Доклады Российской академии наук. Науки о Земле. T. 510, Номер 1, 2023

  1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Доклады Российской академии наук. Науки о Земле
  4. T. 510, № 1, 2023

Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2023, T. 510, № 1, стр. 38-45

Размерный эффект и кристалломорфологические особенности гиббсита в бокситоносной коре выветривания

Н. М. Боева 1, *, академик РАН Н. С. Бортников 1

1 Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии Российской академии наук
Москва, Россия

* E-mail: boeva@igem.ru

Поступила в редакцию 09.01.2023
После доработки 02.02.2023
Принята к публикации 08.02.2023

Полный текст (PDF)

Аннотация

На примере месторождения Центральное Чадобецкого поднятия выявлена взаимосвязь кристалломорфологических особенностей гиббсита с его положением в бокситоносном профиле коры выветривания. Cнизу вверх, в различных частях профиля, в результате инфильтрационного метасоматоза и различных физико-химических условий, происходит увеличение свободного пространства, способствующее росту кристаллов гиббсита. Чем выше залегает порода, тем она более пористая. Таким образом, в разрезе снизу вверх размер кристаллов гиббсита увеличивается, усложняется его морфология. Методом термического анализа установлено, что чем больше размеры кристаллов гиббсита, тем больше бёмита образуется при его нагревании. Эти выводы помогут технологам подобрать наиболее рациональную схему переработки бокситов.

Ключевые слова: гиббсит, бёмит, бокситоносная кора выветривания, размерный эффект

ВВЕДЕНИЕ

Алюминий – основной промышленно важный металл в машиностроении, авиастроении, в производстве беспилотников, в строительной индустрии и в быту. Основное сырье для производства алюминия – бокситовые руды. В них главными рудообразующими минералами являются гиббсит и бёмит [1]. Для определения режимов работы перерабатывающих предприятий необходимо установить минеральный состав бокситов и морфологические особенности минералов алюминия. Получение глинозема с использованием Байеровского процесса, т.е. путем выщелачивания боксита при взаимодействии со щелочно-алюминатным раствором и дальнейшем выделении из раствора гидроксида алюминия, в значительной степени определяется минеральным составом руд. Наиболее легко протекают реакции при переработке гиббситового боксита. Важное значение при этом приобретает размерный эффект – зависимость свойств вещества от его дисперсности. На растворимость гиббсита в технологическом цикле влияют его дисперсность и особенности структуры. При увеличении температуры часть гиббсита переходит в бёмит [2]. Для переработки бёмитового боксита требуются более высокие температура и давление [3].

Исследованием термических превращений гидроксидов алюминия при нагревании занимались многие исследователи [4–7]. В результате было сделано много противоречивых выводов. Это, вероятно, связано с тем, что эксперименты проводились в разных условиях и разными методами, используемыми для определения тепловых преобразований. Начальной стадией термического разложения гиббсита являются диффузия протонов и реакция с гидроксильными ионами с образованием воды. Этот процесс устраняет связующие силы между слоями структуры гиббсита и вызывает изменения химического состава и плотности внутри слоя [8]. Для превращения гиббсита в бёмит необходимы гидротермальные условия в кристалле, при которых внутри кристаллитов образуется избыточное давление водяного пара. При этом на поверхности кристаллов при первоначальном преобразовании гиббсита в бёмит происходит образование непроницаемого слоя. Выделение воды из внутренней части кристалла прекращается, что способствует образованию бёмита [9]. Это подтверждается экспериментальными исследованиями [10].

В других моделях превращение гиббсита в бёмит начинается непосредственно внутри кристалла, при этом сам гиббсит, как оболочка вокруг образовавшегося внутри бёмита, замедляет выделение воды [11].

В серии статей, которые посвящены методам термического анализа, предлагают количественную оценку содержания гиббсита в бокситовых рудах с погрешностью эксперимента (±1%). В бокситах практически всегда присутствуют минералы, не содержащие глинозем. В основном это минералы железа. Практически все минералы-примеси в боксите, за исключением оксида титана (TiO2) в виде анатаза (или рутила), можно обнаружить термическим методом [9, 10].

При количественном определении гиббсита в боксите методом термического необходимо учитывать, что этот минерал при нагревании частично переходит в бёмит. Некоторые исследователи считают, что в процессе обезвоживания гиббсит теряет не все три молекулы воды, а только 2.75, а оставшиеся 0.25 H2O удаляется при обезвоживании бёмита, образовавшегося при дегидроксилизации гиббсита [12, 13]. Утверждалось также, что гиббсит разлагается до бёмита независимо от распределения частиц по размерам [14].

Чтобы разрешить имеющиеся противоречия, было проведено изучение минерального состава бокситов, парагенетических ассоциаций в зависимости от их положения в профиле коры выветривания, и в особенности, кристалломорфологии и размеров, кристаллов гиббсита, с помощью синхронного термического анализа. Фазовый состав в боксите был подтвержден рентгенофазовым методом, а морфология кристаллов – сканирующей электронной микроскопией.

ОПИСАНИЕ ОБРАЗЦОВ

Были изучены бокситы из разных зон латеритного профиля Центрального месторождения на Чадобецком поднятии. Чадобецкое поднятие расположено в юго-западной части древней Сибирской платформы на междуречьи Ангары и Подкаменной Тунгуски. Куполовидное поднятие представляет собой брахиантиклинальную структуру, осложненную двумя выступами-ядрами: северным, или Териновским и южным, или Чуктуконским. Они сложены докембрийскими отложениями, вмещающими штоки, дайки, силлы щелочных ультрабазитов, кимберлитовых трубок и карбонатитовых тел, рассматриваемых как единый чадобецкий комплекс щелочных ультраосновных пород. Формирование любых кор выветривания всегда сопровождается частичной синхронной денудацией и переотложением продуктов выветривания с последовательным отложением слоев слоистых силикатов, бокситовых глин и осадочных бокситов [15, 16].

Образцы отбирались и пронумеровывались снизу вверх (рис. 1).

Рис. 1.

Образование фазы бёмита при термическом разложении гиббсита.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Пробы измельчали до фракций размером 0.071 мм с помощью агатовой мельницы.

Химический состав бокситов анализировали рентгенофлуоресцентным методом с использованием рентгенофлуоресцентного спектрометра Axios “Panalytical” (Нидерланды). Спектрометр оснащен рентгеновской трубкой мощностью 4 кВт с анодом Rh. Общее содержание железа и серы независимо от фактического валентного состояния представлено в виде общего количества Fe2O3 и SO3 соответственно, что является особенностью применяемого метода анализа.

Рентгеновская порошковая дифракция проводилась с помощью дифрактометра Ultima-IV производства “Rigaku” (Япония). Излучение CuKa1 со следующими условиями работы: напряжение 40 кВ, ток луча 80 мА, графитовый монохроматор, непрерывное сканирование, скорость сканирования 8°/мин, щель DS = SS = 1°, температура окружающей среды 18°C, влажность 30%.

Синхронный термический анализ (СТА) проводился на приборе STA 449 F1 Jupiter “Netzsch” (Германия). Скорость съемки 10°/мин в атмосфере воздуха в тиглях с закрытыми крышками до температуры 1050°C. Масса пробы составляла ~40 мг. Навески образцов одинаковой массы снимались в идентичных условиях.

Электронно-микроскопические исследования проводились с использованием сканирующего микроскопа CamScan 4 (Кембридж, Англия) (SEM) с энергодисперсионным спектром LINK-860 (EDS).

РЕЗУЛЬТАТЫ

Рентгенофлуоресцентный анализ. По данным РФА (табл. 1), содержания SiO2 в бокситах изменяются от 1.03 до 1.8 мас. %. Содержания TiO2 варьируют в широких пределах – от 1.36 до 7.97 мас. %, Al2O3 от 19.08 до 48.48 мас. %, Fe2O3 от 17.71 до 53.78 мас. %, Na2O и K2O находятся в примерно одинаковых диапазонах от 0.01 до 0.11 мас. %, P2O5 от 0.33 до 0.55 мас. %.

Таблица 1.

Химический состав изученных образцов

Образцы/масс, % 1 2 3 4 5 6
Na2O 0.07 0.06 0.13 0.07 0.05 0.11
MgO 0.18 0.15 0.33 0.12 0.07 0.09
Al2O3 19.08 33.84 32.69 44.73 46.42 48.48
SiO2 1.03 1.78 1.77 1.55 1.53 1.8
K2O 0.01 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01
CaO 0.06 0.06 0.06 0.02 0.03 0.05
TiO2 6.81 7.97 1.36 3.74 2.57 3.17
MnO 0.1 0.163 0.077 0.138 0.085 0.101
Fe2O3 53.78 32.64 39.97 22.92 21.63 17.71
P2O5 0.55 0.49 0.46 0.33 0.51 0.39
SO3 0.03 0.07 0.02 0.04 0.03 0.03
ППП 16.92 21.36 21.38 25.36 25.92 26.72

Рентгенофазовый анализ. Анализ показал, что основными минеральными компонентами во всех образцах являются гиббсит, гётит, гематит и кварц. Наиболее важными и характерными отражениями для изученных минералов являются следующие: гиббсит – 4.82 и 4.34 Å; гётит – 4.18, 2.69, 2.45 Å; гематит – 2.69, 1.69, 2.51 Å; кварц – 3.34, 4.25, 1.81 Å, анатаз – 3.51, 1.89, 2.37 Å.

Синхронный термический анализ. Термогравиметрические (ТГ), дифференциальные ТГ (ДТГ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) кривые были использованы для того, чтобы наблюдать за реакциями, происходящими во время термической обработки образцов бокситов.

Во всех изученных образцах на кривых ДСК фиксируются эндотермические эффекты, свойственные гиббситу, гетиту, бёмиту (рис. 2 а–е).

Рис. 2.

Термические кривые образцов бокситов: а – 1, б – 2, в – 3, г – 4, д – 5, е – 6.

При нагревании гиббсита в диапазоне температур 220–450°C эндотермический эффект, связанный с выделением основной массы воды гиббсита, регистрируется на графиках ДСК. В то же время в качестве промежуточного продукта образуется некоторое количество бёмита (γ-Al(OH)3 → → AlO(OH) + H2O). Обезвоживание и разложение бёмита происходит при температуре 400–600°C (2AlO(OH) → Al2O3 + H2O), что отражается в виде эндотермического эффекта в этом диапазоне температур на графике ДСК. Экзотермический эффект в диапазоне температур 950–1200°C связан с фазовым переходом γ-Al2O3 в α-Al2O3 (корунд).

Обезвоживание гётита происходит в температурном интервале 300–400°C. Минерал при этом теряет 10% гидроксильных групп.

Таким образом, минеральный состав отобранных образцов из бокситоносного профиля коры выветривания (%) определялся соотношением трех методов: рентгенофлуоресцентного, рентгенофазового и термического (табл. 2). В исходных образцах бокситов не был обнаружен бёмит. Боксит состоит из следующих минералов: гиббсит, гётит, гематит, кварц, анатаз.

Таблица 2.

Минеральный состав отобранных образцов

Номер образца Гиббсит Гётит Гематит Кварц Анатаз Аморфная фаза
6 74.7 19.7 нет 4.0 3.7 2.2
5 71.0 15.6 4.0 2.0 2.6 5.3
4 68.4 21.2 2.0 2.0 3.7 3.1
3 50.0 36.8 4.0 3.0 1.3 6.1
2 51.7 19.5 8.0 2.5 7.9 11.1
1 29.2 38.6 10.0 1.0 6.8 14.1

Сканирующая электронная микроскопия. Размер и морфология частиц гиббсита были определены с помощью СЭМ. Было изучено по 10 образцов, отобранных на одном уровне. Снимки СЭМ приведены на рис. 3.

Рис. 3.

Кристаллы гиббсита исследуемых образцов: а – 1, б – 2, в – 3, г – 4, д – 5, е – 6. СЭМ.

Для исследования размера кристаллов гиббсита в зависимости от его расположения в бокситоносном профиле коры выветривания необходимо максимально достоверно определить содержание гиббсита в породе. Методику определения минерального состава и количества образованного при нагревании боксита бёмита в образцах продемонстрируем на примере образца № 1. Рентгенофазовым методом в нем были установлены следующие минералы (%): гиббсит – 51, гётит – 41, гематит – 4. Рентгенофлуоресцентным методом определили следующие содержания основных элементов (мас. %): Al2O3 – 19.08, Fe2O3 – 53.78. Если учитывать, что химический состав гиббсита Аl2O3 – 65.4 мас. % и Н2O – 34.6 мас. %, то теоретически, рассчитанное по формуле содержание гиббсита (g) в породе должно составлять:

${{{\text{С}}}_{{\text{g}}}} = \left( {19.08 \times 34.6{\text{/}}65.4} \right) \times 100{\text{/}}34.6 = 29.2\% .$

Для того, чтобы количественно определить содержание гиббсита в образце методом термического анализа, необходимо учесть содержание гётита в породе, так как его дегидроксилизация осуществляется в одном температурном интервале с гиббситом и пики накладываются друг на друга. Эндотермический эффект на кривой ДСК, связанный с дегидроксилизацией гётита, находится в интервале 200–400°С, максимум при температуре 351.3°С. Рентгенофлуоресцентным методом определено содержание Fe2O3 в количестве 53.78 мас. %. Из них на гематит приходится 10 мас. %. Если учитывать,  что химический состав гётита Fe2O3 – 90 мас. % и Н2O – 10 мас. %, то теоретически, рассчитанное по формуле содержание гетита в породе составляет:

${{{\text{С}}}_{{{\text{gt}}}}} = \left( {\left( {53.78--10} \right) \times 10{\text{/}}90} \right) \times 100{\text{/}}10 = 48.6\% .$

Это согласуется с рентгенофазовым анализом. Таким образом, при дегидроксилизации гетита выделяется 4.9% воды.

Дегидроксилизация гиббсита также происходит в интервале 200–400°С с максимумом при температуре 314.7°С. По ТГ-кривой мы видим, что всего в интервале температур 200–400°С выделяется 14.7% воды, из них 4.9% приходится на гётит. Значит при дегидроксилизации гиббсита освобождается 9.8% воды.

В составе чистого гиббсита содержится 34.6 мас. % гидроксильных групп, что позволяет по потере массы при нагревании по ТГ-кривым рассчитать содержание этого минерала в породе по формуле:

${{{\text{С}}}_{{\text{g}}}} = 9.8 \times 100{\text{/}}34.6 = 28.5\% .$

Однако такое содержание гиббсита в породе не согласуется с рентгенофлуоресцентным методом, по которому содержание гиббсита должно составлять 29.2%. Разница составляет 1.4%. Это происходит потому, что при нагревании образца не весь гиббсит обезвоживается, какая-то его часть (1.4%) преобразуется в бёмит, дегидроксилизация которого происходит в температурном интервале 400–600°С. По ТГ-кривой мы видим, что в этом интервале выделяется 0.4% воды. Если учитывать, что химический состав бёмита Аl2O3 – 85 мас. % и Н2O – 15 мас. %, то рассчитанное по формуле содержание образованного при нагревании бёмита в породе составляет:

${{{\text{С}}}_{{\text{b}}}} = 0.4 \times 100{\text{/}}15 = 2.4\% .$

Аналогичным образом, используя данные рентгенофлуоресцентного, рентгенофазового и термического анализов, был уточнен минеральный состав и определены количества образованного при нагревании породы бёмита в остальных образцах. Данные сведены в табл. 3.

Таблица 3.

Данные термического анализа

Номер образца Содержание гиббсита и бёмита в боксите, % Процент гиббсита, перешедшего в бёмит, % Потеря веса при формировании фазы бёмита (~255–265°C), % Потеря веса при обезвоживании бёмита (~400–600°C), % Содержание бёмита, образующегося при термическом разложении гиббсита, %
6 74.7 11.1 1.40 4.0 13.9
5 71.0 9.9 1.22 2.0 12.5
4 68.4 8.2 1.15 2.0 10.5
3 50.0 5.1 1.01 3.0 7.4
2 51.7 3.5 0.95 2.5 6.9
1 29.2 1.4 0.69 1.0 2.4

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

По характерным пикам на кривой ДСК можно наблюдать термическое превращение гиббсита. Из литературы известно, что в осадочных месторождениях бокситов на термической кривой в температурном интервале дегидроксилизации гиббсита не наблюдается никаких осложнений [2]. Известно, что размеры кристаллов в этой группе месторождений имеют очень маленькие размеры. По мере увеличения кристаллов гиббсита в левом плече эндотермического эффекта на кривых ДСК, приблизительно при температуре 260°С, появляется дополнительный пик. Именно при этой температуре по экспериментальным данным происходит образование бёмита при нагревании [18, 19]. В табл. 3 сведены данные, полученные при интерпретации кривых ДСК. Анализируя эти данные, можно проследить четкую закономерность – чем выше залегает порода, тем крупнее в ней кристаллы гиббсита, и тем больший процент гиббсита при нагревании переходит в бёмит (рис. 1, табл. 3). В температурном интервале, при котором зарождается бёмит в породе при нагревании, последовательно, по мере увеличения размеров кристаллов гиббсита, происходит увеличение эндотермического пика (рис. 2 а–е) и потери массы на кривой ТГ, связанной с этим процессом (табл. 3). Бёмит остается стабильным до температуры 400°C. Дегидроксилизация вновь образованного бёмита происходит в температурном интервале 400–600°C [4, 8]. Потери веса в этом интервале последовательно увеличиваются от первого образца к последнему. По ТГ-кривым, по вышеприведенной формуле, было определено содержание образованного при нагревании гиббсита минерала (табл. 3).

Данные электронной микроскопии подтверждают проведенные исследования о размерах частиц гиббсита. Гиббсит имеет яснокристаллическую структуру, форма его кристаллов определяется соседством с другими кристаллами. Снизу вверх по разрезу размер кристаллов гиббсита увеличивается от 3 до 30 мкм, морфология приобретает сложные формы, происходит двойникование кристаллов.

ВЫВОДЫ

Были установлены и проанализированы минеральный состав бокситов и кристалломорфологические свойства гиббсита в различных частях бокситоносного профиля коры выветривания месторождения Центрального.

Размер кристаллов гиббсита увеличивается снизу–вверх по профилю. В нижней части разреза наблюдается мелкозернистый гиббсит, выше по разрезу кристаллы гиббсита становятся больше. Проведенные нами исследования однозначно показали, что чем больше размеры кристаллов гиббсита, тем больше бёмита образуется при его нагревании, а значит и в процессе переработки руды. При исследовании образцов методом СТА, отобранных снизу–вверх по профилю, на ТГ-кривых увеличивается потеря массы, связанная с дегидроксилизацией бёмита. Учитывая тот факт, что в исходных образцах бёмита не было, можно сделать вывод о том, что потеря массы в интервале температур 400–600°C связана с дегидроксилизацией бёмита, образованного при нагревании гиббсита. Количество образованного промежуточного продукта зависит от размеров кристаллов исходного гиббсита. Данные наблюдения хорошо согласуются с электронно-микроскопическим изучением бокситов.

Зональность латеритных кор выветривания является результатом инфильтрационного метасоматоза и различных физико-химических условий в различных частях профиля. Чем выше залегает порода, тем она более пористая. Увеличение свободного пространства способствует росту кристаллов гиббсита.

Метод синхронного термического анализа является одним из основных, позволяющих изучать минеральный состав бокситов. Особенно полезным метод является для получения качественных характеристик, связанных с изучением размеров кристаллов гиббсита. Это важная характеристика руды, влияющая на выбор рациональной схемы обогащения бокситов. Применение синхронного термического анализа при изучении таких геологических объектов, как бокситы, позволяет дополнить диагностику минералов моногидратов и тригидратов алюминия, подтвердить изменение их размерных характеристик в процессе эволюции.

Список литературы

  1. Lapin A.V., Tolstov A.V. Minerageny of weathering crusts of carbonatites. Russia. Moscow, 2011. 308 p.

  2. Боева Н.М., Макарова М.А., Шипилова Е.С., Слу-кин А.Д., Мельников Ф.П., Каримова О.В., Бортников Н.С. Два генетических типа бокситов Центрального месторождения и их редкометальная минерализация (Сибирская платформа) // ДАН. Науки о Земле. 2022. Т. 507. № 1. С. 23–34. https://doi.org/10.31857/S2686739722601648

  3. Mehrotra S.P., Alex T.C., Greifzu G., Kumar R. Mechanical Activation of Gibbsite and Boehmite: New Findings and their 535 Implications // Transactions of the Indian Institute of Metals. India. 2015. 69 (1). P. 51–59. https://doi.org/10.1007/s12666-015-0633-6

  4. Sato T. Thermal decomposition of aluminium hydroxides // J. Therm Anal. 1987; 32: 61–70.

  5. Wang Y., Xing S., Zhang Y., Li Z., Ma Y., Zhang Z. Mineralogical and thermal characteristics of low-grade Jinlong bauxite sourced from Guangxi Province, China // J Therm Anal Calorim. 2015; 122: 917–927. https://doi.org/10.1007/s10973-015-4742-6

  6. Laskou M., Margomenou-Leonidopoulou G., Balek V. Thermal characterization of bauxite samples // J Therm Anal Calorim. 2006; 84: 141–145. https://doi.org/10.1007/s10973-005-7126-5

  7. Zivkovik Z.D., Blecic D. Comparative thermal analysis of commercial and low-grade bauxites // J. Therm Anal. 1988; 33: 413–419.

  8. Frost R.L., Kloprogge J.T., Russel S.C., Szetu J.L. Vibrational Spectroscopy and Dehydroxylation of Aluminum (Oxo)hydroxides: Gibbsite // Applied Spectroscopy. 1999. V. 53. № 4. P. 423–434.

  9. Naumann R., Kohnke K., Paulik J., Paulik F. Kinetics and mechanism of the dehydration of hydrargillites // Thermochim. Acta. 1983. P. II. № 64. P. 15–26. https://doi.org/10.1016/0040-6031(83)80124-5

  10. Rouquerol J., Rouquerol F., Ganteaume M. Thermal decomposition of gibbsite under low pressures. I. Formation of the boehmitic phase // J. Catal. 1975. № 36. P. 99–110. https://doi.org/10.1016/0021-9517(75)90014-7

  11. Earnest C.M. Thermal Analysis in the Alumina Industry. Part I: Measurements, Observations, and Instrumentation Advances in Applied Chemistry and Biochemistry // Appl. Chem. 2019. № 1. P. 40–54. https://doi.org/10.33513/ACBC/1901-06

  12. Paulik J., Paulik F. Simultaneous Thermoanalytical Examinations by means of the Derivatograph // Elsevier Sci. Publ. Comp., Amsterdam, 1981. P. 278.

  13. Baranyai V.Z., Szűcs I., Kristál Y.F. Influence of grain and crystallite size on the gibbsite to boehmite thermal transformation // Studia Universitatis Babes-Bolyai, Chemia. 2015. T. 60 (2/1). P. 27–44.

  14. Mercury J.M.R., Pena P., De Aza A.H., Sheptyakov D., Turrillas X. On the decomposition of synthetic gibbsite studied by neutron thermodiffractometry // Journal of the American Ceramic Society. 2006. V. 89 (12). P. 3728–3733.

  15. Mamedov V.I., Boeva N.M., Makarova M.A., Shipilova E.S., Melnikov Ph.P. The Problem of the Formation of Boehmite and Gibbsite in Bauxite-Bearing Lateritic Profiles // Minerals. 2022. № 12. 389.

  16. Мамедов В.И., Макарова М.А., Боева Н.М., Внуч-ков Д.А., Бортников Н.С. Крупнейшая в мире бокситоносная провинция Фута Джалон-Мандинго (Западная Африка). Часть 2: Влияние состава материнских пород на распространенность и качество бокситов // Геология рудных месторождений. 2021. Т. 63. № 6. С. 576–602. https://doi.org/10.31857/S001677702105004X

  17. Боева Н.М., Макарова М.А., Шипилова Е.С., Слу-кин А.Д., Соболева С.В., Жегалло Е.А., Зайцева Л.В., Бортников Н.С. Гиббсит и бёмит в латеритизированных корах выветривания разного возраста: особенности условий нахождения и образования // ДАН. Науки о Земле. 2022. Т. 504. № 2. С. 29–39. https://doi.org/10.31857/S2686739722060044

  18. Egorova S.R., Mukhamed’yarova A.N., Nesterova O.V., Zhang Y., Skibina J.D., Lamberov A.A. Formation of Phases and Porous System in the Product of Hydrothermal Treatment of χ-Al2O3 // Coatings. 2018. V. 8. P. 1–30. https://doi.org/10.3390/coatings8010030

  19. Authier-Martin M., Forté G., Ostap S., See J. The mineralogy of bauxite for producing smelter-grade alumina // Journal of the Minerals, Metals and Materials Society. 2001. V. 53. P. 36–40.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Доклады Российской академии наук. Науки о Земле

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал