Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2020, T. 494, № 1, стр. 49-52
Метаморфогенно-гидротермальный нильсенит PdCu3 сульфидоносных анортозитов Йоко-Довыренского интрузива в байкалидах Северного Прибайкалья
Э. М. Спиридонов *
Московский государственный университет
имени М.В. Ломоносова
Москва, Россия
* E-mail: ernstspiridon@gmail.com
Поступила в редакцию 22.06.2020
После доработки 06.07.2020
Принята к публикации 07.07.2020
Аннотация
Редкий интерметаллид палладия и меди – нильсенит – ранее описан как позднемагматическое образование. В расслоенном гипербазит-базитовом Йоко-Довыренском интрузиве изучен нильсенит иного генетического типа. В этом интрузиве наибольшие концентрации Pd, Pt, Au, Ag приурочены к секущим телам сульфидоносных анортозитов в пограничной области между толщами троктолитов и перекрывающих габбро-норитов. Послемагматические пневматолитовые (флюидно-метасоматические) минералы Pd, Pt, Au, Ag – котульскит, мончеит, майчнерит, звягинцевит, теларгпалит, паоловит, электрум, сперрилит,… – слагают метасомы в сульфидах Fe–Ni–Cu и в силикатной матрице около них. Йоко-Довыренский интрузив тектонизирован, поставлен “на голову”, пересечен кососекущими разломами, вдоль которых породы серпентинизированы, содержат лизардит, антигорит, клиноцоизит, хлорит, актинолит, пренит, пектолит, гидрогранаты, нередко превращены в родингиты пренит-пумпеллиитовой фации. Процесс серпентинизации моложе интрузивных пород на 55 млн лет. В метаморфизованных анортозитах халькопирит заместили борнит, халькозин, дигенит и магнетит; пентландит заместили виоларит, хизлевудит,…; пирротин – магнетит…; мончеит – купроплатина-туламинит; развиты прожилки клиноцоизита и пектолита с хлоритом, включениями халькозина и меди. Продолжение таких прожилков изредка представляют изогнутые прожилки нильсенита в брекчированном халькопирите. Размер прожилков метаморфогенно-гидротермального нильсенита до 200 × 10 мкм. Около них развиты метасомы нильсенита с поперечником до 12 мкм. Состав йоко-довыренского нильсенита устойчив и близок к стехиометричному; формула – Pd1.01Cu2.81Fe0.17Ni0.01. Йоко-Довыренский нильсенит отличается от голотипа – нильсенита интрузива Скэргаард отсутствием примесей Pt и Au и существенной примесью Fe. Нильсенит Йоко-Довырена возник, вероятно, в условиях пренит-пумпеллиитовой фации метаморфизма при высокой фугитивности О2 и крайне низкой фугитивности сульфидной серы (log f S2 < –24 при ≈300°C).
Редкий интерметаллид палладия и меди – нильсенит PdCu3 – описан в обогащенных палладием и золотом сульфидоносных габброидах интрузива Скэргаард, где обрастает и замещает скэргардит PdCu и ассоциирует с борнитом и дигенитом [1–3]. В дальнейшем нильсенит был обнаружен в сульфидоносных хромититах Греции [4], сульфидоносных долеритах Земли Франца Иосифа [5], сульфидоносных габброидах Мончегорского и Мончетундровского интрузивов [6]. Утверждается, что в габброидах Скэргаарда нильсенит – позднемагматическое образование [1–3]. В Йоко-Довыренском интрузиве изучен нильсенит иного генетического типа.
Неопротерозойский расслоенный гипербазит-базитовый Йоко-Довыренский интрузив размером 26 × 3.5 × ~5 км размещен в байкалидах Северного Прибайкалья. В этом интрузиве наибольшие концентрации и наибольшее разнообразие минералов Pd, Pt, Au, Ag приурочены к секущим телам пегматоидных сульфидоносных анортозитов в пограничной области между толщами троктолитов и перекрывающих габбро-норитов [7–10]. Участки, насыщенные шлирами и жилами рудоносных анортозитов, имеют уплощенную овальную форму, их размеры до 20 × 15 × 4 м. Тонкая сульфидная вкрапленность в анортозитах тяготеет к выделениям бронзита, эндиопсида, хризолита. Максимальное содержание сульфидов до 7%, рядовое – <1%. Сидеронитовые сульфиды – продукты субсолидусных превращений высокотемпературных сульфидных твердых растворов: троилит, кубанит, халькопирит, пентландит, пирротин, второстепенные – сфалерит и галенит. Послемагматические пневматолитовые (флюидно-метасоматические) минералы Pd, Pt, Au, Ag – изменчивого состава котульскит, мончеит, майчнерит, звягинцевит, теларгпалит, паоловит, тетраферроплатина, электрум, сперрилит и иные слагают метасомы в сульфидах Fe–Ni–Cu и в силикатной матрице около них [9, 10]. Показательны метасомы алтаита PbTe по галениту и маякита PdNiAs по пентландиту.
Йоко-Довыренский интрузив и породы рамы затронуты эпигенетической тектонизацией, залегают практически вертикально – “поставлены на голову”, пересечены кососекущими разломами, вдоль которых породы серпентинизированы. По нашим наблюдениям, Иоко-Довыренский плутон и породы рамы были захвачены многостадийным эпигенетическим низкоградным метаморфизмом погружения: первая стадия – образование лизардитовых серпентинитов в условиях цеолитовой фации; вторая стадия – образование антигоритовых и антигорит-хризотиловых серпентинитов с магнетитом и апобазитовых родингитов, апоскарновых брусититов с магнетитом, хлорит-альбит-клиноцоизитовых, пренит-клиноцоизитовых, пектолитовых и иных пород по троктолитам и анортозитам в условиях пренит-пумпеллиитовой фации; третья стадия – образование лизардитовых серпентинитов, наложенных на антигоритовые и хризотиловые, в условиях цеолитовой фации [10, 11]. Фации метаморфизма определены по аналогии с данными в работе [12]. Изотопный возраст серпентинизированных пород на 55 млн лет моложе протолита [13].
В метаморфизованных анортозитах первичный халькопирит заместили борнит, халькозин, дигенит и магнетит; пентландит заместили виоларит, хизлевудит, годлевскит, миллерит, кобальтпентландит; пирротин замещен магнетитом; мончеит заместила купроплатина – туламинит; развиты маухерит, аргентопентландит, купропентландит, барит, шэндит, Cd-сфалерит, Se-галенит, клаусталит, серебро [10, 11]. Таким образом, метаморфические флюиды имели высокий окислительный потенциал кислорода; значительная часть сульфидной серы была окислена и вынесена, произошло заметное накопление селена, поскольку селен окисляется гораздо труднее, чем сера.
В отдельных участках в метаморфизованных сульфидоносных анортозитах развиты прожилки клиноцоизита и пектолита с хлоритом, включениями халькозина и самородной меди. Продолжение таких прожилков изредка представляют изогнутые прожилки нильсенита в брекчированном халькопирите (рис. 1). Размер прожилков нильсенита до 200 × 10 мкм. Около них развиты метасомы нильсенита с поперечником до 12 мкм.
Состав Йоко-Довыренского нильсенита устойчив и близок к стехиометричному, мас. % (n = 4): Pd 35.75 (35.39–36.56), Cu 59.46 (57.87–60.81), Fe 3.04 (2.08–4.83), Ni 0.17 (0–0.19); его формула – Pd1.01 (1.00–1.03)Cu2.81(2.73–2.88)Fe0.17(0.11–0.26)Ni0.01(0–0.01) (табл. 1).
Таблица 1.
Компо-ненты | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 n = 11 | 6 n = 60 | 7 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Pd | 35.63 | 35.39 | 36.56 | 35.42 | 29.86 | 30.98 | 33.66 |
Pt | нпо | нпо | нпо | нпо | 3.08 | 2.69 | нпо |
Au | нпо | нпо | нпо | нпо | 3.70 | 3.04 | нпо |
Cu | 57.87 | 59.33 | 59.83 | 60.81 | 61.96 | 62.11 | 63.85 |
Fe | 4.83 | 3.11 | 2.89 | 2.08 | 0.59 | 0.57 | 2.27 |
Ni | 0.15 | 0.19 | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо |
Pb | нпо | нпо | нпо | нпо | 0.17 | нпо | нпо |
cумма | 98.48 | 98.02 | 99.28 | 98.31 | 99.36 | 99.39 | 99.78 |
Число атомов в формуле в расчете на 4 атома | |||||||
Pd | 1.00 | 1.01 | 1.03 | 1.01 | 0.86 | 0.89 | 0.93 |
Pt | – | – | – | – | 0.05 | 0.04 | – |
Au | – | – | – | – | 0.06 | 0.05 | – |
сумма | 1.00 | 1.01 | 1.03 | 1.01 | 0.97 | 0.98 | 0.93 |
Cu | 2.73 | 2.82 | 2.81 | 2.88 | 3.00 | 2.99 | 2.95 |
Fe | 0.26 | 0.16 | 0.16 | 0.11 | 0.03 | 0.03 | 0.12 |
Ni | 0.01 | 0.01 | – | – | – | – | – |
сумма | 3.00 | 2.99 | 2.97 | 2.99 | 3.03 | 3.02 | 3.07 |
Химический анализ минералов выполнен с помощью аналитического комплекса с комбинированной системой микроанализа на базе СЭМ Jeol JSM-6480 LV в лаборатории локальных методов исследований кафедры петрологии геологического факультета МГУ. В качестве эталонов использованы чистые металлы Ru, Os, Ir, Rh, Pt, Pd, Au, Ag, Bi, Sb, Ni, Co, Cu, Zn, пирит FeS2 (S), алтаит PbTe (Pb), синтетические InAs (As) и CdSe (Cd, Se).
Сравнение состава нильсенита различных интрузивов показало, что Йоко-Довыренский нильсенит отличается от голотипа – нильсенита интрузива Скэргаард отсутствием примесей Pt и Au и существенной примесью Fe (см. табл. 1).
Pd и Cu – химические элементы с очень сильным сродством с сульфидной серой, поэтому интерметаллид Pd–Cu нильсенит мог возникнуть при крайне низкой активности сульфидной серы в поле устойчивости самородной меди (log f S2 < –24 при 300°С).
При процессах низкоградного метаморфизма сульфидоносных анортозитов Йоко-Довырена, как и сульфидных руд Норильска [14, 15], произошла заметная мобилизация Ag и отчасти Pd, незначительная – Pt, признаков мобилизации Au не обнаружено.
Таким образом, Йоко-Довыренский нильсенит – метаморфогенно-гидротермальный. Он возник в условиях, вероятно, пренит-пумпеллиитовой фации метаморфизма, т.е. при ≈300°С [12]. Условия образования характеризовались высоким окислительным потенциалом кислорода и крайне низкой фугитивностью сульфидной серы.
Список литературы
McDonald A.M., Cabri L.J., Rudashevsky N.S., et al. // Canad. Mineral. 2008. V. 46. P. 709–716.
Рудашевский Н.С., Рудашевский В.Н., Ниелсен Т.Ф.Д. // Зап. РМО. 2015. Ч. 144. № 1. С. 30–54.
Holwell D.A., Keays R.R., McDonald I., Williams M.R. // Contrib. Mineral. Petrol. 2015. V. 170:53. P. 1–26.
Argyrios K., Grammatikopoulos T.A., Tsikouras B., Hatzipanagiotou K. // Resource Geology. 2010. V. 60. P. 178–191.
Скляров Е.В., Карякин Ю.В., Карманов Н.С., Толстых Н.Д. // Геология и геофизика. 2016. Т. 57. № 5. С. 1058–1067.
Grokhovskaya T.L., Karimova O.V., Vymazalová A., et al. // Mineral. Mag. 2019. V. 83. P. 837–845.
Конников Э.Г., Кислов Е.В., Орсоев Д.А. // Геология рудных месторождений. 1994. Т. 36. С. 545–553.
Орсоев Д.А., Кислов Е.В., Конников Э.Г. и др. // ДАН. 1995. Т. 340. С. 225–228.
Спиридонов Э.М., Орсоев Д.А., Кислов Е.В. и др. // Геохимия. 2019. № 1. С 43–58.
Spiridonov E., Orsoev D., Kislov E., et al. // 13th Intern. Platinum Symp. Polokwane, South Africa. 2018. P. 180–181.
Spiridonov E.M. // Geochemistry International. 2019. V. 64. № 11. P. 1221–1229.
Philpotts A.R., Ague J.J. Principles of Igneous and Metamorphic Petrology. Cambridge University Press. 2009. 667 p.
Арискин А.А., Костицын Ю.А., Конников Э.Г. и др. // Геохимия. 2013. № 11. С. 955–1052.
Спиридонов Э.М., Гриценко Ю.Д. Эпигенетический низкоградный метаморфизм и Co-Ni-Sb-As минерализация в Норильском рудном поле. М.: Научный мир. 2009. 218 с.
Spiridonov E.M., Serova A.A., Kulikova I. M., et al. // Canad. Mineral. 2016. V. 54. P. 429–452.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Доклады Российской академии наук. Науки о Земле