Физика и химия стекла, 2022, T. 48, № 6, стр. 773-782
Кристаллическая структура и термическое расширение твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4
А. П. Шаблинский 1, 2, *, Р. С. Бубнова 1, С. К. Филатов 3
1 Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова РАН
199034 Санкт-Петербург, наб. Макарова, 2, Россия
2 Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет “ЛЭТИ”
им. В.И. Ульянова (Ленина)
197022 Санкт-Петербург, ул. Профессора Попова, 5, Россия
3 Санкт-Петербургский государственный университет, ИНоЗ, каф. кристаллографии
199034 Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9, Россия
* E-mail: shablinskii.andrey@mail.ru
Поступила в редакцию 15.07.22
После доработки 01.08.22
Принята к публикации 05.08.22
- EDN: NFXRHI
- DOI: 10.31857/S0132665122600467
Аннотация
В работе представлены результаты синтеза, уточнения кристаллической структуры и исследования термического расширения твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4. Термическое расширение сопоставлено с кристаллическим строением.
ВВЕДЕНИЕ
Щелочноземельные бораты являются перспективными соединениями, которые могут применяться в качестве матриц для фотолюминофоров при активировании их ионами редкоземельных элементов [1]. Подобные фотолюминофоры нужны для создания белоизлучающих светодиодов и лазерных материалов. Также Bi-содержащие бораты потенциально являются перспективными нелинейно-оптическими материалами за счет наличия в их структуре борокислородных радикалов и катионов Bi3+, обладающих неподеленной электронной парой.
Семейство боратов A3REE2(BO3)4 (A = Ca, Sr, Ba; REE = Y, Bi, Ln), впервые обнаруженное в 1971 году [2], является перспективным для матриц фотолюминофоров и лазерных материалов [3–8]. Среди соединений этого семейства известен красноизлучающий фотолюминофор Ba3Eu2(BO3)4 [3] с квантовым выходом больше 90%, поэтому исследование боратов этого семейства весьма актуально. Авторами настоящей работы обнаружены два новых соединения данного семейства Sr3Bi2(BO3)4 [9] и Ba3Bi2(BO3)4 [10], которые также были активированы ионами Eu3+ и исследованы в качестве красноизлучающих фотолюминофоров [9, 11]. В последнее время нами было исследовано шесть фотолюминофоров из класса боратов: Sr3Bi2(BO3)4:Eu3+, Ba3Bi2(BO3)4:Eu3+, CaBi2B4O10:Eu3+ [12], Ba3Lu2B6O15:Eu3+ [13], BaBi2B2O7:Eu3+ [14], Ba6Lu5B9O27:Eu3+ [15, 16].
В данной работе впервые расшифрована и уточнена кристаллическая структура и исследовано термическое расширение твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4, промежуточного между двумя известными фотолюминофорами Sr3Bi2(BO3)4 и Ba3Bi2(BO3)4. Проанализировано, как особенности кристаллического строения твердого раствора могут влиять на фотолюминесценцию. Рассчитаны коэффициенты термического расширения твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4, построена характеристическая поверхность тензора термического расширения и приведена его структурная трактовка.
ЭСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез. Новый твердый раствор Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4 был получен методом кристаллизации из расплава. В качестве реактивов использовались BaCO3, SrCO3, Bi2O3 и H3BO3, все “ос. ч.”. Просушенные реагенты смешивались в стехиометрическом соотношении. Полученную смесь перетирали в агатовой ступки в течение 1 ч, после чего происходил отжиг в муфельной печи при температуре 600°С/3 ч. Шихта прессовалась в таблетки (диаметр 10 мм) при давлении 80 бар, и затем выдерживалась при температуре 1200°С в течение 15 мин, после чего образец охлаждался с печью.
Порошковая рентгенография была проведена на дифрактометре Bruker AXS D2 Phaser с монохроматизированным излучением CuKα1+α2 (2θ = 5°–60°, шаг 0.02°, экспозиция 1 с). Образцы содержали в основном кристаллическую фазу Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4, а также аморфную фазу.
Рентгеноструктурный анализ проводили на дифрактометре Bruker “Kappa APEX DUO” с использованием монохроматизированного MoKα излучения. Параметры элементарной ячейки уточняли методом наименьших квадратов. Массив интенсивностей был проинтегрирован, затем вводились поправки на фактор Лоренца, поляризацию и фоновое излучение с использованием программ APEX и XPREP. Поправка на поглощение введена в программе SADABS. Структура решена методом изменения знака заряда (charge flipping) и уточнены в программе Jana 2006 [17]. Кристаллографические данные и условия эксперимента приведены в табл. 1, координаты атомов и изотропные/эквивалентные параметры атомных смещений – в табл. 2, анизотропные параметры атомных смещений – в табл. 3, избранные длины связей – в табл. 4. В результате уточнения химической формулы по данным рентгеноструктурного анализа было выявлено небольшое отклонение от стехиометрии и формула данного соединения Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4. Значения валентных усилий были рассчитаны по эмпирическим параметрам взятым из работы [18].
Таблица 1.
Кристаллографические данные и условия эксперимента для твердого раствора Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4
| Химическая формула | Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4 |
| Mr | 973.01 |
| Сингония, пр. | Ромбическая, Pnma |
| Температура (K) | 293 |
| a, Å | 7.7649 (4) |
| b, Å | 16.8365 (10) |
| c, Å | 8.8317 (6) |
| V, Å3 | 1154.60 (13) |
| Z | 4 |
| Излучение | Mo Kα |
| μ (мм–1) | 44.45 |
| Размер кристалла (мм) | 0.05 × 0.08 × 0.04 |
| Dрасч (г/см3) | 5.697 |
| Дифрактометр | Bruker “Kappa APEX DUO” |
| Измеренные, независимые и наблюдаемые [I > 3σ(I)] рефлексы | 11228, 1341, 894 |
| Rint | 0.0957 |
| (sin θ/λ)max (Å−1) | 0.646 |
| R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S | 0.059, 0.070, 2.13 |
| Независимые рефлексы | 1341 |
| Уточняемые параметры | 93 |
| (Δ/σ)max | 0.049 |
| Весовая схема | 1/(σ2(F) + 0.0001F2) |
| h | –10 → 10 |
| k | –21 → 21 |
| l | –11 → 11 |
Таблица 2.
Координаты атомов, изотропные/эквивалентные параметры атомных смещений (Å2) и заселенности атомных позиций в новом твердом растворе Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4
| Атом | x | y | z | Uiso*/Ueq | SOF | |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Bi1 (M1) | 8d | 0.0154(4) | 0.9130(2) | 0.1604(3) | 0.0310(9) | 0.587** |
| Sr1 (M1) | 8d | 0.0177(7) | 0.9146(3) | 0.1902(6) | 0.029(2)* | 0.413** |
| Ba2 (M2) | 8d | 0.6850(1) | 0.87365(6) | 0.8407(1) | 0.0401 | 1 |
| Bi3 (M3) | 8d | 0.3205(2) | 0.7374(1) | 0.0273(2) | 0.0267(5) | 0.412(2) |
| Sr3 (M3) | 8d | 0.312(3) | 0.780(2) | 0.031(3) | 0.0267(5)* | 0.088(2) |
| O1 | 4c | 0.380(2) | 0.25 | 0.751(2) | 0.034(6)* | 1 |
| O2 | 8d | 0.544(2) | 0.6791(6) | 0.570(1) | 0.030(4) | 1 |
| O3 | 8d | 0.252(2) | 0.6806(7) | 0.276(2) | 0.049(5) | 1 |
Таблица 3.
Анизотропные параметры атомных смещений (Å2) для твердого раствора Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4
| Атом | U11 | U22 | U33 | U12 | U13 | U23 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Ba2 | 0.0368(6) | 0.0287(5) | 0.0550(9) | –0.0074(4) | 0.0034(6) | –0.0052(5) |
| O1 | 0.033(10) | 0.052(10) | 0.017(10) | 0.00000 | 0.008(8) | 0.00000 |
| O2 | 0.036(7) | 0.022(5) | 0.033(7) | 0.005(4) | –0.003(6) | –0.008(5) |
| O3 | 0.041(8) | 0.029(7) | 0.078(12) | –0.002(6) | –0.013(8) | 0.000(6) |
| O4 | 0.047(13) | 0.100(16) | 0.019(11) | 0.00000 | –0.001(10) | 0.00000 |
| O5 | 0.019(6) | 0.028(6) | 0.128(16) | 0.004(5) | 0.001(7) | 0.002(7) |
| O6 | 0.23(3) | 0.072(13) | 0.054(13) | –0.043(15) | 0.020(15) | 0.007(10) |
| O7 | 0.064(12) | 0.073(11) | 0.24(3) | –0.012(10) | –0.038(16) | 0.024(15) |
Таблица 4.
Избранные длины связей (Å) и баланс валентности для Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4
| Связь | Длина, Å | BV | Связь | Длина, Å | BV |
|---|---|---|---|---|---|
| Bi3–O7 | 2.31(2) | 0.460 | Sr3–O7 | 2.05(3) | 0.106 |
| Bi3–O4 | 2.43(2) | 0.332 | Sr3–O3 | 2.31(3) | 0.052 |
| Bi3–O3 | 2.45(1) | 0.315 | Sr3–O2 | 2.38(3) | 0.043 |
| Bi3–O1 | 2.49(2) | 0.283 | Sr3–O4 | 2.54(3) | 0.028 |
| Bi3–O2 | 2.52(1) | 0.261 | Sr3–O1 | 2.58(3) | 0.025 |
| Bi3–O3 | 2.65(1) | 0.183 | Sr3–O3 | 2.77(3) | 0.015 |
| Bi3–O2 | 2.71(1) | 0.156 | Sr3–O2 | 2.83(3) | 0.013 |
| Bi3–O7 | 2.73(2) | 0.148 | |||
| 〈Bi3–O〉8 | 2.54 | 2.137 | 〈Sr3–O〉7 | 2.49 | 0.282 |
| Bi2–O5 | 2.56(1) | 0.284 | Sr2–O6 | 2.52(2) | 0.337 |
| Bi2–O2 | 2.58(1) | 0.269 | Sr2–O3 | 2.54(2) | 0.320 |
| Bi2–O3 | 2.62(1) | 0.241 | Sr2–O3 | 2.63(1) | 0.251 |
| Bi2–O3 | 2.65(1) | 0.223 | Sr2–O5 | 2.70(1) | 0.207 |
| Bi2–O6 | 2.67(2) | 0.211 | Sr2–O7 | 2.72(3) | 0.197 |
| Bi2–O5 | 2.68(1) | 0.205 | Sr2–O2 | 2.80(1) | 0.158 |
| Bi2–O7 | 2.96(3) | 0.096 | Sr2–O5 | 2.81(1) | 0.154 |
| Bi2–O7 | 3.11(2) | 0.064 | Sr2–O7 | 3.20(2) | 0.054 |
| 〈Bi2–O〉8 | 2.73 | 0.935 | 〈Sr2–O〉8 | 2.74 | 1.678 |
| Ba2–O6 | 2.57(2) | 0.463 | B1–O1 | 1.36(3) | 1 |
| Ba2–O6 | 2.61(3) | 0.415 | B1–O1 × 2 | 1.37(2) × 2 | 0.97 |
| Ba2–O5 | 2.62(1) | 0.404 | 〈B1–O〉3 | 1.37 | 2.94 |
| Ba2–O4 | 2.64(1) | 0.383 | B2–O4 | 1.32(3) | 1.11 |
| Ba2–O1 | 2.70(1) | 0.326 | B2–O3 × 2 | 1.37(2) × 2 | 0.97 |
| Ba2–O2 | 2.77(1) | 0.270 | 〈B2–O〉3 | 1.35 | 3.05 |
| Ba2–O7 | 2.88(2) | 0.200 | B3–O5 | 1.28(3) | 1.24 |
| Ba2–O2 | 3.02(1) | 0.137 | B3–O6 | 1.33(2) | 1.08 |
| 〈Ba2–O〉8 | 2.73 | 2.60 | B3–O7 | 1.40(3) | 0.90 |
| 〈B2–O〉3 | 1.34 | 3.22 |
Порошковая терморентгенография проводилась в атмосфере воздуха на дифрактометре Rigaku Ultima IV (CuKα-излучение, 2θ = 10°–50°, шаг 0.02°). Проба подготовлена осаждением из гептановой суспензии на Pt–Rh подложку. Температурный интервал составлял 25–800°С с шагом 25°С. Параметры элементарной ячейки при каждой температуре рассчитаны в программе Topas. Фигуры коэффициентов термического расширения построены с помощью программы Theta To Tensor [19].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Кристаллическая структура. Структура твердого раствора Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4 уточнена в центросимметричной пространственной группе Pnma, хотя ранее бораты этого семейства с формулой Sr3Ln2(BO3)4 уточнялись в нецентросимметричной пространственной группе Pna21 в работах [2, 20–23]. Следует заметить, что в работах [24, 25] структуры ряда Sr3Ln2(BO3)4 (Ln = Gd, Ho, Er) были уточнены в пространственной группе Pnma. Попытки уточнить структуру нового твердого раствора в нецентросимметричной группе Pna21 не были успешными.
Структура твердого раствора сложена изолированными треугольниками BO3, имеются три катионные позиции M1, M2 и M3 (рис. 1), но они отличаются от позиций катионов в сходной структуре Sr3Bi2(BO3)4 [9] заселенностью и расщеплением двух из них (M1 и M2). В позициях M1 и M3 распределены атомы Bi и Sr, позицию M2 занимают только атомы Ba. Позиция M1 расщеплена на четыре подпозиции: две висмутовые и две стронциевые, M3 расщеплена на две подпозиции: висмутовую и стронциевую (рис. 2). Величина расщепления в каждом случае составляет ~0.5 Å.
Рис. 1.
Кристаллическая структура Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4. Сплошными линиями обозначено сечение тензора термического расширения при комнатной температуре, а штриховыми при 700°С.

Рис. 2.
Полиэдры M1O8, M2O8 и M3O8 в кристаллической структуре твердого раствора Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4.

Полиэдры M1 и M3 представлены асимметричными семивершинниками и восьмивершинниками, их резкая асимметрия свидетельствует о наличии у Bi3+ неподеленной стереоактивной электронной пары. Для позиции M2 выделен более характерный для атома Ba изометричный восьмивершинный полиэдр (рис. 2).
Анализ заселенности и расщепления позиций М1, М2 и М3 в трех структурах Sr3Bi2(BO3)4 [9], Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4 и Ba3Bi2(BO3)4 [10] показывает, что структура ряда твердых растворов с увеличением содержания бария становится более упорядоченной. В структуре Sr3Bi2(BO3)4 все три позиции разупорядочены, в твердом растворе расщеплены позиции M1 и M3, а М2 заселена только Ba, в Ba3Bi2(BO3)4 расщеплены все три позиции согласно данным [10]. Возможная причина такого различия кроется в том, что разница в размерах между кристаллическими ионными радиусами [8]Bi3+ (1.31 Å) и [8]Sr (1.40 Å) меньше, чем между радиусами [8]Bi3+ и [8]Ba (1.56 Å), приведенными в соответствии с [26].
Как было показано для Ba3Bi2(BO3)4 [10], все три структуры (Ba3Bi2(BO3)4, Sr3Bi2(BO3)4 и Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4) имеют больший объем, чем тот, который следовало ожидать, если бы вместо атома Bi был редкоземельный элемент. По-видимому, это связано с наличием неподеленной электронной парой неполновалентного катиона Bi3+, которая увеличивает объем структуры.
Результаты порошковой терморентгенографии. Двумерная картина терморентгеновского эксперимента твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4 представлена на рис. 3. Образец изначально содержал Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4 и аморфную фазу. До 450°C никаких изменений на дифракционной картине не наблюдается. При температуре, приблизительно равной 450°С, из аморфной фазы начинает кристаллизоваться твердый раствор (Sr,Ba)Bi2B2O7. Резкое снижение интенсивности пиков этой фазы происходит при ~750°C, после чего происходит плавление этой фазы.
Рис. 3.
Термические фазовые превращения в Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4. Штриховыми линиями обозначены кристаллизация (450°С) и исчезновение пиков фазы примеси Sr1 − xBaxBi2B2O7, х ≈ 0.5 (750°С).

Фаза (Sr,Ba)Bi2B2O7 в стеклообразном состоянии была исследована нами ранее в [27, 28], а в кристаллическом состоянии в [29]. По данным ДСК твердый раствор, Sr0.50Ba0.50Bi2B2O7, кристаллизуется из стекла при 420°С и плавится при 740°С. Можно предположить, что кристаллизовавшаяся фаза – это твердый раствор Sr1 – xBaxBi2O(BO3)2 с х ≈ ≈ 0.5. То есть изменения химического состава обеих фаз не происходит, или происходит незначительно.
Термическое расширение. На рис. 4 показана зависимость параметров элементарной ячейки от температуры. Зависимость имеет изгиб для разных параметров при температуре ~450 °C, поэтому параметры решетки были независимо аппроксимированы квадратичной зависимостью в интервалах 25–450 и 450–725°C, а в интервале 725–800°С линейной функцией. Для интервала 20–450°С уравнения: at = 7.7138 + 0.000078t + + 0.0000001134t2, bt = 16.6991 + 0.000143t + 0.000000280t2, ct = 8.9151 + 0.0000831t + + 0.000000005t2. Для 450–725°С уравнения: at = 7.8053 – 0.000314t + 0.0000005275t2, bt = = 16.6924 + 0.000289t – 0.000000013t2, ct = 8.9660 – 0.000079t + 0.000000124t2. Главные значения коэффициентов термического расширения приведены в табл. 5.
Рис. 4.
Зависимости параметров элементарной ячейки твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4 от температуры.

Таблица 5.
Главные значения тензора термического расширения (10–6 K–1) для фазы Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4 сопоставленные с Sr3Bi2(BO3)4 и Ba3Bi2(BO3)4 при разных температурах
| Температура, °С | 0 | 300 | 500 | 600 | 700 |
|---|---|---|---|---|---|
| Sr3Bi2(BO3)4 [9] | |||||
| αa | 14(1) | 17.1(2) | 19(1) | 35.7(3) | 46(1) |
| αb | 12(1) | 19.7(3) | 25(1) | 28.0 (3) | 28(1) |
| αc | 7(1) | 9.0(2) | 10(1) | –4(1) | –7(2) |
| αV | 37(1) | 46(1) | 54(1) | 59(1) | 68(2) |
| Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4 | |||||
| αa | 3(1) | 19.6(5) | 30.4(5) | 35.6(6) | 40.9(9) |
| αb | 19(1) | 17.2(5) | 16.2(4) | 15.8(6) | 15.3(9) |
| αc | 9.3(1) | 9.6(3) | 5.0(1) | 7.7(4) | 10(1) |
| αV | 31(2) | 46.4(7) | 52(1) | 59.1(1) | 67(2) |
| Ba3Bi2(BO3)4 [10] | |||||
| αa | 16 | 25 | 30 | 32 | |
| αb | 11 | 10 | 10 | 7 | |
| αc | 11 | 12 | 12 | –2 | |
| αV | 38 | 47 | 52 | 37 | |
Сопоставление термического расширения с кристаллической структурой. Термическое расширение соединений изоструктурных с данным твердым раствором было изучено нашей группой в [9, 10, 30], а Ca3Eu2(BO3)4 [31]. В структуре твердого раствора Sr1.35Ba1.65Bi2(BO3)4 позиции M1 и M3 расщеплены, а позиция M2 заселена атомами Ba. Распределение катионов по позициям связано в основном с размерным фактором, т.е. меньшие катионы входят в меньшую позицию, а большие – в большую. С повышением температуры, за счет увеличения параметров атомного смещения, частично стираются различия между катионами, а размер позиций в кристаллической структуре наоборот возрастает, что, как правило, приводит к перераспределению катионов. На зависимостях параметров элементарной ячейки от температуры (рис. 4), при ~450°C видны перегибы, или особые точки. Структурную природу появления таких точек впервые описал Г.Б. Бокий [32], связав их с перераспределением катионов по позициям с температурой. Стоит отметить, что при температуре 450°С происходит также кристаллизация фазы (Sr,Ba)Bi2B2O7, что может влиять на характер термического расширения.
Изменение характера термического расширения может быть также обусловлено возрастанием анизотропии колебаний атомов с температурой. Резкая анизотропия термического расширения объясняется предпочтительной ориентировкой борокислородных треугольников в кристаллической структуре [33]. В структуре предпочтительная ориентировка борокислородных треугольников близка по ориентировке к плоскости cb. В этой плоскости термическое расширение минимально, а по нормали к ней максимально (рис. 1). Это согласуется с принципами высокотемпературной кристаллохимии боратов, которые изложены в работах [33, 34]. Возможно также, что возрастание анизотропии колебаний приводит к сдвигам треугольников BO3 и преимущественно более параллельной ориентировке относительно плоскости cb.
Нельзя исключать и одновременного воздействия этих факторов: перераспределения атомов по позициям М1, М2 и М3 и резкого возрастания теплового движения атомов в треугольниках BO3, что может приводить к резкой перестройке структуры. Нельзя забывать также о возможном незначительном изменении соотношения Sr–Ba в фазе (Sr,Ba)3Bi2(BO3)4 в результате кристаллизации (Sr,Ba)Bi2B2O7 из аморфной фазы.
Структура имеет ряд преимуществ в качестве матрицы для фотолюминофора, поскольку позиция M2 полностью заселена атомами Ba. При активировании матрицы редкоземельным ионом, ион-активатор скорее всего не будет входить в позицию M2, занятую только Ba, в результате чего концентрационное тушение, которое и так составляет для Ba3Bi2(BO3)4:Eu3+ 50 ат. % может быть еще увеличено за счет большего расстояния между центрами фотолюминесценции.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В настоящей работе расшифрована и уточнена кристаллическая структура и изучено термическое расширение твердого раствора Sr1.5Ba1.5Bi2(BO3)4. Резкая анизотропия термического расширения объясняется предпочтительной ориентировкой борокислородных треугольников в кристаллической структуре. В структуре плоскость борокислородных треугольников близка по ориентировке к плоскости bc. В этой плоскости термическое расширение минимально, а по нормали к ней максимально. За счет распределения катионов по позициям, структура твердого раствора имеет ряд преимуществ в качестве матрицы для фотолюминофора. Поскольку позиция M2 полностью заселена атомами Ba, то в нее вряд ли будет входить ион активатор, в результате чего концентрационное тушение может быть увеличено за счет большего расстояния между центрами фотолюминесценции.
Работа выполнена в рамках государственного задания Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (№ 0081-2022-0002, ИХС РАН), и при поддержке гранта президента для молодых кандидатов наук МК-2724.2021.1.3 и гранта РНФ 22-13-00317. Рентгено-графические исследования были проведены в ресурсном центре СПбГУ “Рентгенодифракционные методы исследования”. Авторы признательны к. г.-м. н., доценту М.Г. Кржижановской за терморентгенографическую съемку.
Список литературы
Khamaganova T.N. Structural specific features and properties of alkaline-earth and rare-earth metal borates // Russian Chemical Bulletin. 2017. V. 66(2). P. 187–200.
Палкина К.К., Кузнецов В.Г., Джуринский Б.Ф., Моруга Л.Г. Результаты рентгеновской дифракции и пространственная группа смешанных боратов Pr2Sr3(BO3)4, Gd2Sr3(BO3)4, La2Ba3(BO3)4 и La2Sr3(BO3)4 // Журнал неорганической химии. 1972. V. 17. С. 341–343.
Chen X., Zhao L., Chang X., Xiao W. Syntheses, crystal structures, vibrational spectra, and luminescent properties of M3Eu2(BO3)4 (M = Ba, Sr) // J. Solid State Chemistry. 2020. V. 283. 121163.
Cong R., Zhou Z., Li Q., Sun J., Lin J., Yang T. Approaching the structure of REBaB9O16 (RE = rare earth) by characterizations of its new analogue Ba6Bi9B79O138 // J. Materials Chemistry. 2015. P. 1–7.
Pan J., Lin Z., Hu Z., Zhang L., Wang G. Crystal growth and spectral properties of Yb3+: Sr3La2(BO3)4 crystal // Optical Materials. 2006. V. 12. P. 250–254.
Zhang Y., Lin Z., Hu Z., Wanga G. Growth and spectroscopic properties of Nd3+-doped Sr3Y2(BO3)4 crystal // J. Solid State Chemistry. 2004. V. 177. P. 3183–3186.
He L., Wang Y. Synthesis of Sr3Y2(BO3)4:Eu3+ and its photoluminescence under UV and VUV excitation // J. Alloys and Compounds. 2007. V. 431. P. 226–229.
Mill B.V., Tkachuk A.M., Belokoneva E.L., Ershova G.I., Mironov D.I., Razumova I.K. Spectroscopic studies of Ln2Ca3B4O12 (Ln = Y, La, Gd) crystals // J. Alloys and Compounds. 1998. P. 291–294.
Shablinskii A.P., Bubnova R.S., Kolesnikov I.E., Krzhizhanovskaya M.G., Povolotskiy A.V., Ugolkov V.L., Filatov S.K. Novel Sr3Bi2(BO3)4:Eu3+ red phosphor: Synthesis, crystal structure, luminescent and thermal properties // Solid State Sciences. 2017. V. 70. P. 93–100.
Volkov S.N., Bubnova R.S., Filatov S.K., Krivovichev S.V. Synthesis, crystal structure and thermal expansion of a novel borate, Ba3Bi2(BO3)4// Zeitschrift für Kristallographie. 2013. V. 228. P. 436–443.
Shablinskii A.P., Kolesnikov I.E., Bubnova R.S., Povolotskiy A.V., Lähderanta E., Filatov S.K. A novel thermally stable Ba3Bi2(BO3)4:Eu3+ red phosphor for solid state lighting application // Journal of Luminescence. 2019. V. 216. 116714.
Shablinskii A.P., Povolotskiy A.V., Yuriev A.A., Bubnova R.S., Kolesnikov I.E., Filatov S.K. Novel CaBi2B4O10:Eu3+ red phosphor: Synthesis, crystal structure, luminescence and thermal expansion // Solid State Sciences. 2020. V. 106. 106280.
Kolesnikov I.E., Bubnova R.S., Povolotskiy A.V., Biryukov Y.P., Povolotckaia A.V., Shorets O.Yu., Filatov S.K. Europium-activated phosphor Ba3Lu2B6O15: Influence of isomorphic substitution on photoluminescence properties // Ceramics International. 2021. V. 47(6). 8030–8034.
Shablinskii A.P., Povolotskiy A.V., Kolesnikov I.E., Biryukov Y.P., Bubnova R.S., Avdontceva M.S., Demina S.V., Filatov S.K. Novel red-emitting color-tunable phosphors BaBi2-xEuxB2O7 (x = 0–0.40): Study of the crystal structure and luminescence // Journal of Solid State Chemistry. 2022. V. 307. 122837.
Filatov S.K., Biryukov Y.P., Bubnova R.S., Shablinskii A.P. The novel borate Lu5Ba6B9O27 with a new structure type: synthesis, disordered crystal structure and negative linear thermal expansion // Acta Crystallographica Section B structural science, crystal engineering and materials. 2019. V. B75. P. 697–703.
Bubnova R.S., Povolotskiy A.V., Biryukov Y.P., Kolesnikov I.E., Volkov S.N., Filatov S.K. Cation sites occupation and luminescence of novel red-emitting phosphors Ba6(Lu1–xEux)5B9O27 (x = 0.02–0.2) // Ceramics International. 2022. V. 48(11). P. 15966–15974.
Petricek V., Dusek M., Palatinus L. (2006) Jana2006. The Crystallographic Computing System. Institute of Physics, Academy of Sciences of the Czech Republic, Prague.
Brown I.D., Altermatt D. (1985) Bond-valence parameters obtained from a systematic analysis of the Inorganic Crystal Structure Database // Acta Crystallographica. 1985. B. 41. P. 244–247.
Бубнова Р.С., Фирсова B.A., Филатов С.К. Программа определения тензора термического расширения и графическое представление его характеристической поверхности (Theta to Tensor TTT) // Физика и химия стекла. 2013. T. 39. № 3. С. 505–509.
Палкина К.К., Кузнецов В.Г., Моруга Л.Г. Кристаллическая структура Pr2Sr3(BO3)4 // Журнал неорганической химии. 1973. T. 14. С. 988–992.
Абдулаев Г.К., Мамедов Х.С. Кристаллическая структура Nd2Sr3(BO3)4 // Журнал неорганической химии. 1974. T. 15. С. 145–147.
Абдулаев Г.К., Мамедов Х.С., Амиров С.Т. Кристаллические структуры редкоземельных боратов стронция // Кристаллография. 1973. T. 18. С. 675–677.
Zhang Y., Li Y. Red photoluminecence and crystal structure of Sr3Y2(BO3)4 // Journal of Alloys and Compounds. 2004. V. 384. P. 88–92.
Reuther C. Dis. Doctor rerum naturalis, Technischen Universitat Bergakademie, Freiberg, 2013.
Höeppe H.A., Kazmierczak K., Grumbt C., Schindler L., Schellenberg I., Pöttgen R. The Oxonitridoborate Eu5(BO2.51(7)N0.49(7))4 and the Mixed-Valent Borates Sr3Ln2(BO3)4 (Ln = Ho, Er) // European Journal of Inorganic Chemistry // 2013. V. 31. P. 5443–5449.
Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides // Acta Crystallographica. 1976. A32. P. 751–767.
Шаблинский А.П., Дроздова И.А., Волков C.Н., Кржижановская М.Г., Бубнова Р.С. Получение и исследование стеклокерамики в системе Sr1−xBaxBi2B2O7 // Физика и химия стекла. 2012. T. 38. № 6. С. 886–889.
Шаблинский А.П., Поволоцкий А.В., Дроздова И.А., Колесников И.Е., Бубнова Р.С. Новые люминесцентные стекломатериалы BaBi2-xEuxB2O7 // Физика и химия стекла. 2019. 45. № 1. С. 85–91.
Бубнова Р.С., Шаблинский А.П., Волков С.Н., Филатов С.К., Кржижановская М.Г., Уголков В.Л. Кристаллические структуры и термическое расширение твердых растворов Sr1–xBaxBi2B2O7 // Физика и химия стекла. 2016. T. 42. №4. С. 469–482.
Демина С.В., Шаблинский А.П., Бубнова Р.С., Филатов С.К. Термическое расширение бората Ba3Eu2(BO3)4 // Физика и химия стекла. 2022. T. 48. № 3. С. 381–386.
Kosyl K.M., Paszkowicz W., Minikayev R., Shekhovtsov A.N., Kosmyna M.B., Chrunik M., Fitch A.N. Site-occupancy scheme in disordered Ca3RE2(BO3)4 : a dependence on rare-earth (RE) ionic radius // Acta Crystallographica Section B Structural Science, Crystal Engineering and Materials. 2021. V. 77(3). P. 339–346.
Бокий Г.Б. Учение о дальтонидах и бертолидах в свете атомной теории структуры кристаллов // Журнал неорганической химии. 1956. T. 1. № 6. С. 1150–1161.
Bubnova R.S., Filatov S.K. High-temperature borate crystal chemistry // Zeitschrift für Kristallographie. 2013. V. 228. P. 395–428.
Бубнова Р.С., Филатов С.К. Высокотемпературная кристаллохимия боратов и боросиликатов. СПб Наука. 2008. 760 с.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Физика и химия стекла


