1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах
  4. T. 504, № 1, 2022

Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах , 2022, T. 504, № 1, стр. 29-33

ПРОЦЕССЫ В СИСТЕМАХ “H2PtCl6 ⋅ 6H2O–РАСТВОРИТЕЛЬ”. ЧАСТЬ 1. СПИРТОВЫЕ РАСТВОРЫ

Н. В. Климова 1, *, А. Г. Иванов 1, А. В. Лебедев 1, академик РАН П. А. Стороженко 1

1 Государственный научный центр РФ Акционерное Общество “Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений”
105118 Москва, Россия

* E-mail: nk20160412@gmail.com

Поступила в редакцию 24.03.2022
После доработки 02.06.2022
Принята к публикации 09.06.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Изучены процессы трансформации H2PtCl6 во времени под действием октанола-2 методами спектроскопии ЯМР и ИК, ГЖХ и ГХ-МС. Впервые обнаружено, что в растворе H2PtCl6 ⋅ 6H2O–октанол-2 спирт гидрохлорируется с образованием 2-хлороктана. Обезвоженные хлориды платины катализируют реакцию элиминирования метильных групп в триметилхлорсилане и гексаметилдисилоксане, что приводит к образованию полидиметилсилоксанов. Предположено, что образующийся π-комплекс H2PtCl4 с октеном-1 не стабилен в солянокислой среде и быстро разлагается с выделением хлоралкила.

Ключевые слова: хлориды платины, катализатор Спайера, π-комплекс, гидрохлорирование, спектры ЯМР, восстановление в спиртовых средах, 2‑хлороктан

ВВЕДЕНИЕ

Спиртовые растворы гексагидрата платинохлористоводородной кислоты (H2PtCl6 ⋅ 6H2O) являются одними из широко используемых катализаторов в производстве кремнийорганических мономеров и полимеров в реакциях присоединения олефинов и имеющих кратные связи олигомеров, соответственно, к группам –SiH. В результате изучения реакции гидросилилирования при достаточно низких температурах было обнаружено [1], что платинохлористоводородная кислота в изопропиловом спирте (катализатор Спайера, или КСп) проявляет чрезвычайную активность в данной реакции. Также высокоэффективно проявили себя платиновая чернь, платина на угле и хлорплатинит калия K2PtCl4 [1].

Обобщая многочисленные публикации, можно констатировать, что в КСп каталитические свойства проявляют соединения атомов платины с разной степенью окисления. В то же время появляется ощущение отсутствия ясного представления о механизме образования комплексных соединений Pt(II), в частности, из H2PtCl6 ⋅ 6H2O и спиртов, поскольку работы зачастую содержат противоречивые и даже взаимоисключающие данные. Например, в работах [2–4] высказывалось предположение, что в составе КСп пропиленовый комплекс Pt(II) не образуется, а Pt(IV) последовательно восстанавливается до Pt(0) по реакциям (1) и (2):

(1)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{CHOH}} \to \\ \to {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{4}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{{\text{3}}}})}_{2}}{\text{C}}{\kern 1pt} = {\kern 1pt} {\text{O}} + 2{\text{HCl}} \\ \end{gathered} $
(2)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{Pt}}{{{\text{C}}}_{4}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{CHOH}} \to \\ \to {\text{Pt}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{C}}{\kern 1pt} = {\kern 1pt} {\text{O}} + 4{\text{HCl}} \\ \end{gathered} $

С другой стороны, утверждалось [5–11], что Pt(II) координируется с олефинами, образующимися в результате дегидратации спиртов (3):

(3)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} \cdot 6{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} + 2{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{CHOH}} \to \\ \to 0.5\,[({{{\text{C}}}_{3}}{{{\text{H}}}_{6}}){\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{2}}]\, + \,{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{C}}{\kern 1pt} = {\kern 1pt} {\text{O}}\, + \,4{\text{HCl}}\, + \,7{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} \\ \end{gathered} $

В ранних исследованиях использовались безводные PtCl4 [12], соли хлористой платины с безводными спиртами [13, 14], а также безводный Na2PtCl6, который затем растворяли в спирте [15]. По нашему мнению, обезвоживание приводило к созданию благоприятных условий для промежуточного образования олефинов дегидратацией спирта. Но в среде КСп платинохлористоводородная кислота уже содержит 6 моль воды, что может затруднять реакцию дегидратации спирта, поскольку известно [16], что она идет при достаточно жестких условиях в присутствии сильных водоотнимающих агентов, таких как, например, концентрированная серная кислота.

Также приходится констатировать наличие существенных разногласий по устойчивости π-комплексов хлоридов платины с олефинами. Например, Benkeser и сотр. [5] утверждают, что хлорид-ион, высвобождаемый в результате химического превращения по уравнению (4):

(4)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} \cdot 6{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} + 2{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{CHOH}} \to \\ \to {\text{H}}[({{{\text{C}}}_{{\text{3}}}}{{{\text{H}}}_{6}}){\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{3}}] + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{C}}{\kern 1pt} = {\kern 1pt} {\text{O}} + 3{\text{HCl}} + 7{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} \\ \end{gathered} $
стабилизирует анионный комплекс H[(C3H6)PtCl3], а Перевалова и сотр. [8] убеждены, что [(C3H6)PtCl3]– распадается с выделением пропилена под действием хлорид-ионов при комнатной температуре.

В то же время есть исследования, которые показали, что Pt(II) образует комплексы со спиртами [17, 18], кетонами [19, 20] и водой [21]. При этом удивительным образом никто из исследователей не обратил внимания на то, что вода может образовываться в ходе широко используемой в производстве хлоралкилов реакции обмена между спиртом и хлористым водородом [22]:

(5)
${\text{ROH}} + {\text{HCl}} \rightleftarrows {\text{RCl}} + {{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}}$

В реакциях обмена (5) в качестве катализатора в основном применяются кислоты Льюиса – хлориды металлов (например, AlCl3, ZnCl2 и др.). Вполне возможно, что в качестве катализатора в вышеуказанной системе могут выступать хлористые соединения платины.

Поскольку, как отмечалось выше, очевидна актуальность расширения знаний о составе и превращениях КСп во времени и при различных условиях, для уточнения приведенных выше характеристик КСп в настоящей работе изучено поведение H2PtCl6 ⋅ 6H2O в избытке октанола-2. Выбор октанола-2 обусловлен достаточно высокой температурой кипения октена-1, что позволяет легко идентифицировать его при образовании дегидратацией спирта как в составе комплекса, так и в свободном состоянии.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Спектры ЯМР регистрировали на спектрометрах Bruker AM-360 (Германия) и AVANCE 600 (Германия) на ядрах 1Н, 13С и 29Si. Все результаты представлены в м. д. относительно ТМС. В качестве растворителя использовали CDCl3.

Анализ методом ГЖХ осуществляли на хроматографе “Кристалл 2000” (Россия), колонка 1 м × × 3 мм, заполненная неподвижной фазой 5% SE-30 на Chromaton N–AW HMDS, газ-носитель – гелий, детектор – катарометр.

Молекулярную массу и строение соединений определяли на трехквадрупольном масс-спектрометре ГХ-МС Agilent 7890A (США) с блоком ионной ловушки 240 Agilent.

ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье-спектрометре Specord М-80 (Германия).

Взаимодействие гексагидрата платинохлористоводородной кислоты с октанолом-2. 1 г (0.0019 моль) H2PtCl6 ⋅ 6H2O растворяли в 20 мл (0.1259 моль) октанола-2. Перемешивали 10 мин при комнатной температуре, затем перемешивали при 100°С до начала выпадения платины и полного осветления раствора. Пробы на анализ отбирали через 1, 3, 7, 10 и 13 ч. Массы выделенного продукта 16.9 г. Состав продукта: 0.11 г (0.00056 моль) (0.65%) коллоидной платины (0), 0.43 г (0.0013 моль) (2.55%) H2PtCl4, 16.1 г (0.1238  моль) (95.44%) октанола-2, 0.23 г (0.0018 моль) (1.36%) октан-2-она и следовые количества 2‑хлороктана.

Взаимодействие гексагидрата платинохлористоводородной кислоты с этанолом и октеном-1. 0.5 г (0.00097 моль) кристаллической H2PtCl6 · 6H2O смешивали с 0.045 г (0.00097 моль) этанола и 0.11 г (0.00097 моль) октена-1 и перемешивали при 75°С в течение 6 ч. Конечный состав реакционной массы: 0.3 г H2PtCl4 (0.00089 моль), 0.08 г (0.00054 моль) 2-хлороктана, следовые количества октена-1.

Взаимодействие платинохлористоводородной кислоты с триметилхлорсиланом и октанолом-2. 0.62 г (0.0012 моль) H2PtCl6 ⋅ 6H2O смешивали с 1.56 г (0.0144 моль) (CH3)3SiCl и перемешивали 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляли 0.31 г (0.0024 моль) октанола-2 и перемешивали при 100°С в течение 8 ч. В составе конечной реакционной          массы идентифицированы продукты:      (CH3)3SiOSi(CH3)3, (CH3)3SiCl, (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]nSi(CH3)3, соединения пла- тины (II) и платины (0), октанол‑2, октан-2-он, 2-хлороктан.

Взаимодействие платинохлористоводородной кислоты с триметилхлорсиланом, октеном-1 и октанолом-2. 2 г (0.0039 моль) H2PtCl6 ⋅ 6H2O смешивали с 5.03 г (0.0463 моль) (CH3)3SiCl и перемешивали 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляли 8.5 мл (0.0542 моль) октена-1 и перемешивали при 75°С в течение 6.5 ч. Далее добавляли 0.61 мл (0.0039 моль) октанола-2 и продолжали перемешивать при 75°С в течение 9 ч до появления коллоидной платины (0), которую декантировали, промывали 3 раза ацетоном и прокаливали при 250°С в течение 1 ч. Выделено 0.22 г (0.0011 моль) сухой коллоидной платины (0) с выходом 28.9%.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

С целью ускорения химических процессов в выбранной системе H2PtCl6 ⋅ 6H2O–октанол-2, смесь подвергали термическому воздействию. Исходный раствор анализировали методом спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н и сравнивали с протонным спектром стандартного октанола-2 [23]. Наряду с резонансными сигналами протонов октанола-2 зарегистрирован новый сигнал при δ = 2.72 м. д., соответствующий протонам гидратированной воды платинохлористоводородной кислоты.

После перемешивания при 100°С в течение 1 ч изменений в спектре 1Н ЯМР реакционной смеси не наблюдалось, а в ИК-спектре появилась полоса с частотой поглощения 1712 см–1, что соответствует валентным колебаниям связи С=О (νC=O) в октан-2-оне. Возрастание интенсивности полосы νC=O на ИК-спектре при анализе проб, взятых через через 3 и 7 ч, свидетельствует о том, что идет рост содержания октан-2-она. Результаты анализа раствора методом ГЖХ по истечении 13 ч, когда некоторая часть платины выпала в виде мелкодисперсной платиновой черни, показали, что содержание октан-2-она увеличилось до 2 мас. %, при этом содержание октанола-2 уменьшилось на 6%. Образование октан-2-она также подтверждено данными спектроскопии ЯМР: на спектре 13С ЯМР зарегистрирован сигнал при δ = 208.9 м. д., характерный для связи C=O; на спектре 1Н ЯМР – сигналы резонансов протонов СН3 и СН2 при карбонильной группе (δ = 2.37 и 2.08 м. д. соответственно). ПМР-спектр продукта содержит также резонансный сигнал от СНCl-группы алкилхлорида в виде секстета при 3.97 м. д., что подтверждает образование 2-хлороктана. Присутствие октан-2-она и 2-хлороктана в продуктах реакции установлено методом ГХ-МС.

Из результатов исследований следует, что образование октена-1 и октена‑2 реакцией дегидратации октанола-2 под действием H2PtCl6 ⋅ 6H2O не наблюдается, продуктами являются октан-2-он (реакции (6), (7)) и 2-хлороктан по реакции обмена (5) октанола-2 с хлористым водородом.

(6)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} \cdot 6{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} + {\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}})}_{5}}{\text{CHOHC}}{{{\text{H}}}_{3}} \rightleftarrows \\ \rightleftarrows {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{4}}\, + \,{\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}})}_{5}}{\text{C(O}}){\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}\, + \,2{\text{HCl}}\, + \,6{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} \\ \end{gathered} $
(7)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{4}} + {\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}})}_{5}}{\text{CHOHC}}{{{\text{H}}}_{3}} \to \\ \to {\text{Pt}} + {\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}})}_{5}}{\text{C}}({\text{O}}){\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}} + 4{\text{HCl}} \\ \end{gathered} $

С использованием данных ГЖХ было определено количество образовавшегося октан-2-она и далее вычислено, что Pt(IV) на 100% восстановилась до Pt(II), и около 30% восстановилось далее до Pt(0). Такой же результат получен при исследованиии осажденной коллоидной Pt(0) гравиметрическим методом.

В следующем эксперименте по реакции (8) H2PtCl6 ⋅ 6H2O обрабатывали триметилхлорсиланом (ТМХС) для ее обезвоживания. Чтобы точно исключить наличие воды в системе, брали небольшой избыток ТМХС, который не оказывает влияния на исследуемые процессы.

(8)
$\begin{gathered} {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} \cdot 6{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} + 12{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}}{\text{SiCl}} \to \\ \to {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} + 6{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}}{\text{SiOSi}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}} + 12{\text{HCl}} \\ \end{gathered} $

Полученную смесь H2PtCl6 и гексаметилдисилоксана перемешивали в октаноле-2 при температуре 100°С в течение 8 ч. Получали октан-2-он аналогично уравнению (6), что подтверждено спектром 13С ЯМР, на котором присутствует резонансный сигнал от карбонильной группы при 211.89 м. д., в то же время резонансных сигналов от групп С=С в области 114–139 м. д. не обнаружено. Следовательно, в обезвоженной системе H2PtCl6–октанол-2 реакция дегидратации спирта с образованием октенов не протекает.

Когда обработанную триметилхлорсиланом H2PtCl6 смешивали с октеном‑1 при 75°С в течение 6.5 ч, то в спектре 1Н ЯМР реакционной массы наблюдали сигнал при δ = 4.03 м. д., принадлежащий соответствующей группе –СНСl, и идентифицированы следы октена-1 (резонансный сигнал при δ = 4.99 и 5.86 м. д.). После перемешивания этой смеси с добавлением октанола-2 при 75°С в течение 9 ч определили, что в смеси находятся следовые количества октена-1 и 2‑хлороктан (сигнал группы –ССlН при δ = 58.0 м. д. на спектре 13С ЯМР). При этом в спектре 29Si ЯМР зарегистрированы сигналы при –19.5, –21.2, –21.8 и –22.5 м. д., принадлежащие диметилсилокси-звеньям –Si(CH3)2O–. Эти звенья могли образоваться только в результате элиминирования одного из метильных заместителей гексаметилдисилоксана, формирующегося в ходе реакции (8), или ТМХС, который был взят в избытке. Из этого следует, что в данной системе протекали следующие превращения (9):

(9)
$\begin{gathered} \left. \begin{gathered} {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}}{\text{SiCl}} + {\text{HCl}}\xrightarrow{{{{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} + {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{{\text{4}}}}}}{\text{C}}{{{\text{H}}}_{4}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{SiC}}{{{\text{l}}}_{2}} \hfill \\ {{[{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}}{\text{Si}}]}_{2}}{\text{O}} + 2{\text{HCl}}\xrightarrow{{{{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{6}} + {{{\text{H}}}_{2}}{\text{PtC}}{{{\text{l}}}_{{\text{4}}}}}}{\text{2C}}{{{\text{H}}}_{4}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{ClSiOSiCl}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}} \hfill \\ \end{gathered} \right\}\xrightarrow{{ + {{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}}}} \\ \to {{[{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{SiO}}]}_{4}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}}{\text{SiOSi}}{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}} + {{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}}{\text{SiO}}\,{{[{{({\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{2}}{\text{SiO}}]}_{n}}{\text{Si}}{{({\text{S}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}} \\ |\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, \\ {\text{OH}}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, \\ \end{gathered} $

В эксперименте по получению π-комплекса Pt(II) c октеном-1 смешивали H2PtCl6 ⋅ 6H2O с этанолом и октеном-1 в мольном соотношении 1 : 1 : 1. Соотношение компонентов было взято с таким расчетом, чтобы количество этанола не превышало необходимое для восстановления Pt(IV) до Pt(II) по аналогии с реакцией (1), а Pt(II) в свою очередь образовывала π-комплекс с октеном-1. В ходе реакции выделения Pt(0) не наблюдали. Исследование продуктов реакции методом спектроскопии 13С ЯМР показало, что связь С=С практически полностью гидрохлорируется с образованием связи С–Сl, что подтверждается наличием в спектре нового резонансного сигнала при δ = 63.35 м. д. В спектре 1Н ЯМР отсутствует резонансный сигнал группы –CH2–OH при 3.7 м. д., из чего следует, что этиловый спирт полностью израсходовался на восстановление Pt(IV) до Pt(II) по аналогии с реакцией (1) лишь с той разницей, что вместо ацетона образуется ацетальдегид.

ВЫВОДЫ

1. На основе анализа литературных данных, описывающих поведение хлоридов платины в спиртовых средах, можно констатировать, что каталитической активностью в них обладают соединения платины в разных степенях окисления.

2. Определено, что Pt(IV) в H2PtCl6 ⋅ 6H2O под действием избытка октанола-2 при 100°С полностью восстанавливается до Pt(II), которая далее в течение 13 ч восстанавливается на 30% до Pt(0) вследствие окисления спирта до октан-2-она.

3. Впервые показано, что в системе H2PtCl6 ⋅ ⋅ 6H2O–октанол-2 образуется 2‑хлороктан в результате реакции обмена между октанолом-2 и хлористым водородом.

4. Доказано, что и гидратированные, и обезвоженные H2PtCl6 и H2PtCl4 не вызывают образования октена-1 и октена-2 дегидратацией октанола-2.

5. Установлено, что даже обезвоженная триметилхлорсиланом H2PtCl6 катализирует образование 2-хлороктана гидрохлорированием октена-1.

6. Обнаружено, что обезвоженная смесь H2PtCl6 и H2PtCl4 катализирует реакцию элиминирования метильных групп в триметилхлорсилане и гексаметилдисилоксане с образованием полидиметилсилоксанов.

7. Предположено, что образующийся π-комплекс H2PtCl4 с октеном-1 не стабилен в солянокислой среде и быстро разлагается с выделением хлоралкила.

Список литературы

  1. Speier J.L., Webster J.A., Barnes G.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 974–979. https://doi.org/10.1021/ja01561a054

  2. Воронков М.Г., Пухнаревич В.Б., Сушинская С.П., Копылова Л.И., Трофимов Б.А. // ЖОХ. 1971. Т. 41. № 9. С. 2102.

  3. Пухнаревич В.Б., Трофимов Б.А., Копылова Л.И., Воронков М.Г. // ЖОХ. 1973. Т. 43. № 11. С. 2691–2694.

  4. Перевалова В.И., Шитова Н.Б., Альт Л.Я., Дуплякин В.К. // ЖОХ. 1988. Т. 58. № 8. С. 1715–1718.

  5. Benkeser R.A., Kang J. // J. Organomet. Chem. 1980. V. 185. P. 9–12. https://doi.org/10.1016/s0022-328x(00)94412-7

  6. Cook C.D., Wan K.Y., Gelius U., Hamrin K., Johansson G., Olsson E., Siegbahn H., Nordling C., Siegbahn K. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 1904–1909. https://doi.org/10.1021/ja00737a012

  7. Clark D.T., Adams D.B., Briggs D. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1971. P. 602–604. https://doi.org/10.1039/C29710000602

  8. Перевалова В.И., Шитова Н.Б., Альт Л.Я., Дуплякин В.К. // ЖОХ. 1988. Т. 58. № 8. С. 1694–1697.

  9. Denning R.G., Hartley F.R., Venanzi L.M. // J. Chem. Soc. A. 1967. P. 328–330. https://doi.org/10.1039/J19670000328

  10. Denning R.G., Venanzi L.M. // J. Chem. Soc. A. 1967. P. 336–337. https://doi.org/10.1039/J19670000336

  11. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1. М.: Мир. 1981. 424 с.

  12. Zeise W.C. // Ann. Phys. Chem. 1831. V. 97. P. 497–541. https://doi.org/10.1002/andp.18310970402

  13. Anderson J.S. // J. Chem. Soc. 1934. P. 971–974. https://doi.org/10.1039/jr9340000971

  14. Pappatheodorou S., Sickels J.P. // J. Organometall. Chem. 1968. V. 15. P. 269–272. https://doi.org/10.1016/S0022-328X(00)86354-8

  15. Alexander R.A., Baenziger N.C., Carpenter C., Doyle J. // J. Am. Chem. Soc. 1960. V. 82. № 3. P. 535–538. https://doi.org/10.1021/ja01488a010

  16. Химическая энциклопедия. Т. 2. (Гл. ред. И.Л. Кнунянц) М.: Большая рос. энцикл., 1988. С. 11.

  17. Lokken S.J., Martin D.S. Jr. // Inorg. Chem. 1963. V. 2. P. 562–568. https://doi.org/10.1021/ic50007a034

  18. Hartley F.R., Venanzi L.M. // J. Chem. Soc. A. 1967. P. 330–332. https://doi.org/10.1039/j19670000330

  19. Belluco U., Nicolini M., Martin D.S., McMane D.G. // Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 2809–2810. https://doi.org/10.1021/ic50082a056

  20. Chatt I., Gamlen G.A., Orgel L.E. // J. Chem. Soc. 1958. P. 486–496. https://doi.org/10.1039/JR9580000486

  21. Пищевицкий Б.И. Кинетика реакций замещения лигандов. Новосибирск: Наука, 1974. 688 с.

  22. Токунов В.И., Саушин А.З. Технологические жидкости и составы для повышения продуктивности нефтяных и газовых скважин. М.: ООО “Недра-Бизнесцентр”, 2004. С. 342.

  23. Спектральная база данных органических соединений SDBS // https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs (ссылка активна на 23.03.2022)

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал