1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Физика и химия стекла
  4. T. 47, № 1, 2021

Физика и химия стекла, 2021, T. 47, № 1, стр. 29-36

Исследование щелочноземельных боросиликатных стекол методом спектроскопии комбинационного рассеяния

Л. А. Неволина 1, *, О. Н. Королева 1, Н. Г. Тюрнина 2, З. Г. Тюрнина 2

1 Институт минералогии Южно-Уральского федерального научного центра минералогии и геоэкологии Уральского отделения РАН, территория Ильменский заповедник
456317 Челябинская область, г. Миасс, Россия

2 Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН
199034 Санкт-Петербург, наб. Макарова, 2, Россия

* E-mail: nevolina@mineralogy.ru

Поступила в редакцию 15.07.2020
После доработки 16.09.2020
Принята к публикации 08.10.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Изучены спектры комбинационного рассеяния боросиликатных стекол с содержанием оксида щелочноземельного металла (SrO и BaO) 35, 40 и 45 мол. %. Определены структурные изменения при постепенном замещении оксида бора на оксид кремния. При высоких содержаниях оксида бора в стекле преобладают преобразования среди боратных структурных единиц, поскольку основная часть оксида модификатора взаимодействует с боратной сеткой. По мере замещения бора на кремний в щелочноземельных боросиликатных стеклах наблюдается появление боросиликатных кольцевых структур. При соотношении SiO2/B2O3 > 0.5 постепенно уменьшается доля триборатных группировок и боратных структурных группировок, содержащих немостиковые атомы кислорода. При соотношении SiO2/B2O3 > 1 изменяется характер преобразования среди структурных единиц Qn.

Ключевые слова: спектроскопия комбинационного рассеяния, структура, боросиликатные стекла

ВВЕДЕНИЕ

Боросиликатные стекла уже долгое время являются объектом многочисленных исследований. Наличие двух стеклообразующих компонентов дает преимущества боросиликатным стеклам и стеклокерамическим материалам на их основе для применения в различных областях науки и техники [1–3].

Физико-химические свойства стекол в значительной степени зависят от структурных особенностей. В боросиликатных системах атомы кремния образуют структурные единицы в виде тетраэдров SiO4 с различным количеством немостиковых атомов кислорода. Атомы бора могут присутствовать в виде треугольников BO3 и тетраэдров BO4, в свою очередь в треугольниках BO3 возможно наличие от 0 до 3 немостиковых атомов кислорода [4, 5]. При определенных условиях, боратные треугольники и тетраэдры объединяясь, образуют надструктурные группировки, такие как бороксольные кольца, метаборатные, триборатные, диборатные или пентаборатные группы [5]. Боратные и силикатные тетраэдры могут образовывать четырехчленные кольца по типу данбуритовых и ридмерджнеритовых колец [6].

Существующие к настоящему времени работы по исследованию структуры щелочных боросиликатных стекол позволили выявить закономерности формирования основных структурных единиц и их группировок в зависимости от состава. Среди первых работ по изучению строения боросиликатных стекол стоит выделить [4], посвященную исследованию системы Na2O–B2O3–SiO2 методом ЯМР спектроскопии, в которой была предложена модель распределения ионов Na+ между структурными единицами в зависимости от отношения N2O/B2O3. В исследованиях [5], на основе данных спектроскопии комбинационного рассеяния щелочных боросиликатных стекол широкого диапазона составов, определены зависимости формирования основных структурных единиц при различных содержаниях SiO2. Область изучения щелочных боросиликатных стекол экспериментальными методами расширена работами [6–11]. Описание структуры стекол системы Na2O–B2O3–SiO2 c помощью термодинамического моделирования, основанного на модели идеальных ассоциированных растворов, предложено авторами [12].

Ранее, в работах [13, 14], были подробно изучены физико-химические характеристики боросиликатных стекол системы SrO–B2O3–SiO2, такие как плотность, коэффициент термического расширения и др. Методом рассеяния рентгеновских лучей под большими и малыми углами определена степень упорядоченности структуры ближнего и среднего порядка [15]. Авторами данных исследований установлено, что стекла с высоким содержанием B2O3 характеризуются структурным упорядочением вне первых координационных сфер; для стекол с высоким содержанием SiO2 характерно менее упорядоченное распределение структурных единиц силиката стронция.

Учитывая необходимость дополнения исследований физико-химических свойств щелочноземельных боросиликатных стекол данными об их структурных особенностях, в настоящей работе проведено систематическое изучение спектров комбинационного рассеяния стекол систем SrO–B2O3–SiO2 и BaO–B2O3–SiO2 с содержанием оксида щелочноземельного металла 35, 40 и 45 мол. % и постепенным замещением оксида бора на оксид кремния.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Были синтезированы 4 серии стекол системы MO–B2O3–SiO2, где M = Sr, Ba, c содержанием оксида щелочноземельного металла 35, 40 и 45 мол. % (табл. 1). Исходные реагенты SrCO3 (BaCO3) марки “ос. ч.”, H3BO3 марки “ч. д. а.” и SiO2 марки “ч.” тщательно перемешивали в необходимых пропорциях, при расчете на 15 г конечного продукта. Синтез стекол проводили в платиновых тиглях в воздушной атмосфере силитовой печи при температурах 1200–1550°C в зависимости от состава, длительность изотермической выдержки составляла 2 ч. Расплавы выливали на стальную изложницу и охлаждали на воздухе.

Таблица 1.  

Составы исследованных стекол

Образец SrO BaO B2O3 SiO2 SiO2/B2O3
35Sr65B 35.0 – 65.0 – 0
35Sr44B21Si 35.0 – 44.0 21.0 0.48
35Sr18B47Si 35.0 – 18.0 47.0 2.61
40Sr30B30Si 40.0 – 30.0 30.0 1.00
40Sr16B44Si 40.0 – 16.5 43.5 2.64
40Sr7B53Si 40.0 – 7.0 53.0 7.57
45Sr37B18Si 45.0 – 37.0 18.0 0.49
45Sr27B27Si 45.0 – 27.5 27.5 1.00
45Sr15B40Si 45.0 – 15.3 39.7 2.59
45Sr6B49Si 45.0 – 6.3 48.7 7.73
40Ba45B15Si – 40.0 45.0 15.0 0.33
40Ba38B22Si – 40.0 38.0 22.0 0.58
40Ba30B30Si – 40.0 30.0 30.0 1.00
40Ba8B52Si – 40.0 7.8 52.2 6.69

Спектры комбинационного рассеяния полученных стекол были зарегистрированы на спектрометре iHR 320 Horiba Jobin Yvon с микроскопом Olympus BX41 (632.8 нм, 20 мВт) в спектральном диапазоне 400–1600 см–1. Регистрацию и обработку спектров проводили с использованием программы Labspec v.5. Для каждого спектра выполнена процедура коррекции базовой линии.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБСУЖДЕНИЯ

На рис. 1 представлены спектры комбинационного рассеяния исследуемых боросиликатных стекол. Благодаря спектрам КР оксидных систем можно получить информацию о колебаниях определенного вида структурных единиц и их группировок. В зависимости от состава, меняются характеристики связей между атомами, следовательно, и длины волн их колебаний, что приводит к изменению положения и интенсивности пиков. Для описания структуры исследуемого материала важно определить эти изменения.

Рис. 1.

Спектры КР стекол системы SrO–B2O3–SiO2 (a, б, в) и BaO–B2O3–SiO2 (г).

При увеличении соотношения кремния к бору, в контуре спектра КР наблюдаются закономерные изменения, общие тенденции которых свойственны для всех составов исследуемых стекол.

В области низких частот (400–800 см–1) для стекол с соотношением SiO2/B2O3 ≤ 1 характерно наличие двух групп полос около 510–530 и 675–770 см–1. По мере замещения B2O3 на SiO2 интенсивность указанных полос уменьшается. Появляются полосы 575–590 см–1 и 630 см–1, образуя в низкочастотной области одну широкую полосу.

В области средних частот (800–1200 см–1) для боратного стекла 35SrO · 65B2O3 характерно наличие двух слабых полос около 960 и 1115 см–1 (рис. 1а). В спектрах стекол боросиликатного состава в этой области появляются полосы 945 и 1045 см–1, которые растут по мере увеличения доли SiO2 в составе.

В высокочастотной области (1200–1600 см–1) наблюдается широкая несимметричная полоса 1445 см–1. Как видно из рис. 1а, при переходе от боратного стекла 35SrO · 65B2O3 к стеклу с небольшим содержанием оксида кремния (35SrO · 44B2O3 · 21SiO2) данная полоса увеличивается. В спектрах боросиликатных стекол исследованных составов при постепенном замещении бора кремнием наблюдается уменьшение интенсивности полосы 1445 см–1.

На спектрах всех исследуемых образцов наблюдается смещение определенных полос как в зависимости от соотношения SiO2/B2O3, так и от типа щелочноземельного катиона. В спектрах стекол системы BaO–B2O3–SiO2 (рис. 1г) полосы в области колебаний 800–1600 см–1 смещены в сторону более низких частот, по сравнению со стеклами системы SrO–B2O3–SiO2. Максимум полосы в области частот около 580 см–1 немного смещается вправо в спектре стекла бариевого состава. При сопоставлении стекол бария и стронция с соотношением SiO2/B2O3 = 1 наблюдается изменение интенсивности определенных полос. Низкочастотные полосы 530 и 675 см–1 в спектре стекла 40BaO · 30B2O3 · 30SiO2 менее интенсивные, чем в стекле 40SrO · 30B2O3 · 30SiO2, при этом полоса 1450 см–1 проявлена сильнее. В спектрах стекол с наименьшим содержанием оксида бора (40SrO · 7B2O3 · 53SiO2 и 40BaO · 8B2O3 · 52SiO2) полоса с максимумом около 590 см–1 уменьшается, в то время как 935 см–1 возрастает при увеличении размера щелочноземельного катиона.

В спектрах комбинационного рассеяния стекол с соотношением SiO2/B2O3 ≤ 1 в низкочастотной области наблюдается полоса 510–530 см–1, соответствующая деформационным колебаниям мостиков B–O–B [16]. Интенсивность данной полосы напрямую зависит от доли оксида бора в составе стекла, чем меньше содержание B2O3, тем менее проявлена полоса 510 см–1.

При соотношении SiO2/B2O3 = 1 в спектрах стекол исследуемых линеек составов в виде плеча проявляется полоса в области частот около 575–590 см–1 и достигает максимальной интенсивности при наибольшем содержании оксида кремния. Данная полоса связана с симметрично валентными и частично деформационными колебаниями мостиков Si–O–Si [17].

О присутствии в структуре тетраэдров бора BO4 говорит наличие полосы 760–770 см–1, которая относится к валентным колебаниям триборатных колец, содержащих один атом бора в четверной координации. При замещении бора на кремний доля таких структурных группировок постепенно уменьшается. Полоса 675–685 см–1, согласно работам [18, 19], связана с колебаниями метаборатных структурных групп в виде цепочек несимметричных треугольников BØ2/2O–. При рассмотрении спектров образцов составов 35SrO · xB2O3 · (65 – x)SiO2 (рис. 1) можно отметить, что интенсивность данной полосы увеличивается в стекле 35SrO · 44B2O3 · 21SiO2 (SiO2/B2O3 = 0.48). При дальнейшем увеличении доли оксида кремния, полоса 675–685 см–1 начинает уменьшаться.

В области частот около 630–635 см–1 находится полоса, которую в работе [8] предложено относить к колебаниям боросиликатных колец, состоящих из двух тетраэдров BO4 и двух тетраэдров SiO4. В спектрах стекол, представленных на рис. 1в, г, можно наблюдать постепенный рост плеча 630 см–1 по мере увеличения соотношения SiO2/B2O3. Данная полоса наиболее интенсивно проявлена в спектрах стекол с соотношением SiO2/B2O3 от 1 до ~2.6.

В области средних частот (800–1200 см–1) в спектре стекла боратного состава 35SrO · 65B2O3 наблюдаются полосы с максимумами около 960 и 1115 см–1. Эти полосы обусловлены колебаниями диборатных группировок, состоящих из двух тетраэдров BO4 и двух треугольников BO3 [20]. В спектрах стекол боросиликатного состава полосы 960 и 1115 см–1 перекрываются более интенсивными полосами кремниевокислородных тетраэдров с максимумами в области 1035–1055, 935–950, и 860 см–1, которые относятся к колебаниям тетраэдров SiO4 с одним (структурные единицы Q3), двумя (Q2) и тремя (Q1) концевым атомами кислорода соответственно [7, 21, 22].

Изменение содержания оксида щелочноземельного металла приводит к преобразованию низко- и среднечастотной области спектра. На рис. 2 приведены спектры боросиликатных стекол с содержанием оксида стронция от 35 до 45 мол. %. Отмечается, что полоса колебаний мостиковых связей Si–O–Si с максимумом около 575 см–1 при увеличении содержания оксида стронция смещается в более высокочастотную область. Такая тенденция может быть обусловлена изменением длин связей и углов Si–O–Si в процессе деполимеризации структуры стекла [17].

Рис. 2.

Спектры КР стекол с соотношением SiO2/B2O3 ~ 2.6 и содержанием SrO = 35, 40 и 45 мол. %.

Увеличение доли оксида стронция приводит к перераспределению интенсивностей полос в среднечастотной области, связанных с колебаниями немостиковых атомов кислорода Si–O–. Происходит рост интенсивности полос 860 и 940 см–1, соответствующих колебаниям структурных единиц Q1 и Q2, и уменьшение полосы 1050 см–1, связанной с колебаниями структурных единиц Q3.

На рис. 3 приведены графики соотношения интенсивностей пиков в области частот 1035–1055 и 935–950 см–1. В диаграммах, соответствующих серии стекол 40BaO · · xB2O3 · (60 – x)SiO2 и 45SrO · xB2O3 · (55 – x)SiO2, отмечается резкий рост значения I(1050)/I(940) при SiO2/B2O3 ≤ 1, затем при SiO2/B2O3 > 1 график зависимости приобретает более плавный характер изменения. Для стекол, содержащих 35 и 40 мол. % SrO, недостаточно данных, чтобы можно было проследить подобную закономерность. В спектрах стекол указанных составов соотношение интенсивностей пиков 1035–1055  и 935–950 см–1 постепенно увеличивается при SiO2/B2O3 > 1.

Рис. 3.

Соотношение интенсивностей полос 1050 и 940 см–1 в зависимости от состава. ▲ – 40BaO · xB2O3 · (60 – x)SiO2; □ – 35SrO · xB2O3 · (65–x)SiO2; ∆ – 40SrO · xB2O3 · (60 – x)SiO2; ⚪ – 45SrO · xB2O3 · (55 – x)SiO2.

По мере увеличения содержания оксида кремния, в диапазоне составов с соотношением SiO2/B2O3 до 1, среди возможного разнообразия силикатных тетраэдров с различным числом немостиковых атомов кислорода преобладает образование Q3-единиц. При дальнейшем увеличении доли оксида кремния начинает заметно расти количество структурных единиц Q2.

В области высоких частот полоса с максимумом около 1450 см–1 имеет асимметричную форму, что обусловлено присутствием в области около 1360 см–1 небольшой полосы (рис. 1). Полоса 1360 см–1 в исследованиях щелочных боратных стекол [23] приписывается колебаниям планарных треугольников BO3/2loose в виде фрагментов неупорядоченной борокислородной сетки. Полоса 1450 см–1 связана с колебаниями метаборатных треугольников в боратных структурных группировках [23, 24], ее интенсивность увеличивается при добавлении к бинарному боратному стеклу состава 35SrO · 65B2O3 оксида кремния в небольшом количестве (рис. 1а). В боросиликатных стеклах с соотношением около SiO2/B2O3 > 0.5 полоса 1450 см–1 постепенно уменьшается. Такая же тенденция наблюдается для полосы 675 см–1, связанной с колебаниями немостиковых атомов кислорода в боратных треугольниках.

В соответствии с приведенной интерпретаций, составлена обобщенная таблица отнесения полос в спектрах комбинационного рассеяния щелочноземельных боросиликатных стекол (табл. 2).

Таблица 2.

Интерпретация полос в КР спектрах щелочноземельных боросиликатных стекол

Положение полосы, см–1 Интерпретация Источник
510–530 Деформационные колебания связей B–O–B [16]
580–590 Симметрично валентные и частично деформационные связи Si–O–Si [7, 17]
620–635 Колебания мостиковых связей B–O–Si [6, 8]
675 Колебания метаборатных цепочек [18]
750–770 Симметричные валентные колебания ди-триборатных колец [7, 19, 23]
860 Валентные колебания связей в тетраэдрах с тремя немостиковыми атомами кислорода (Q1) [20]
935–950 Валентные колебания связей в тетраэдрах с двумя немостиковыми атомами кислорода (Q2) [7, 21]
960 Колебания диборатных группировок [25]
1035–1055 Валентные колебания связей в тетраэдрах с одним немостиковым атомом кислорода (Q3) [7, 21]
1120 Колебания диборатных группировок [25]
1360 Антисимметричные колебаниями планарных треугольников BO3/2loose [23, 24]
1450 Колебания немостиковых связей B–O– в несимметричных треугольниках BO3 [23, 24]

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования боросиликатных стекол с высоким содержанием оксида щелочноземельного металла показали, что при замещении B2O3 на SiO2 в стеклах с соотношением SiO2/B2O3 > 0.5 сокращается количество структурных группировок, содержащих асимметричные треугольники с немостиковым атомом кислорода BØ2/2O–, а также группировок, состоящих из симметричных треугольников BO3 и тетраэдров BO4.

В строении структурной сетки стекла участвуют боросиликатные кольца, состоящие из тетраэдров SiO4 и BO4, максимальная концентрация которых характерна для стекол с соотношением SiO2/B2O3 от 1 до ~2.6.

При увеличении соотношения кремния к бору растет количество концевых группировок с различным числом немостиковых атомов кислорода в кремнекислородных тетраэдрах. Характер процесса образования структурных единиц Q1, Q2 и Q3 зависит от содержания оксида-модификатора в исследуемых стеклах. Изменение доли оксида щелочноземельного металла от 35 до 45 мол. % приводит к деполимеризации структурной сетки.

Авторы благодарят РФФИ за финансовую помощь (грант № 18-05-00079), экспериментальная часть работы выполнена при поддержке программы № АААА-А19-119042590024-1 и № АААА-А19-119072390050-9.

Список литературы

  1. Rezazadeh L., Baghshahi S., Golikand A., Hamnabard Z. Structure, phase formation, and wetting behavior of BaO–SiO2–B2O3 based glass-ceramics as sealants for solid oxide fuel cells // Ionics. 2014. V. 20. P. 55–64.

  2. Wang H.Y., Han T., He K., Zu C.K. Viscosity-temperature characteristics and application of high borosilicate glass // Key Eng. Mater. 2020. V. 837. P. 125–132.

  3. Jouglard D., Neyret M., Campo L., Malki M. Electrical property investigations and microstructure characterization of a nuclear borosilicate glass ceramic // J. Nucl. Mater. 2018. V. 510. P. 27–37.

  4. Yun Y.H., Bray P.J. Nuclear magnetic resonance studies of the glasses in the system Na2O–B2O3–SiO2 // J. Non-Cryst. Solids. 1978. V. 27. P. 363–380.

  5. Konijnendijk W.L. The structure of borosilicate glasses // Eindhoven: Technische Hogeschool Eindhoven. 1975. 260 p.

  6. Bunker B.C., Tallant D.R., Kirkpatrick R.J., Turner G.L. Multinuclear nuclear magnetic resonance and Raman investigation of sodium borosilicate glass structures // Phys. Chem. Glasses. 1990. V. 31. P. 30–41.

  7. Furukawa T. and White W.B. Raman spectroscopic investigation of sodium borosilicate glass structure // J. Mater. Sci. 1981. V. 16. № 10. P. 2689–2700.

  8. Manara D., Grandjean A., Neuville D.R. Advances in understanding the structure of borosilicate glasses: A Raman spectroscopy study // Am. Mineral. 2009. V. 94. P. 777–784.

  9. Королева О.Н., Шабунина Л.А. Влияние соотношения R = [Na2O]/[B2O3] на структуру стекол системы Na2O–B2O3–SiO2 // Журн. общей химии. 2013. Т. 83. № 2. С. 184–190. [Koroleva O.N., Shabunina L.A. Effect of the ratio R = [Na2O]/[B2O3] on the structure of glass in the Na2O–B2O3–SiO2 system // Russian J. General Chemistry. 2013 V. 83 № 2. P. 238–244.]

  10. Осипов А.А., Еремяшев В.Е., Осипова Л.М. Структура Ca-, Sr- и Ba-содержащих натриевоборосиликатных стекол по данным 11B и 29Si ЯМР спектроскопии // Физика и химия cтекла. 2018. Т. 44. № 2. P. 88–96. [Osipov A.A., Eremyashev V.E., Osipova L.M. Structure of Ca–Sr–Ba sodium–borosilicate glasses according to 11B and 29Si NMR spectroscopy // Glass Physics and Chemistry. 2018. V. 44. № 2. P. 71–77.]

  11. Еремяшев В.Е., Осипов А.А., Осипова Л.М. Структура боросиликатных стекол при замещении катиона натрия катионами щелочноземельных металлов // Стекло и керамика. 2011. Т. 7. С. 3–6. [Eremyashev V.E., Osipov A.A., Osipova L.M. Borosilicate glass structure with rare-earth-metal cations substituted for sodium cations // Glass and Ceramics. 2011. V. 68. P. 205–208.]

  12. Vedishcheva N.M., Polyakova I.G., Wright A.C. Short and intermediate range order in sodium borosilicate glasses: a quantitative thermodynamic approach // Phys. Chem. Glasses – B. 2014. V. 55. № 6. P. 225–236.

  13. Столяр С.В., Тюрнина Н.Г. Тепловое расширение стекол системы SrO–B2O3–SiO2 // Физика и химия cтекла. 2009. Т. 35. № 2. С. 190–194. [Stolyar S.V., Tyurnina N.G. Thermal expansion of glasses in the SrO–B2O3–SiO2 system // Glass Physics and Chemistry. 2009. V. 35. № 2. P. 149–152.]

  14. Тюрнина Н.Г., Тюрнина З.Г., Свиридов С.И. Плотность и микротвердость стекол системы SrO–B2O3–SiO2 // Физика и химия cтекла. 2009. Т. 35. № 2. С. 195–201. [Tyurnina N.G., Tyurnina Z.G., Sviridov S.I. Density and microhardness of glasses in the SrO–B2O3–SiO2 system // Glass Physics and Chemistry. 2009. V. 35. № 2. P. 153–157.]

  15. Голубков В.В., Тюрнина Н.Г., Тюрнина З.Г., Столярова В.Л. О флуктуационной структуре однофазных стекол системы SrO–B2O3–SiO2 // Физика и химия стекла. 2009. Т. 35. № 5. С. 601. [Golubkov V.V., Tyurnina N.G., Tyurnina Z.G., Stolyarova V.L. On the fluctuation structure of single-phase glasses in the SrO–B2O3–SiO2 System // Glass Physics and Chemistry. 2009. V. 35. № 5. P. 455.]

  16. Walrafen G.E., Samanta S.R., Krishnan P.N. Raman investigation of vitreous and molten boric oxide // J. Chem. Phys. 1980. V. 72. P. 113–120.

  17. Быков В.Н., Анфилогов В.Н., Осипов А.А. Спектроскопия и структура силикатных расплавов и стекол // Mиасс: Институт Минералогии УрО РАН, 2001. С. 43.

  18. Meera B.N., Ramakrishna J. Raman spectral studies of borate glasses // J. Non-Cryst. Solids. 1993. V. 159. P. 1–21.

  19. Kamitsos E.I., Karakassides M.A., Chryssikos G.D. A vibrational study of lithium borate glasses with high Li2O content // Phys. Chem. Glasses. 1987. V. 28. P. 203–209.

  20. Frantz J.D. and Mysen B.O. Raman spectra and structure of BaO–SiO2, SrO–SiO2 and CaO–SiO2 melts to 1600°C // Chem. Geol. 1995. V. 121. P. 155–176.

  21. Matson D.W., Sharma S.K., and Philpotts J.A. The structure of high-silica alkali-silicate glasses: A Raman spectroscopic investigation // J. Non-Cryst. Solids. 1983. V. 58. P. 323–352.

  22. Koroleva O.N., Anfilogov V.N., Shatskiy A., Litasov K.D. Structure of Na2O–SiO2 melt as a function of composition: In situ Raman spectroscopic study // J. Non-Cryst. Solids, 2013. V. 375. P. 62–68.

  23. Yano T., Kunimine N., Shibata S., Yamane M. Structural investigation of sodium borate glasses and melts by Raman spectroscopy. III. Relation between the rearrangement of super-structures and the properties of glass // J. Non-Cryst. Solids. 2003. V. 321. P. 157–168.

  24. Hassan A.K., Torell L.M., Borjesson L., Doweidar H. Structural changes of B2O3 through the liquid-glass transition range: A Raman-scattering study // Phys. Rev. B Condens. Matter. 1992. V. 55. № 10. P. 6105–6108.

  25. Maniu D., Ardelean I., Iliescu T., Pantea C. Raman spectroscopic investigations of the structure of xCuO(1 – x)[3B2O3–K2O] glasses // J. Mater. Sci. Lett., 1997. V. 16. № 1. P. 19–20.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Физика и химия стекла

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал