1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал физической химии
  4. T. 97, № 10, 2023

Журнал физической химии, 2023, T. 97, № 10, стр. 1441-1446

Ab initio-реконструкция межатомного потенциала для основного электронного состояния молекулы CO

В. В. Мешков a, Е. А. Пазюк a, А. В. Столяров a, *, Д. П. Усов b, А. М. Рыжков b, c, И. М. Савельев b, Ю. С. Кожедуб b, Н. С. Мосягин c, В. М. Шабаев b, c

a Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Химический факультет
Москва, Россия

b Санкт-Петербургский государственный университет, Физический факультет
199034 Санкт-Петербург, Россия

c Петербургский институт ядерной физики им. Б.П. Константинова НИЦ “Курчатовский институт”
188300 Гатчина, Россия

* E-mail: avstol@phys.chem.msu.ru

Поступила в редакцию 10.04.2023
После доработки 10.04.2023
Принята к публикации 17.04.2023

Аннотация

Многоконфигурационными методами самосогласованного поля (MC-SCF), конфигурационного взаимодействия (MR-CI+Q) и усредненного функционала связанной пары (MR-ACPF) вычислена энергия основного состояния молекулы монооксида углерода на подробной сетке и в широком интервале межъядерных расстояний 0.1 < R(Å) < 17.0. Скалярная релятивистская поправка систематически учтена с помощью эффективного гамильтониана Дугласа–Крола–Гесса (DKH) второго порядка. Квантово-электродинамическая (QED) поправка к масс-инвариантному потенциалу оценена впервые с помощью модельного одноэлектронного оператора, который строился независимо для каждого атома. Расчеты проводились с использованием семейства корреляционно-согласованных aug-cc-pwCVnZ-DK (n = 3, 4, 5) базисов для обоих атомов, с последующей экстраполяцией к полному базису в рамках эмпирической трехточечной схемы. Результирующий потенциал оказался очень близок к его полуэмпирическому аналогу вблизи положения равновесия и на диссоциационном пределе. Ожидается, что наиболее значимое уточнение ab initio потенциала соответствует промежуточной области 2.0 < R(Å) < 4.5, где надежные экспериментальные данные пока отсутствуют.

Ключевые слова: неэмпирические расчеты электронной структуры, межатомный потенциал, релятивистская и квантово-электродинамическая поправка, монооксид углерода

Список литературы

  1. Combes F. // Annu. Rev. Astron. Astrophys. 1991. T. 29. C. 195.

  2. Meshkov V.V., Ermilov A.Yu., Stolyarov A.V. et al. // J. of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. 2022. V. 280. № April. P. 108090.

  3. Medvedev E.S., Meshkov V.V., Stolyarov A.V., Gordon I.E. // Journal of Chemical Physics. 2015. V. 143. № 15. P. 154301.

  4. Gordon I.E., Rothman L.S., Hargreaves R.J. et al. // J. of Quantitative Spectroscopy and Radiative Transfer. 2022. V. 277. P. 107949.

  5. Meshkov V.V., Stolyarov A.V., Ermilov A.Yu. et al. // Ibid. 2018. V. 217. P. 262.

  6. Пазюк Е.А., Пупышев В.И., Зайцевский А.В., Столяров А.В. // Журн. физ. химии. 2019. Т. 93. С. 1461.

  7. Ushakov V.G., Meshkov V.V., Ermilov A.Yu. et al. // Physical Chemistry Chemical Physics. 2020. V. 22. № 21. P. 12058.

  8. Коновалова Е.А., Демидов Ю.А., Столяров А.В. // Оптика и спектроскопия. 2018. Т. 125. № 4. С. 451.

  9. Pyykko P., Dyall K.G., Csaszar A.G. et al. // Phys. Rev. A. 2001. T. 63. № 2. C. 024502.

  10. Werner H., Knowles P., Knizia G., Manby F. et al. M-OLPRO, version 2010.1, a package of ab initio programs. 2010; http://www.molpro.net.

  11. Bussery B., Rosenkrantz M.E., Konowalow D.D., Aubert-Frécon M. // Chem. Phys. 1989. V. 134. P. 7.

  12. Rosenkrantz M.E., Bohr J.E., Konowalow D.D. // Theor. Chim. Acta. 1992. V. 82. P. 153.

  13. Peterson K.A., Dunning T.H. // J. Chem. Phys. 2002. V. 117. P. 10548.

  14. Shabaev V.M., Tupitsyn I.I., Yerokhin V.A. // Phys. Rev. A. 2013. T. 88. № 1. C. 012513.

  15. Shabaev V.M., Tupitsyn I.I., Yerokhin V.A. // Comp. Phys. Communications. 2015. T. 189. C. 175.

  16. Titov A.V., Mosyagin N.S. // Intern. J. of Quantum Chemistry. 1999. T. 71. № 5. C. 359.

  17. Saue T. // J. Chem. Phys. 2020. T. 152. № 20. C. 204104.

  18. Oleynichenko A.V., Zaitsevskii A., Mosyagin N.S. et al. // Symmetry. 2023. T. 15. № 1. C. 197.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал физической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал