1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал физической химии
  4. T. 96, № 3, 2022

Журнал физической химии, 2022, T. 96, № 3, стр. 350-356

Структурно-фазовые превращения в порошках титана при механосинтезе в среде жидких углеводородов

В. В. Аксенова a, *, О. М. Канунникова b, И. Н. Бурнышев a, В. И. Ладьянов a

a Удмуртский федеральный исследовательский центр Уральского отделения Российской академии наук
Ижевск, Россия

b Ижевская государственная сельскохозяйственная академия
Ижевск, Россия

* E-mail: aksenova@udman.ru

Поступила в редакцию 10.09.2021
После доработки 07.10.2021
Принята к публикации 14.10.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Серия нанокомпозитных карбогидридов титана получена высокоэнергетическим механосинтезом в шаровой планетарной мельнице в среде жидких углеводородов (н-гептан, толуол). Методом рентгенофазового анализа установлено, что на начальной стадии механохимической обработки порошок титана представляет собой смесь ГЦК- и ГПУ-фаз с различным содержанием углерода и водорода. После 15 ч механосинтеза в результате завершения структурно-фазового перехода композит ГПУ → ГЦК становится однофазным как в гептане, так и в толуоле. Методами дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термодесорбции (ТДС) водорода проведен сравнительный анализ термостимулированной десорбции водорода в порошках, полученных в гептане и толуоле при разном времени механосинтеза. На основании экспериментальных данных установлено, что на больших временах обработки удается получить термически стабильные карбогидриды и карбиды титана; при этом их состав и скорость формирования зависят от среды механосинтеза.

Ключевые слова: карбогидриды титана, механосинтез, н-гептан, толуол, дифференциальная сканирующая калориметрия, термодесорбция водорода

В последнее время механическое легирование при высокоэнергетическом шаровом измельчении получает все большее применение в связи с возможностью получения новых наноразмерных материалов с набором универсальных функциональных свойств [1–6]. Помимо синтеза материалов, высокоэнергетическое измельчение позволяет изменить условия, в которых обычно протекают химические реакции, увеличить реакционную способность измельченных веществ, индуцировать в них структурно-фазовые превращения.

Титан и его сплавы вызывают интерес исследователей благодаря сочетанию в них различных функциональных свойств [7], таких как низкая плотность, высокая удельная прочность, пластичность, хорошая коррозионная стойкость и биосовместимость. Это позволяет использовать титановые сплавы в качестве конструкционных материалов в автомобильной и аэрокосмической областях промышленности, для работы в агрессивных средах, для разработки биомедицинских устройств. Титан также широко используется для создания, в частности, аккумуляторов водорода [8]. Обоснован интерес и к методам получения титана и его сплавов [9], в том числе к высокоэнергетическому измельчению, как одному из наиболее перспективных методов синтеза наноструктурированных порошков титана. Вместе с тем структурная нестабильность и деформации, возникающие в процессе механосинтеза титана, могут приводить к различным структурно-фазовым превращениям в титане [10, 11]. Кроме того, известно [12], что механическое легирование повышает скорость диффузии при относительно низкой температуре.

При механосинтезе металлов часто используют поверхностно-активные вещества (ПАВ) (process control agent – PCA) для того, чтобы предотвратить агломерацию частиц, вызванную холодной сваркой при атомной диффузии на свежих срезах [13]. В качестве ПАВ часто используют жидкие углеводороды. Однако при высокоэнергетическом воздействии углеводороды разлагаются, а металлический порошок насыщается водородом и углеродом [14, 15], оказывая влияние на физические и механические свойства полученных композитов. Зависимость упрочнения наночастиц карбидов железа и титана в процессе механосинтеза композитных порошков Cu–10Sn–15Ti/алмазы от концентрации стеариновой кислоты была изучена в работе [16]. Влияние органической среды измельчения (парафин, полиэтилен, полистирол) на морфологию, фазовый состав, строение поверхности, магнитостатические и СВЧ-свойства порошков Fe исследовано в [17]. Авторы [18] рассматривали разложение стеариновой кислоты, которое приводит к загрязнению смеси порошка Al–TiO2 углеродом при высокоэнергетическом шаровом измельчении. Зависимость размеров частиц и воспламенения композита Al–Ti от ПАВ при механосинтезе изучена в [19]. Модификация поверхности Ti при механоактивации с различными органическими растворителями исследована в [20]. При механосинтезе титана, который служит гидридо- и карбидообразующим элементом, в среде углеводородов образуются наноструктурированные ГПУ- и ГЦК-карбогидриды [21], а в результате отжига в вакууме при температурах 600–750°С из нестехиометрического карбогидрида титана TiCxCy можно получить нестехиометрический кубический карбид титана TiCx [22].

Однако при этом механизм и кинетика разложения углеводородов разной природы в условиях высокоэнергетического воздействия практически не рассматриваются. Между тем механокрекинг углеводородов в условиях измельчения в планетарной шаровой мельнице в значительной степени определяется особенностями химической структуры молекул углеводородов, их устойчивостью к температурным и деформационным воздействиям. Знание механизма структурно-химических превращений углеводородов позволяет значительно расширить представление об особенностях взаимодействия металла с ПАВ при механосинтезе.

В обзоре [23] предпринята попытка проанализировать практику применения различных ПАВ при механическом сплавлении/измельчении. Авторы рассматривают механизм адсорбции ПАВ на поверхности частиц порошка, связанный с природой измельчаемого материала и химической структурой ПАВ; обсуждают факторы, позволяющие выбрать оптимальное соотношение материал/ПАВ и время добавления ПАВ в процессе механосинтеза. Обсуждается влияние ПАВ на выход порошка, морфологию и размер частиц, а также на физико-химические свойства. При этом отмечается, что применение ПАВ может приводить не только к загрязнению порошка, но и давать положительный эффект, в частности, – получение дисперсионно упрочненных сплавов. По заключению авторов, несмотря на некоторые общие соображения, выбор подходящего ПАВ зависит от множества факторов: материала порошка, условий сплавления/измельчения, ожидаемых результатов.

Применительно к титану отсутствуют сравнительные данные о его механохимическом взаимодействии с различными органическими жидкостями. В связи с этим в настоящей работе проведено сравнительное исследование термостимулированного распада карбогидридов титана, полученных при измельчении порошка титана в среде гептана и толуола.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Наноструктурированные карбогидриды получали механосинтезом в планетарной шаровой мельнице АГО-2С порошка титана в среде жидких углеводородов (н-гептане, толуоле) [24, 25]. Порошок титана (98.92%, марка ТПП) и н-гептан (99.8%, “х.ч.”, Экос-1) или толуол (99.5%, “ч.д.а.”, Экос-1) загружали в два барабана мельницы объемом 150 мл каждый. Барабаны изготовлены из стали марки 20Х13, шары диаметром 6 мм – из стали ШХ15. Время измельчения варьировали от 50 мин до 15 ч при скорости вращения водила 890 об./мин, а барабанов вокруг своей оси – 1820 об./мин. При массе порошка титана 30 г объем жидкой фазы составлял 50 мл.

Структуру порошка на последовательных стадиях механосинтеза исследовали методом рентгеноструктурного анализа с использованием дифрактометра D8 Advance (Bruker) с монохроматическим излучением CuKα.

Термический анализ карбогидридов титана осуществляли с помощью дифференциального сканирующего калориметра Diamond DSC (Perkin Elmer) при нагревании до 700°С в корундовых (Al2O3) тиглях при скорости нагрева 10 К/мин в потоке аргона. Масса навески составляла 4 мг.

Термодесорбцию (ТДС) водорода из образцов порошка исследовали на газоанализаторе G8 Galileo H (Bruker). В качестве газа-носителя использовали азот (99.996%). При анализе образцы массой 0.19–0.22 г нагревали в инфракрасной трубчатой печи в диапазоне температур 200–950°С, затем выдерживали 10 мин при 950°С, скорость нагрева составляла 21.3 K/мин. Инструментальная ошибка определения концентрации водорода составляла 1%. Статистическая погрешность определения водорода не превышала 0.2 мас. %.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

На рис. 1 представлены данные рентгеновской дифракции образцов порошка титана в зависимости от времени механосинтеза. На начальной стадии измельчения (50 мин) фазовый состав порошка не изменяется и представляет собой ГПУ-структуру α-Ti как в случае добавления н-гептана, так и при использовании толуола. Однако на дифрактограмме образца, полученного в толуоле, наблюдаются слабые рефлексы кубической структуры α-Fe, (по-видимому, в результате износа измельчающих тел: шаров и барабана мельницы). После 5 ч механосинтеза на дифрактограммах порошков наряду с остающимися рефлексами фазы α-Ti появляются линии, соответствующие метастабильной ГЦК-фазе карбогидридов Ti, аналогичной структуре TiC [15, 21, 26]. Таким образом, к 5 ч механосинтеза происходит полиморфное превращение ГПУ → ГЦК (по терминологии авторов [27] – концентрационный полиморфизм, поскольку последнее связано с повышением концентрации атомов внедрения). Соотношение интенсивностей линий ГПУ- и ГЦК-фаз позволяет сделать вывод, что в толуоле превращение ГПУ → ГЦК протекает быстрее, чем в н-гептане (рис. 1а и 1б). Заметное уширение дифракционных пиков может быть связано с совместным влиянием деформации решетки, появлением дефектов упаковки, а также уменьшением размеров кристаллитов. После 15 ч обработки в обеих средах (н-гептан, толуол) превращение ГПУ → ГЦК завершается полностью, порошок становится однофазным. Дифрактограммы образцов характеризуются линиями метастабильной ГЦК-фазы Ti(C,H) (рис. 1а и 1б). При этом дифракционные пики α-Fe заметно интенсивнее в образцах порошка после механосинтеза в толуоле, чем в н-гептане. Следовательно, карбогидриды в системе Ti + толуол содержат больше углерода, чем в системе Ti + н-гептан. Это подтверждается оценками, сделанными ранее на образцах после 50 мин обработки [21]. Таким образом, выбор среды при механосинтезе титана в значительной степени определяет состав полученных карбогидридов.

Рис. 1.

Рентгеновские дифрактограммы порошков титана после механосинтеза в н-гептане (а) и толуоле (б); (α-Ti: JCPDS 44-1294; TiC: JCPDS 32-1383; α-Fe: JCPDS 6-696).

С учетом результатов работ [24, 25] можно представить особенности крекинга молекул н‑гептана и толуола при высокоэнергетическом измельчении следующим образом (рис. 2). Деструкция н-гептана начинается на малых временах механосинтеза преимущественно в середине углеводородной цепочки (рис. 2а), где наиболее слабые связи С–С. Продуктами разложения н-гептана являются алканы и алкены с меньшей молекулярной массой. При этом возрастает выход газообразных продуктов: Н2, низкомолекулярных алканов и алкенов. Далее при ароматизации алкенов содержание водорода в реакционной среде увеличивается. У молекул толуола в силу устойчивости ароматического кольца крекинг начинается с элиминирования метильных групп (CH3) (рис. 2б) и образования низкомолекулярных алканов и алкилбензолов. Последующее гидрирование ароматического кольца приводит к обеднению реакционной смеси водородом. Лишь на больших временах измельчения увеличивается доля циклических алканов, а, значит, и концентрация продуктов распада. Таким образом, при малых временах механосинтеза создаются условия, при которых в реакционной среде с толуолом относительное содержание водорода меньше, чем в среде гептана. Это оказывает заметное влияние на процесс адсорбции углерода и водорода частицами титана.

Рис. 2.

Схематичное изображение начальной стадии крекинга молекул н-гептана (а) и толуола (б) при механосинтезе с титаном.

Рассмотрим особенности десорбции водорода из карбогидридов, синтезированных в разных средах. На рис. 3 представлены кривые ДСК и ТДС на разных стадиях механосинтеза в н-гептане и толуоле. При термическом анализе выполнялись два нагрева: первый – со скоростью 10 K/мин и затем охлаждение, второй повторный нагрев с той же скоростью. Это позволило разделить обратимые и необратимые тепловые эффекты. При сравнении кривых ДСК и данных ТДС следует иметь в виду, что скорость нагрева в ТДС-экспериментах составляет 21 K/мин, и это в ∼2 раза превышает показатели в экспериментах ДСК.

Рис. 3.

Кривые ДСК (первый и второй нагревы) и ТДС для процесса термического разложения продуктов механосинтеза в системах Ti + н-гептан (а) и Ti + толуол (б).

На термограммах образцов порошков, измельченных в течение 50 мин, наблюдается интенсивный обратимый эндотермический эффект выше температуры 700°С, связанный с распадом ГПУ карбогидридов титана и структурно-фазовым переходом Ti α → β (рис. 3а и 3б). С этим согласуются пики на спектрах термодесорбции водорода при ∼800°С. Слабый необратимый эндотермический пик в диапазоне 370–480°С, который также появляется на кривых ДСК в обеих системах (Ti + + н-гептан и Ti + толуол), соответствует структурно-фазовому переходу Ti α → β. Известно [27], что водород служит β-стабилизатором, и при легировании водородом температура фазового перехода может снижаться вплоть до комнатной. При втором нагреве после десорбции водорода термоэффектов в этом диапазоне температур не наблюдается. Небольшой необратимый экзотермический процесс при ∼500°С наблюдается на ДСК-кривых в обеих системах (Ti + н-гептан и Ti + толуол) и относится, по-видимому, к релаксации дефектов: росту зерен за счет минимизации энергии межзеренных границ, уменьшению решеточной деформации и плотности дислокаций порошка Ti. Тепловой эффект релаксации дефектов в этом диапазоне температур наблюдали авторы в [28] при исследовании механически легированных порошков Ni и Al.

После 5 ч механосинтеза обратимый эндоэффект выше температуры 700°С на термограммах ДСК и интенсивный пик на спектрах термодесорбции в диапазоне 800–1000°С соответствуют распаду ГПУ карбогидридов титана и структурно-фазовому переходу Ti α → β. Слабые необратимые эндотермические пики в диапазоне температур 400–500°С на термограммах образцов, полученных в обеих системах, обусловлены разложением промежуточной фазы, которая представляет собой пересыщенный твердый раствор C и H, стабилизирующий дефектную ГПУ-структуру титана. В работе [29] для объяснения механизма формирования гидридов в сплавах титана используется модель мартенситного фазового превращения ГПУ → ГЦК. Реализацию этого механизма наблюдали авторы работы [15] при механосинтезе Ti в среде н-гептана. При этом промежуточная метастабильная фаза, аналогичная TiC, в результате нагревания до 477°С разлагалась, возвращаясь к исходному ГПУ-Ti, что сопровождалось десорбцией водорода.

Наблюдаемые нами эндотермические пики при 400°С (Ti + н-гептан) и 485°С (Ti + толуол) (рис. 3а и 3б соответственно) обусловлены разложением промежуточной ГЦК-фазы и образованием стабильной ГПУ-структуры. В соответствии с рентгеноструктурными данными в системе Ti + + толуол содержание ГЦК-фазы больше, чем в системе Ti + н-гептан. Эндоэффекты на кривых ДСК коррелируют с выделением газовой фазы на спектрах ТДС (рис. 3а, 3б).

При нагревании 10-часовых образцов картина разложения карбогидридов усложняется. Многостадийность термического разложения карбогидридов титана, связанная с различным положением (октаэдрическое и тетраэдрическое) примесных атомов, отмечается в монографии [27]. На термограммах наших образцов после 10 ч механосинтеза температура распада ГЦК-карбогидридов сдвигается в сторону более низких температур (400–500°С). В порошке, полученном в н-гептане, необратимый эндоэффект при 485°С связан со структурно-фазовым превращением ГЦК → ГПУ и десорбцией водорода, а обратимый эндоэффект при ∼800°С – с распадом ГПУ-карбогидрида и структурно-фазовым переходом Ti α → β (рис. 3а). При нагревании порошка, полученного в толуоле, наблюдается серия эндоэффектов, из которых наиболее интенсивные при ∼400 и ∼500°С имеют отношение к перераспределению водорода из тетраэдрических пор в октаэдрические и превращению ГЦК → ГПУ соответственно. При этом обратимый высокотемпературный при ∼700°С отсутствует (рис. 3б). Можно предположить, что при нагревании, сопровождающемся десорбцией водорода, образуются термически стабильные карбогидриды и карбиды титана. Известно [30], что присутствие углерода смещает переход Ti α → β в сторону более высоких температур.

Температура распада ГЦК-карбогидридов, полученных после 15 ч механосинтеза в н-гептане на ДСК-кривой (рис. 3а) сдвигается в область более низких температур: эндоэффекты при ∼380 и ∼420°С соответствуют перераспределению водорода из тетраэдрических пор в октаэдрические и разложению ГЦК-карбогидридов соответственно. Эндотермический пик выше 700°С связан с распадом ГЦК-карбогидридов и переходом Ti α → β. Все эндотермические процессы сопровождаются десорбцией водорода и отмечены пиками на кривой ТДС. Тепловые эффекты на ДСК и пики на ТДС кривых порошков, полученных после 10- и 15-часовой обработки в толуоле аналогичны (рис. 3б).

Следует отметить, что интерпретация спектров ТДС представляет существенные трудности, поскольку термическая десорбция атомов из объема и с поверхности твердых тел – довольно сложный процесс, затрагивающий существенные изменения электронного и структурного состояния системы. Отдельные пики могут быть связаны не только с эвакуацией водорода с различными энергиями связи (в тетра- и октаэдрических позициях), но и с изменением структуры поверхности в процессе нагрева.

На рис. 4 приведены количественные значения параметров термодесорбции водорода на разных стадиях механосинтеза. При малых временах механосинтеза (50 мин и 5 ч) порошки титана адсорбируют из реакционной среды приблизительно одинаковое количество водорода, независимо от используемого углеводорода. Однако при увеличении времени обработки различие в адсорбции водорода становится значительным: 10- и 15-часовые образцы порошков, полученных в н‑гептане, содержат в ∼2 раза больше водорода, чем в толуоле.

Рис. 4.

ТДС порошков титана после механосинтеза в среде н-гептана и толуола.

Результаты проведенных исследований показывают, что на первой стадии механосинтеза в результате разложения ПАВ образуется фаза внедрения – ГПУ-карбогидрид титана. Далее, вследствие мартенситного превращения система становится двухфазной: ГПУ- и ГЦК-фазы карбогидрида титана. При этом, поскольку в реакционной среде с толуолом содержание углерода (более крупного по сравнению с водородом атома) больше, то деформация кристаллической структуры и структурно-фазовое превращение ГПУ → → ГЦК проходят интенсивнее. По мере углубления процесса механосинтеза, сопровождающегося уменьшением размера кристаллитов и увеличением степени деформации, содержание водорода и углерода в карбогидридах увеличивается. К 15 ч механосинтеза полиморфное превращение заканчивается в обеих системах. Однако следует отметить, что структурно-химические превращения углеводородов идут циклически через гидрирование, дегидрирование, ароматизацию и т.д. индивидуально для каждого из химических соединений. Поэтому содержание углерода и водорода в реакционной среде, а значит, и содержание атомов внедрения в кристаллической решетке карбогидридов на последовательных временах механосинтеза обеих систем, отличаются.

При термостимулированной десорбции водорода наблюдаются различия в кинетике процесса, обусловленные разным фазовым составом композитов. Поскольку водород в гексагональной структуре занимает преимущественно октапоры, то десорбция его на ТДС-кривых отображается одним широким пиком. В кубической структуре и водород, и углерод находятся преимущественно в октапорах, а в тетрапорах содержание водорода не превышает 10% [27]. При высокой подвижности водорода, свойственной фазам внедрения, увеличение температуры приводит к перераспределению водородных атомов, переход их из тетрапор в октаэдрические позиции. На кривых термодесорбции (рис. 3) наблюдается широкий раздвоенный пик. По мере увеличения объема кубической фазы температурный максимум термодесорбции смещается в область меньших температур, что позволяет сделать вывод о более высокой термической стабильности гексагонального карбогидрида по сравнению с кубическим. Кроме того, в карбогидридах, полученных при механосинтезе в среде гептана, содержание водорода больше, чем в карбогидридах, синтезированных в толуоле.

При нагревании до ∼700°С 10-часового образца, полученного в толуоле, образуется карбид титана (на ДСК-кривой исчезает высокотемпературный эндотермический пик Ti α → β-перехода). При измельчении титана в н-гептане высокотемпературный эндотермический пик отмечается на ДСК-кривых образцов даже после 15 часов измельчения.

Таким образом, полученные результаты показывают, что состав реакционной среды механосинтеза при использовании разных углеводородов связан с особенностями их механокрекинга. Вследствие этого, содержание углерода в порошке зависит от кинетики и особенностей структурно-химических превращений углеводородов при механосинтезе. Использование толуола позволяет получить карбогидриды с большим содержанием углерода, а использование н-гептана увеличивает сорбцию водорода.

Список литературы

  1. Sánchez H.M., Hadjipanayis G., Alcázar G.A.P. et al. // Molecules. 2021. V. 26. № 13. P. 3854. https://doi.org/10.3390/molecules26133854

  2. Кузьмич Ю.В., Герасимова Л.Г., Щукина Е.С. // Неорган. матер. 2020. Т. 56. № 2. С. 165. https://doi.org/10.31857/S0002337X20020098

  3. Zhang J., Lee Y.J., Wang H. // J. Mater. Sci. & Technology. 2021. V. 69. P. 228. https://doi.org/10.1016/j.jmst.2020.08.024

  4. Калинкин А.М., Кузьмич Ю.В., Залкинд О.А., Неведомский В.Н. // Журн. общ. химии. 2019. Т. 89. № 12. С. 1949. https://doi.org/10.1134/S0044460X19120205

  5. Fan X., Du P., Ma X. et al. // Materials 2021. V. 14. P. 2426. https://doi.org/10.3390/ma14092426

  6. Лапшин О.В., Болдырева Е.В., Болдырев В.В. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 3. С. 402. https://doi.org/10.31857/S0044457X21030119

  7. Fang Z.Z., Paramore J.D., Sun P., K.S.R. et al. // Int. Mater. Rev. 2018. V. 63. № 7. P. 407. https://doi.org/10.1080/09506608.2017.1366003

  8. Suryanarayana C. // Research. 2019. V. 2019. Article ID 4219812. https://doi.org/10.34133/2019/4219812

  9. Florkiewicz W., Malina D., Tyliszczak B., Sobczak-Kupiec A // Sustainable Production: Novel Trends in Energy, Environment and Material Systems. Studies in Systems, Decision and Control / Ed. by G. Królczyk, M. Wzorek, A. Królet 2020. V. 198. P. 61–74. Springer, Cham. https://doi.org/10.1007/978-3-030-11274-5_5

  10. Manna I., Chattopadhyay P.P., Nandi P. et al. // J. Appl. Phys. 2003. V. 93. № 3. P. 1520. https://doi.org/10.1063/1.1530718

  11. Chatterjee P., Gupta S.P.S. // Appl. Surf. Sci. 2001. V. 182. P. 372. https://doi.org/10.1016/S0169-4332(01)00451-2

  12. Lu L., Lai M.O. // Materials & Design. 1995. V. 16. № 1. P. 33. https://doi.org/10.1016/0261-3069(95)00005-J

  13. Suryanarayana C. // Prog. Mater Sci. 2001. V. 46. P. 1 /https://doi.org/10.1016/S0079-6425(99)00010-9

  14. Arias A. // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1976. V. 15. № 2. P. 142.

  15. Suzuki T.S., Nagumo M. // Scripta Metall. Mater. 1995. V. 32. № 8. P. 1215.

  16. Frutos E., Sanguino P., Trindade B. // Int. J. Refract. Met. Hard Mater. 2021. V. 95. 105433. https://doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2020.105433

  17. Ломаева С.Ф., Сюгаев А.В., Маратканова А.Н. и др. // Хим. физика и мезоскопия. 2014. Т. 16. № 3. С. 431.

  18. Kleiner S., Bertocco F., Khalid F.A. et al. // Mater. Chem. Phys. 2005. V. 89. P. 362. https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2004.09.014

  19. Musalat M., Schoenitz M., Dreizin E.L. // Adv. Powder Technol. 2019. V. 30. P. 1319. https://doi.org/10.1016/j.apt.2019.04.007

  20. Shinzato K., Nakagawa Y., Hamamoto S. et al. // Chem. Commun. 2020. V. 56. № 53. P. 7237. https://doi.org/10.1039/d0cc03023f

  21. Dorofeev G.A., Lad’yanov V.L., Lubnin A.N. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2014. V. 39. № 18. P. 9690. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2014.04.101

  22. Хидиров И. // Журн. неорган. химии, 2017. Т. 62. С. 498. https://doi.org/10.7868/S0044457X17040080

  23. Nouri A., Wen C. // Crit. Rev. Solid State Mater. Sci. 2014. V. 39. № 2. P. 81. https://doi.org/10.1080/10408436.2013.808985

  24. Kanunnikova O.M., Aksenova V.V., Dorofeev G.A. // Mater. Sci. Forum. 2019. V. 946. P. 351. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.946.351

  25. Kanunnikova O.M., Aksenova V.V., Dorofeev G.A. // Mater. Sci. Forum. 2020. V. 989. P. 532. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.989.532

  26. Bolokang A.S., Motaung D.E., Arendse C.J. et al. // Adv. Powder Technol. 2015. V. 26. P. 632. https://doi.org/10.1016/j.apt.2015.01.013

  27. Лаврененко В.А., Антонова М.М., Шемет В.Ж. Кинетика процессов в гидридных системах. Киев: Наук. думка, 1992. 188 с.

  28. Lu L., Lai M.О., Zhang S. // J. Mat. Res. Bull. 1994. V. 29. № 8. P. 889. https://doi.org/10.1007/978-1-4615-5509-4_8

  29. Xiao H.Z. // Scripta Metall. Mater. 1992. V. 27. P. 571. https://doi.org/10.1016/0956-716X(92)90342-C

  30. Кипарисов С.С., Левинский Ю.В., Петров А.П. Карбид титана: получение, свойства, применение. М.: Металлургия, 1987. 217 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал физической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал