм в учении о гумусе и почвенном органическом веществе // Агрохимия. 2015. № 12. С. 3–19.
Kleber M., Sollins P., Sutton R. A conceptual model of organo-mineral interactions in soils: self-assembly of organic molecular fragments into zonal structures on mineral surfaces // Biogeochem. 2007. V. 85. P. 9–24.
Baveye P.C., Wander M. The (bio) chemistry of soil humus and humic substances: why is the “new view” still considered novel after more than 80 years? // Front. Environ. Sci. 2019. V. 7 (27). P. 1–6. https://doi.org/10.3389/fenvs.2019.00027
Kholodov V.A., Farkhodov Yu.R., Yaroslavtseva N.V., Aydiev A.Yu., Lazarev V.I., Ilyin B.S., Ivanov A.L., Kulikova N.A. Thermolabile and thermostable organic matter of chernozems under different land uses // Euras. Soil Sci. 2020. V. 53. P. 1066–1078. https://doi.org/10.1134/S1064229320080086
Olk D.C., Bloom P.R., Perdue E.M., McKnight D.M., Chen Y., Farenhorst A., Senesi N., Chin Y.P., Schmitt-Kopplin P., Hertkorn N., Harir M. Environmental and agricultural relevance of humic fractions extracted by alkali from soils and natural waters // J. Environ. Qual. 2019. V. 48 (2). P. 217–232. https://doi.org/10.2134/ jeq2019.02.0041
Piccolo A. The supramolecular structure of humus substances: A novel understandind of humus chemistry and implications soil science // Adv. Agron. 2002. V. 75. P. 57–134. https://doi.org/10.1016/s0065-2113(02)75003-7
Kleber M., Lehmann J. Humic substances extracted by alkali are invalid proxies for the dynamics and functions of organic matter in terrestrial and aquatic ecosystems // J. Environ. Qual. 2019. V. 48. P. 207–216. https://doi.org/10.2134/jeq2019.01.0036
Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990. 325 с.
Swift R.S. Organic matter characterization (chap 35) // Methods of soil analysis madison, wi // Soil Sci. Soc. Amer. 1996. Part 3. P. 1018–1020.
Агроклиматические ресурсы Пермской области / Под ред. Е.В. Григорчук. Л.: Гидрометеоиздат, 1979. 156 с.
Еремченко О.З., Шестаков И.Е., Москвина Н.В. Почвы и техногенные поверхностные образования урбанизированных территорий Пермского Прикамья. Пермь: Перм. гос. нац. исслед. ун-т, 2016. 252 с.
Орлов Д.С., Гришина Л.А. Практикум по химии гумуса. М.: Изд-во МГУ, 1981. 272 с.
Звягинцев Д.Г., Бабьева И.П., Зенова Г.М. Биология почв. М.: Изд-во МГУ, 2005. 445 с.
Завьялова Н.Е., Широких И.Г., Васбиева М.Т., Фомин Д.С. Влияние типов землепользования на прокариотные сообщества и стабилизацию органического вещества дерново-подзолистой почвы // Почвоведение. 2021. № 2. С. 232–239. https://doi.org/10.31857/S0032180X21020167
Завьялова Н.Е., Васбиева М.Т., Фомин Д.С. Микробная биомасса, дыхательная активность и азотфиксация в дерново-подзолистой почве Предуралья при различном сельскохозяйственном использовании // Почвоведение. 2020. № 3. С. 372–378. https://doi.org/10.31857/S0032180X20030120
Гасанова Е.С., Мязин Н.Г., Стекольников К.Е. Изменение элементного состава гуминовых кислот чернозема выщелоченного под влиянием удобрений и мелиорантов на примере культур топинамбура и озимой пшеницы // Агрохимия. 2018. № 11. С. 27–32. https://doi.org/10.1134/S0002188118110042
Мильхеев Е.Ю., Цыбенов Ю.Б. Элементный состав гуминовых кислот дерновых лесных и луговых почв Селенгинского дельтового района (Западное Забайкалье) // Вестн. СВФУ. 2018. № 1. С. 13–19.
Попов А.И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование. СПб.: Изд-во СПбГУ, 2004. 248 с
Горбов С.Н., Безуглова О.С. Элементный состав гуминовых кислот почв урбанизированных территорий (на примере Ростова-на-Дону) // Почвоведение. 2013. № 11. С. 1316–1324. https://doi.org/10.7868/S0032180X13090025
Мотузова Г.В., Дерхам Х.М., Степанов А.А. Сравнительная характеристика гуминовых кислот пахотных почв таежной, степной и полупустынной зон // Почвоведение. 2012. № 11. С. 1171–1180.
Абакумов Е.В. Элементный состав и структурные особенности гуминовых веществ молодых подзолов, формирующихся на отвалах песчаного карьера // Почвоведение. 2009. № 6. С. 666–673.
Старых С.Э., Куприянов А.Н., Белопухов С.Л., Мазиров М.А. Изучение влияния длительного применения удобрений на органическое вещество дерново-подзолистой почвы методом ИК-спектроскопии // Агрохим. вестн. 2019. № 2. С. 17–22. https://doi.org/10.24411/0235-2516-2019-109999021
Шевцова Л.К., Черников В.В., Сычев В.Г., Беличенко М.В., Рухович О.В., Иванова О.И. Влияние длительного применения на состав, свойства и структурные характеристики гумусовых кислот основных типов почв. Сообщ. 1 // Агрохимия. 2019. № 10. С. 3–15. https://doi.org/10.1134/S0002188119100120
Жеребцов С.И., Малышенко Н.В., Вотолин К.С., Андроханов В.А., Соколов Д.А., Дугаржав Ж., Исмагилов З.Р. Структурно-групповой состав и биологическая активность гуминовых кислот, полученных из бурых углей России и Монголии // Химия тверд. топлива. 2019. № 3. С. 19–25. https://doi.org/10.1134/S0023117719030137
Дополнительные материалы отсутствуют.