Геохимия, 2021, T. 66, № 5, стр. 436-449

Дифференциация нефтей Татарстана по составу насыщенных биомаркеров

М. Б. Смирнов a*, Н. П. Фадеева b**, Н. А. Ванюкова a

a Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН
119991 Москва, ГСП-1, Ленинский просп., 29, Россия

b Московский Государственный университет им. М.В. Ломоносова Геологический факультет
119991 Москва, Ленинские горы, 1, Россия

* E-mail: m1952Ss@yandex.ru
** E-mail: fadeeva_nataly@mail.ru

Поступила в редакцию 22.02.2020
После доработки 09.08.2020
Принята к публикации 21.10.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Установлено, что нефти Татарстана генерированы минимум двумя нефтематеринскими толщами, ОВ которых отличается генезисом, окислительно-восстановительными условиями осадконакопления и зрелостью. Первый тип нефтей сосредоточен в коллекторах терригенного девона. Второй – в вышележащих коллекторах. Различия достоверно фиксируются по большей части параметров состава насыщенных биомаркеров. Для двух из них (Ts/Tm и t22/t21) значения для указанных двух групп нефтей не перекрываются. Зрелость нефтей первой группы достоверно выше, чем второй. На макроуровне эти материнские толщи однотипны: исходное органическое вещество отлагалось в морских обстановках осадконакопления в условиях восстановительной среды, что соответствует литературным данным. Из сравнения состава нефтей и ОВ доманиковой формации следует, что отложения Мухано-Ероховского прогиба не участвовали в формировании нефтяных залежей Татарстана. Зафиксирована также разница в составе отдельных генетических характеристик нефтей терригенного девона и отложений доманика сводовой части региона. Значимое же участие ОВ сводовой части доманиковой формации в формировании нефтяных залежей в коллекторах от семилукского горизонта и выше возможно. Показано, что ранее делавшиеся заключения о разнице в литологии нефтематеринских пород определенных групп нефтей нельзя признать обоснованными. Для оценки доверительного интервала для медиан предложено использовать ранее не применявшийся в органической геохимии критерий знаков.

Ключевые слова: Волго-Уральский бассейн, нефти Татарстана, насыщенные биомаркеры, стераны, тритерпаны, доманиковая формация, нефтематеринские отложения

ВВЕДЕНИЕ

Нефти Татарстана на протяжении последних десятилетий привлекают внимание исследователей разных направлений (Галимов, Камалеева, 2015; Киселева, Можегова, 2012; Каюкова и др., 2006; Арефьев и др., 1994; Гордадзе, Тихомиров, 2005, 2007; Юсупова и др., 2012; Каткова и др., 2004; Aizenshtat at al., 1998). Интерес к этой части Волго-Уральского бассейна, вероятно, обусловлен тем, что при большом разнообразии условий залегания (в пределах Татарстана выявлено более двух десятков продуктивных горизонтов в интервале от живетского яруса (средний девон) до казанского яруса (верхняя пермь) (Нефтяные…, 1987; Ларочкина, 2008; Нефтегазоносность…, 2007) нет ни ясности в вопросе о нефтематеринских породах, ни четкой типизации нефтей по их составу. Последнее в первую очередь определяется отсутствием в цитированных работах полноценной статистической обработки данных.

Так, в наиболее обстоятельной работе (Гордадзе, Тихомиров, 2005), в которой обобщены сведения о составе биомаркеров по 70-ти нефтям 24-х месторождений, оперируют только средними значениями изученных параметров по основным ярусам и горизонтам и четких различий между нефтями из коллекторов разного возраста не найдено. Однако для таких объектов, как нефти, средние величины без анализа того, как значения параметров распределены вокруг этих средних (то, что в статистике называется описанием распределения величин) весьма малоинформативные (Орлов, 2007). Дело в том, что даже залегающие в пределах одного стратиграфического комплекса нефти могут оказаться разными по составу. Один из простейших возможных вариантов – имеется две группы нефтей, отличающихся по значению некоторого параметра в несколько раз. Поскольку число проб каждого комплекса обычно невелико (даже в (Гордадзе, Тихомиров, 2005) в среднем на одно выделяемое авторами стратиграфическое подразделение приходится 10 проб), случайные вариации попавших в анализировавшуюся выборку флюидов в этом случае приведут к большой вариации получающихся средних. Например, пусть значение параметра нефтей одного типа близки и примерно равны 0.1 и такие нефти составляют 90% от всех рассматриваемых флюидов некоторого комплекса. Остальные 10% – нефти 2-го типа с близкими значениями параметра около 0.5. Тогда при анализе 10-ти образцов этого комплекса с вероятностью, равной 0.910 ≈ 0.35 все образцы окажутся первого типа, и измеренное среднее составит 0.1. С вероятностью же, равной (10 × 9/2) × 0.98 × 0.12 ≈ 0.19 среди изученных проб окажется две 2-го типа, и среднее получится почти вдвое больше (0.18). В (Каюкова и др., 2006), где приведен большой фактический материал по составу нефтей Ромашкинского месторождения, при выделении 3-х генетических типов по параметрам диа-/рег- и Ts/Tm отсутствует совершенно необходимая оценка значимости различий между группами, без чего надежность вывода оказывается неопределенной.

Помимо отсутствия статистической обработки данных все работы ограничивались анализом состава стандартного набора насыщенных биомаркеров. Насколько можно понять, попыток поиска высокоспецифических маркеров не предпринимали. Вместе с тем по данным (Смирнов и др., 2018а) в органическом веществе доманикоидных отложений верхнего девона Татарстана, считающихся наиболее вероятной материнской породой, по крайней мере, для нефтей из коллекторов от семилукского горизонта и выше такие маркеры присутствуют. И практически совсем не изучен состав ароматических соединений нефтей (2 публикации: Смирнов, Полудеткина, 2018; Смирнов и др., 2018б). В связи с этим нами проведено изучение представительного набора нефтей, отобранных по всей территории Татарстана и охватывающих коллектора от воробъевского горизонта (средний девон) до башкирского яруса (средний карбон). Анализировали как фракции насыщенных, так и ароматических соединений; общее число параметров – более 70-ти. Первые результаты (изучение состава ряда алкилбензолов и алкилнафталинов (Смирнов и др., 2018б)) показали наличие четкой генетической разницы между нефтями из коллекторов разных стратиграфических комплексов. Настоящее сообщение посвящено рассмотрению состава алканов и циклических биомаркеров (стеранов, тритерпанов). Особое внимание уделено, во-первых, поиску редко встречающихся маркеров, во-вторых – использованию наиболее адекватного задаче статистического аппарата.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Изучено 43 образца нефтей 18-ти месторождений Татарстана, распределенные по всей территории республики (рис. 1, табл. 1, 2). Возраст коллекторов – от D2 до C2. Месторождения расположены в пределах всех крупных тектонических структур Татарстана, главным образом – Южно-Татарского свода и Мелекесской впадины, поскольку здесь сосредоточено подавляющее большинство месторождений республики. Общая характеристика состава нефтей бассейна дана в (Смирнов, Ванюкова, 2015; Смирнов и др., 2016).

Рис. 1.

Обзорная карта размещения месторождений на территории Татарстана.

Таблица 1.  

Список изученных нефтей Ромашкинского месторождения

№ п.п. Площадь Возраст Скважина Глубина, м
от до
Р-1   C1bb 17 948 1237 1239
Р-2 Восточно-Лениногорская C1kz 11 111 1211 1216
Р-3 н.д. D3d-lb 19 819 н.д. н.д.
Р-4 н.д. D3d-lb 19 742 1399.6 1412
Р-5 н.д. D3d-lb 28 370 н.д. н.д.
Р-6 н.д. D3d-lb 19 817 н.д. н.д.
Р-7 н.д. D3dm 22 712 1462 1467
Р-8 Азнакаевская D3dm 4560 1605 1611
Р-9 Березовская D3dm 11 988 1663 1671
Р-10 Азнакаевская D3md-dm 4371 1858.5 2031.7
Р-11 Березовская D3md-dm 25 276 н.д. н.д.
Р-12 Чишминская D3kn 13 394 1851 1854
Р-13 Чишминская D3psh 6945 1814 1817.6
Р-14 Чишминская D3psh 21 914 1760.8 1764.0
Р-15 Зеленогорская D3psh 19 949 1698 1699
Р-16 Северо-Альметьевская D3psh 14 707 н.д. н.д.
Р-17 Северо-Альметьевская D3psh 14 708 н.д. н.д.
Р-18 Чишминская D2ar 21 914 1837.2 1840.4
Р-19 Зеленогорская D2vr 29 206 1801 1803
Таблица 2.  

Список изученных нефтей прочих месторождений Татарстана

№ п.п. ТС* Месторождение Возраст Скв. Глубина, м
от до
Т-1 МВ Аканское C2b 2263 н.д. н.д.
Т-2 МВ Нурлатское C2b 9447 н.д. н.д.
Т-3 ЮТС Уратьминское C1tl 862 1077 1079
Т-4 МВ Аксубаево-Мокшинское C1bb 114 1204 1209
Т-5 ЮТС Беркет-Ключевское C1bb 1952 1258 1261
Т-6 ЮТС Ивашкино-Малосульчинское C1bb 1565 н.д. н.д.
Т-7 МВ Енорускинское C1bb 84 1220 1224
Т-8 БС Актанышское C1bb 122 1273 1274
Т-9 МВ Пионерское C1bb 462 н.д. н.д.
Т-10 МВ Нурлатское C1bb+rd 9816 н.д. н.д.
Т-11 НСЛД Первомайское C1el 740 1118 1124
Т-12 ЮТС Ново-Елховское C1t 6766 н.д. н.д.
Т-13 СС Бастрыкское C1t 455 н.д. н.д.
Т-14 ЮТС Бавлинское D3d-lb 1144 н.д. н.д.
Т-15 МВ Нурлатское D3kn 1703 н.д. н.д.
Т-16 МВ Пионерское D3kn+psh 33 1938 1951
Т-17 ЮТС Тюгеевское D3kn 2617 н.д. н.д.
Т-18 МВ Кутушское D3kn 596-д 1605.2 1606.2
Т-19 НСЛД Первомайское D3kn 689 1605 1606
Т-20 НСЛД Бондюжное D3kn+psh 266д н.д. н.д.
Т-21 ЮТС Бавлинское D3psh 488 н.д. н.д.
Т-22 ЮТС Сабанчинское D3psh 40 н.д. н.д.
Т-23 ЮТС Тюгеевское D3psh 2642 н.д. н.д.
Т-24 ЮТС Бавлинское D2ar 558д н.д. н.д.

* ТС – крупные тектонические структуры: ЮТС – Южно-Татарский свод, БС – Бирская седловина, МВ – Мелекесская впадина, НСЛД – Нижнекамская система линейных дислокаций, СС – Сарайлинская седловина. То же – в табл. 3 и 4.

Фракции насыщенных углеводородов выделяли колоночной хроматографией на силикагеле (Merck), импрегнированном AgNO3; элюент – гексан. Полнота разделения подтверждена данными газохроматомасс-спектрометрии (ГХ/МС) с ионизацией электронами.

ГХ/МС анализ проводили на масс-спектрометре Thermo Focus DSQ II. Использована капиллярная колонка HP-5, длина 15 м, внутренний диаметр 0.25 мм, толщина фазы 0.25 мкм, газ-носитель – гелий. Режим работы: температура инжектора 300°С, начальная температура печи хроматографа – 70°С, нагрев – 2°С/мин до 310°С, далее – изотерма в течение 20 мин; режим работы масс-спектрометра: ионизация электронами (энергия ионизации 70 эВ), температура источника 250°С, сканирование в диапазоне 10–650 Да со скоростью 1.0 скан/с, разрешение единичное по всему диапазону масс.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Для описания состава фракций использован следующий набор из 24-х параметров: для алканов – Pr/Ph, Ki,TAR (равный (н27 + н29 + н31)/(н15 + н17 + н19)), стеранов – αα20S/20(S + R) и ββ/(αα + ββ) (по С29), диа-/рег- (по С27), С21/ΣC29, ΣС27/ΣC27–29, С28/ΣC27–29, ΣС29/ΣC27–29 (все – в %; как обычно, только регулярные стераны), тритерпанов – Ts/Tm, M30/H30, H29/H30, H35/H34, H28/H29, t23/t24, t26/t25, t22/t21, T24/t23 (Тетра-/Три-), G/H30, t23/H30, Сумма хейлантанов/Сумма гопанов (отношение суммарных интенсивностей всех пиков хейлантанов С19–С30 на хроматограмме, построенной по иону m/z = 191 к суммарной интенсивности пиков на той же хроматограмме всех гопанов С27–С35; обозначение в таблицах – “ΣТри-/ΣПента”), Сумма гопанов/Сумма стеранов (отношение указанной для предыдущей величины суммы для гопанов к сумме интенсивностей пиков всех стеранов С21–С29 на хроматограмме, построенной по иону m/z = 217), H29/ΣC29. Использованные обозначения: С – стеран, H – гопан, t – хейлантан, T – тетрациклический тритерпан, M – моретан, G - гаммацеран; численные индексы отвечают числу С-атомов в молекуле. Рассчитывали также величины Pr/н-C17, Ph/н18, диа-/рег- по стеранам С29, отношения диастеранов к αα-регулярным стеранам (по С27), нео-гопана С29 к адиантану (везде не более 0.03). Однако они по сравнению с включенными в перечень из 24-х параметров ничего не добавляли и далее не рассматриваются. Полученные результаты приведены в табл. 3, 4. Частично данные по 10-ти пробам нефтей Ромашкинского месторождения были опубликованы ранее (Смирнов, Полудеткина, 2018).

Таблица 3.  

Состав алканов и стеранов в нефтях Татарстана

Образец Pr/Ph Ki TAR αα20S/20(S + R) ββ/(αα + ββ) диа-/рег- (С27) C21/ΣC29 ΣC27/ ΣC27–29 ΣC28/ ΣC27–29 ΣC29/ ΣC27–29
Р-1 0.56 0.8 0.38 0.45 0.61 0.13 0.12 33.7 17.4 48.8
Р-2 0.53 0.8 0.31 0.49 0.60 0.09 0.14 33.8 17.8 48.4
Р-3 0.42 0.8 0.39 0.50 0.57 0.10 0.08 34.1 15.7 50.2
Р-4 0.40 1.7 0.94 0.50 0.56 0.20 0.05 36.1 18.5 45.4
Р-5 0.47 1.2 0.48 0.50 0.59 0.19 0.07 34.6 18.3 47.1
Р-6 0.49 1.2 0.46 0.48 0.60 0.16 0.06 37.1 18.1 44.8
Р-7 0.50 1.2 0.44 0.47 0.59 0.18 0.06 34.3 18.9 46.8
Р-8 0.41 0.8 0.43 0.46 0.65 0.06 0.10 36.2 16.1 47.7
Р-9 0.34 1.0 0.70 0.48 0.62 0.09 0.07 36.0 16.0 48.0
Р-10 0.40 0.7 0.44 0.51 0.64 0.10 0.16 39.1 16.9 44.0
Р-11 0.42 1.0 0.49 0.49 0.60 0.07 0.08 39.6 15.9 44.5
Р-12 0.72 0.8 0.32 0.49 0.60 0.32 0.14 30.8 19.4 49.8
Р-13 0.66 0.6 0.29 0.50 0.60 0.21 0.16 33.8 19.5 46.7
Р-14 0.70 0.7 0.32 0.52 0.57 0.22 0.17 38.8 17.2 44.0
Р-15 0.62 0.6 0.31 0.48 0.61 0.24 0.15 32.8 19.4 47.8
Р-16 0.67 1.0 0.39 0.51 0.59 0.27 0.16 33.0 18.8 48.2
Р-17 0.65 0.7 0.30 0.49 0.62 0.27 0.14 33.0 18.5 48.5
Р-18 0.65 0.6 0.27 0.50 0.60 0.21 0.17 33.8 19.1 47.1
Р-19 0.54 0.7 0.58 0.47 0.59 0.22 0.17 36.5 18.1 45.4
Т-1 0.44 0.7 0.35 0.46 0.63 0.10 0.09 32.1 13.3 54.5
Т-2 0.39 0.7 0.40 0.48 0.61 0.09 0.11 31.2 16.9 51.9
Т-3 0.52 1.3 0.31 0.50 0.65 0.14 0.06 34.9 15.2 50.0
Т-4 0.47 0.7 0.41 0.51 0.61 0.10 0.10 32.3 16.2 51.5
Т-5 0.20 1.0 н.д. 0.48 0.58 0.13 0.13 35.2 15.9 48.9
Т-6 0.52 0.7 0.35 0.44 0.64 0.11 0.10 32.5 16.0 51.5
Т-7 0.45 0.6 0.83 0.48 0.63 0.06 0.12 31.2 14.3 54.5
Т-8 0.44 0.7 0.29 0.48 0.62 0.03 0.14 34.9 15.6 49.5
Т-9 0.46 0.7 0.39 0.48 0.61 0.14 0.10 31.0 16.7 52.2
Т-10 0.54 1.1 0.38 0.48 0.59 0.16 0.09 37.0 18.0 44.9
Т-11 0.57 1.2 0.25 0.48 0.60 0.15 0.07 36.7 16.4 46.9
Т-12 0.55 0.8 0.30 0.49 0.62 0.15 0.14 35.8 17.9 46.3
Т-13 0.58 0.8 0.25 0.53 0.61 0.23 0.11 32.6 17.6 49.8
Т-14 0.50 1.1 0.42 0.51 0.60 0.19 0.09 34.3 16.5 49.2
Т-15 0.57 1.0 0.49 0.48 0.62 0.25 0.16 36.5 18.1 45.4
Т-16 1.04 0.4 0.21 0.55 0.67 0.81 0.35 27.9 24.0 48.1
Т-17 0.51 0.9 0.39 0.49 0.61 0.08 0.08 34.3 16.6 49.1
Т-18 0.61 0.7 0.35 0.47 0.63 0.24 0.15 29.4 18.7 51.9
Т-19 0.57 0.8 0.34 0.43 0.66 0.21 0.13 37.1 17.0 46.0
Т-20 0.56 0.9 0.34 0.47 0.61 0.23 0.11 33.2 19.3 47.5
Т-21 0.65 0.5 0.30 0.50 0.61 0.24 0.20 37.2 17.6 45.2
Т-22 0.63 0.5 0.28 0.49 0.63 0.28 0.19 34.6 18.6 46.8
Т-23 0.45 0.9 0.49 0.46 0.51 0.14 0.09 30.5 17.2 52.2
Т-24 0.62 0.4 0.32 0.48 0.60 0.33 0.21 36.4 17.1 46.5
Таблица 4.  

Состав тритерпанов в нефтях Татарстана

Образец Ts/Tm H29/H30 M30/H30 t23/H30 T24/t23 H35/H34 H29/ ΣC29 t23/t24 G/H30 t22/t21 t26/t25 H28/ H29, ×100 ΣТри-/ ΣПента- Σ гопанов/ Σ стеранов
Р-1 0.17 1.10 0.05 0.32 0.19 1.23 3.03 2.80 0.14 0.86 0.66 10.0 0.19 6.6
Р-2 0.14 1.30 0.07 0.38 0.18 1.04 3.33 2.58 0.17 1.03 0.67 12.3 0.21 6.4
Р-3 0.14 0.99 0.05 0.30 0.17 1.42 2.22 3.20 0.18 1.11 0.72 9.1 0.16 5.9
Р-4 0.17 0.79 0.05 0.28 0.13 1.16 1.67 2.65 0.14 0.92 0.75 8.6 0.18 4.3
Р-5 0.14 0.82 0.06 0.33 0.11 1.09 1.70 2.41 0.15 0.84 0.63 9.6 0.22 4.4
Р-6 0.17 0.84 0.07 0.36 0.12 1.25 1.69 2.82 0.17 0.93 0.65 10.3 0.21 4.4
Р-7 0.15 0.85 0.05 0.33 0.12 1.09 1.47 2.67 0.19 0.91 0.69 8.7 0.20 3.8
Р-8 0.20 1.27 0.04 0.41 0.13 1.09 4.60 3.01 0.18 1.24 0.68 9.5 0.22 9.0
Р-9 0.09 0.93 0.04 0.40 0.08 1.36 2.96 3.36 0.16 1.44 0.63 11.4 0.20 7.7
Р-10 0.21 1.32 0.04 0.39 0.11 1.14 6.56 3.70 0.16 1.46 0.58 8.4 0.18 11.2
Р-11 0.11 0.97 0.06 0.44 0.08 1.27 3.14 3.29 0.19 1.44 0.76 10.4 0.22 7.3
Р-12 0.38 1.22 0.05 0.39 0.25 0.85 3.11 2.50 0.14 0.56 0.70 10.2 0.26 5.3
Р-13 0.34 1.22 0.05 0.36 0.28 1.09 3.65 2.06 0.20 0.58 0.75 7.1 0.28 5.8
Р-14 0.29 1.24 0.07 0.38 0.33 1.14 3.78 1.89 0.38 0.59 0.87 10.8 0.27 6.6
Р-15 0.32 1.08 0.06 0.44 0.31 1.11 2.70 2.02 0.25 0.57 0.77 11.2 0.32 5.3
Р-16 0.39 1.17 0.06 0.40 0.29 0.90 2.78 2.20 0.20 0.58 0.71 9.1 0.28 5.1
Р-17 0.38 1.12 0.06 0.39 0.28 0.91 2.80 2.14 0.19 0.54 0.73 8.7 0.29 5.1
Р-18 0.34 1.11 0.06 0.44 0.26 0.95 2.91 2.10 0.22 0.59 0.73 10.3 0.32 5.4
Р-19 0.32 1.14 0.05 0.49 0.37 1.21 3.63 2.23 0.19 0.64 1.04 11.5 0.35 6.4
Т-1 0.16 1.23 0.08 0.33 0.21 1.37 3.09 3.72 0.14 0.98 0.73 8.9 0.15 7.5
Т-2 0.15 1.22 0.05 0.31 0.20 1.36 2.92 3.40 0.16 1.06 0.70 9.0 0.15 6.6
Т-3 0.08 0.78 0.06 0.22 0.14 1.24 3.05 2.92 0.11 0.95 0.68 9.1 0.13 9.4
Т-4 0.16 1.12 0.06 0.30 0.23 1.47 2.44 3.01 0.05 0.98 0.59 10.2 0.15 6.5
Т-5 0.19 1.12 0.07 0.27 0.32 1.32 3.76 2.60 0.18 1.02 0.71 10.9 0.16 8.1
Т-6 0.15 1.25 0.07 0.35 0.21 1.24 3.60 3.27 0.15 0.92 0.82 9.9 0.18 7.7
Т-7 0.16 1.26 0.06 0.35 0.21 1.36 3.37 3.46 0.05 1.03 0.69 8.7 0.16 8.0
Т-8 0.09 1.18 0.05 0.52 0.11 1.27 2.53 2.55 0.22 1.13 0.86 12.8 0.28 5.7
Т-9 0.20 1.10 0.05 0.32 0.24 1.21 2.34 2.92 0.17 0.84 0.66 8.8 0.18 5.6
Т-10 0.15 1.01 0.05 0.29 0.15 1.10 3.85 3.04 0.13 1.29 0.64 12.1 0.16 7.7
Т-11 0.13 0.72 0.06 0.35 0.10 1.29 1.38 2.45 0.15 0.81 0.77 9.1 0.22 4.2
Т-12 0.17 1.12 0.06 0.35 0.23 1.42 3.69 2.52 0.17 0.99 0.68 10.0 0.21 7.1
Т-13 0.20 1.01 0.06 0.46 0.19 1.04 2.26 2.39 0.26 0.74 0.69 11.4 0.30 5.1
Т-14 0.15 0.97 0.06 0.29 0.16 1.16 3.27 2.81 0.17 1.28 0.70 11.0 0.17 7.2
Т-15 0.34 1.17 0.07 0.45 0.28 0.94 2.50 2.10 0.24 0.65 0.80 10.7 0.32 4.1
Т-16 0.84 0.88 0.09 0.73 0.40 1.07 0.60 1.51 0.21 0.34 0.73 7.0 0.73 1.0
Т-17 0.15 1.05 0.04 0.33 0.19 1.26 3.05 3.15 0.17 0.97 0.68 10.4 0.17 7.6
Т-18 0.33 1.22 0.05 0.43 0.30 1.19 3.13 2.51 0.09 0.65 0.72 9.1 0.29 5.9
Т-19 0.21 1.00 0.08 0.48 0.17 0.99 2.17 2.69 0.12 0.71 1.35 11.3 0.29 4.3
Т-20 0.25 1.03 0.06 0.37 0.20 0.95 2.13 2.29 0.19 0.58 1.06 8.8 0.28 4.2
Т-21 0.37 1.14 0.06 0.48 0.37 0.97 2.90 1.94 0.25 0.60 0.76 10.4 0.35 5.0
Т-22 0.40 1.06 0.05 0.55 0.34 1.15 2.99 1.76 0.31 0.53 0.87 9.0 0.39 5.9
Т-23 0.15 1.04 0.12 0.34 0.19 1.20 2.56 2.83 0.18 0.97 0.71 9.7 0.19 6.3
Т-24 0.64 0.91 0.06 0.57 0.49 0.85 2.85 1.91 0.19 0.33 0.98 10.3 0.47 5.3

Из данных табл. 3 и 4 следует, что нефть Пионерского месторождения (кыновско-пашийский горизонт, № Т-16) сильно отличается от остальных: Pr/Ph ~ 1.0 (максимум для прочих нефтей – 0.72), Ts/Tm = 0.84, гопаны/стераны = 0.6 (для прочих – >2), С27-диа-/С27-рег- = 0,8 (для остальных максимум – 0,33). То есть она явно выделяется как повышенной зрелостью, так и условиями формирования нефтематеринского вещества. Этот образец отобран не из залежи, а из притока нефти, выявленного разведочной скважиной. Так что его и прочие нефти целесообразно рассматривать отдельно. Обобщенные данные для нефтей с исключенным образцом Т-16 приведены в табл. 5 и 6.

Таблица 5.  

Средние характеристики состава алканов и стеранов в нефтях Татарстана

Величина Pr/Ph Ki TAR* αα20S/ 20(S+R) ββ/ |(αα+ ββ) диа-/рег- (С27) C21/ΣC29 ΣC27/ΣC27–29 ΣC28/ΣC27–29 ΣC29/ΣC27–29
Все нефти
Мин. 0.20 0.42 0.25 0.43 0.51 0.03 0.05 29.4 13.3 44.0
Макс. 0.72 1.65 0.94 0.55 0.66 0.33 0.21 39.6 19.5 54.5
Среднее 0.53 0.84 0.40 0.49 0.61 0.18 0.12 34.3 17.4 48.2
Медиана (М) 0.53 0.77 0.37 0.48 0.61 0.16 0.12 34.3 17.4 48.0
  Коллектора терригенного девона*
Мин. 0.54 0.42 0.27 0.43 0.57 0.21 0.11 29.4 17.0 44.0
Макс. 0.72 1.01 0.58 0.52 0.66 0.33 0.21 38.8 19.5 51.9
Среднее 0.63 0.71 0.35 0.49 0.61 0.25 0.16 34.4 18.4 47.1
Медиана (М) 0.63 0.69 0.32 0.49 0.61 0.24 0.16 33.8 18.6 46.8
М, доверит. интервал 0.57 0.60 0.30 0.47 0.60 0.22 0.14 33.0 17.6 45.4
0.66 0.81 0.35 0.50 0.62 0.27 0.17 36.5 19.3 48.2
  Прочие коллектора (семилукский горизонт – башкирский ярус)
Мин. 0.20 0.63 0.25 0.44 0.51 0.03 0.05 30.5 13.3 44.0
Макс. 0.58 1.65 0.94 0.53 0.65 0.23 0.16 39.6 18.9 54.5
Среднее 0.46 0.93 0.43 0.48 0.61 0.12 0.10 34.5 16.7 48.8
Медиана (М) 0.47 0.79 0.40 0.48 0.61 0.13 0.09 34.3 16.6 48.9
М, доверит. интервал 0.44 0.76 0.35 0.48 0.60 0.10 0.08 33.7 16.0 47.1
0.51 1.02 0.44 0.49 0.62 0.15 0.11 35.8 17.4 50.0

* За исключением нефти Т-16. То же – в табл. 6.

Таблица 6.  

Средние характеристики состава тритерпанов в нефтях Татарстана

Величина Ts/Tm H29/H30 M30/H30 t23/H30 T24/t23 H35/H34 H29/ΣC29 t23/t24 G/H30 t22/t21 t26/t25 H28/H29, *100 ΣТри-/ ΣПента- Σ гопанов/ Σ стеранов
Все нефти
Мин. 0.08 0.72 0.04 0.22 0.08 0.85 1.38 1.8 0.05 0.33 0.58 7.1 0.13 3.8
Макс. 0.64 1.32 0.12 0.57 0.49 1.47 6.56 3.7 0.38 1.46 1.35 12.8 0.47 11.2
Среднее 0.24 1.07 0.06 0.39 0.22 1.16 2.89 2.6 0.18 0.86 0.75 9.9 0.25 6.1
Медиана (М) 0.17 1.10 0.06 0.37 0.20 1.16 2.92 2.6 0.17 0.91 0.71 10.0 0.22 5.9
  Коллектора терригенного девона*
Мин. 0.21 0.91 0.05 0.36 0.17 0.85 2.13 1.8 0.09 0.33 0.70 7.1 0.26 4.1
Макс. 0.64 1.24 0.08 0.57 0.49 1.21 3.78 2.7 0.38 0.71 1.35 11.5 0.47 6.6
Среднее 0.35 1.12 0.06 0.44 0.30 1.01 2.93 2.2 0.21 0.58 0.86 9.9 0.32 5.3
Медиана (М) 0.34 1.14 0.06 0.44 0.29 0.97 2.90 2.1 0.20 0.58 0.77 10.3 0.29 5.3
М, доверит. интервал 0.32 1.06 0.05 0.39 0.26 0.91 2.70 1.9 0.19 0.56 0.73 9.0 0.28 5.0
0.38 1.22 0.06 0.48 0.34 1.14 3.13 2.3 0.25 0.64 0.98 10.8 0.35 5.9
  Прочие коллектора (семилукский горизонт – башкирский ярус)
Мин. 0.08 0.72 0.04 0.22 0.08 1.04 1.38 2.4 0.05 0.74 0.58 8.4 0.13 3.8
Макс. 0.21 1.32 0.12 0.52 0.32 1.47 6.56 3.7 0.22 1.46 0.86 12.8 0.30 11.2
Среднее 0.15 1.05 0.06 0.35 0.17 1.24 2.95 2.9 0.16 1.04 0.69 10.0 0.19 6.7
Медиана (М) 0.15 1.05 0.06 0.33 0.17 1.24 3.03 2.9 0.17 0.98 0.69 9.9 0.18 6.6
М, доверит. интервал 0.15 0.97 0.05 0.32 0.13 1.16 2.44 2.7 0.15 0.93 0.67 9.1 0.17 5.9
0.17 1.12 0.06 0.35 0.19 1.29 3.27 3.2 0.18 1.06 0.71 10.4 0.21 7.6

Поиск специфических биомаркеров дал следующие результаты. Во-первых – во всех нефтях обнаружен 29,30-бисноргопан. Как правило, его пик составляет примерно 1/10 от пика адиантана. Согласно (Peters et al., 2005), он встречается в нефтях и ОВ пород крайне редко. При этом данное соединение примерно в той же относительной концентрации найдено в разновозрастных отложениях доманиковой формации центральных и северных районов Волго-Урала (Смирнов и др., 2018а). Во-вторых, к специфическим показателям можно отнести величину t22/t21 (значения >0.5), так как исходя из данных (Peters et al., 2005) и общих соображений следует, что концентрации компонентов с изопренановой цепью, которые не могут образоваться при разрыве одной С–С-связи цепи, понижены. Повышенное содержание хейлантана С22 практически во всех нефтях (исключение – образец Бавлинского месторождения из ардатовского горизонта № Т-24) соответствует в целом тому, что наблюдалось в первую очередь в отложениях доманика сводовой части изученного в (Смирнов и др., 2018а) района. Таким образом, нефти Татарстана содержат высокоспецифические маркеры, которые можно использовать при поиске нефтематеринских пород. Следует отметить, что повышенные концентрации хейлантана С22 были зафиксированы в некоторых нефтях Бузулукской впадины (Киселева и др., 2017).

Рассматривая нефти в целом, следует отметить, что по ряду параметров наблюдается большая разница их состава. Из представляющих интерес это диа-/рег- (отношение наибольшей величины к наименьшей – 12,5), Ts/Tm (почти в 8 раз), T24/t23 (в 5.8 раза). Несколько меньше различия по параметрам H29/ΣC29 (в 4.7 раза), t22/t21 (в 4.4 раза), С21/ΣC29 (в 4.3 раза), Ki (в 3.9 раза), TAR и Σ хейлантанов/Σ гопанов (в 3.7 раза). Интересно, что в отличие от параметра H29/ΣC29 разница между нефтями при рассмотрении всех гопанов и стеранов (величина Σ гопанов/Σ стеранов) – только в 3.0 раза. Наименьшие различия (менее чем в полтора раза) – по большей части состава стеранов (показатели зрелости и соотношение между компонентами С27, С28, С29).

Как было показано ранее (Смирнов и др., 2018а), наиболее полное представление о значениях, принимаемых параметром для любой достаточно большой совокупности нефтей, являются графики плотности распределения параметра. Методика их построения описана в (Смирнов и др., 2018а; Смирнов, 2013). Полученные для 18‑ти представляющих интерес параметров результаты приведены на рис. 2–4. Для сравнения там же показаны графики, полученные для проб доманиковых отложений из сводовой части и из области Мухано-Ероховского прогиба (Смирнов и др., 2018а). Причины, по которым опущены данные для остальных параметров, таковы. Разница между нефтями по “стерановым показателям зрелости” (αα20S/20(S + R) и ββ/(αα + ββ)) мала настолько, что интерпретировать ее с учетом точности измерения бессмысленно. Просто следует признать все нефти по этим показателям достаточно зрелые. То же справедливо для величины M30/H30. Вариация значений гаммацеранового индекса хотя и велика (отношение крайних значений – около 7.5), но при наибольшей величине, равной 0.4 она не поддается интерпретации. Можно лишь для всех нефтей говорить о том, что накопление их материнского вещества шло в солоноватых бассейнах (или – одном бассейне). Значения параметров ΣС27/ΣC27–29, ΣС29/ΣC27–29 близки между собой с учетом ошибки измерения. Графики унимодальные с максимумами в области средних значений.

Рис. 2.

Графики плотности распределения параметров состава тритерпанов, представляющих наибольший интерес для генетической типизации нефтей.

Рис. 3.

Графики плотности распределения прочих генетических параметров состава.

Рис. 4.

Графики плотности распределения параметров состава, на которые может оказывать существенное влияние зрелость.

Из приведенных на рис. 2 данных следует, что распределение специфического маркера H28/H29 для основной части нефтей Татарстана бимодальное с близкими максимумами в интервалах 8.3–9.1 и 10.1–10.5%. Узкий максимум около 6.5% обусловлен всего двумя образцами с очень близкими значениями этого отношения. При этом для отложений доманика как для сводовой части, так и для органического вещества (ОВ) впадины распределение унимодальное. По области распределения значений H28/H29 нефти близки к доминирующему типу ОВ доманиковой фации. Наблюдавшихся в последней крайних значений в нефтях не встречается. Близость значений двух выделяющихся по этому параметру групп нефтей указывает на то, что реально они неразличимы и все нефти следует рассматривать так же, как ОВ доманика, т.е. как одну группу.

Распределение второго специфического маркера – t22/t21 тоже бимодально (исключая 2 пробы, образовавшие узкий максимум около 0.35). Максимумы в интервалах 0.52–0.66 и 0.91–1.04. При таком различии можно говорить, что по этому параметру имеем реальные две группы нефтей. По сравнению с ОВ доманика первый максимум сдвинут слегка в сторону меньших значений относительно одного из максимумов как для сводов, так и для впадины (рис. 2), а второй – ближе к последнему максимуму для сводовой части.

Распределения параметров, характеризующих генетический тип нефтей (рис. 2, 3), существенно разные. Унимодальное распределение наблюдается для величин Pr/Ph, TAR, H35/H34. Близкое к ним распределение у t26/t25 (два малых дополнительных максимума образованы тремя образцами со значением t26/t2 ~ 1 и одним – равным 1.35) и H29/H30 (разница плотностей в интервалах 1.13–1.21 и 1.21–1.33 может быть случайной). Бимодальное распределение для подавляющего большинства проб выявлено для t23/t24, и ΣС28/ΣC27–29. Такое распределение указывает на то, что, скорее всего, имеется две генетически разные группы нефтей, различающихся характерными значениями этих параметров состава. Для T24/t23, ΣГопанов/ΣСтеранов, H29/ΣC29 распределения имеют сложный вид.

Из величин, на которые может оказывать существенное влияние зрелость нефтей (рис. 4), унимодальное распределение у основной части проб наблюдается для t23/H30, бимодальное – для Ki и C21/ΣC29, для остальных – полимодальное.

Для дальнейшего анализа была выполнена сортировка по возрастанию по каждой из рассмотренных величин. Она показала, что четких различий между нефтями разных тектонических структур не наблюдается, тогда как различия между нефтями двух основных стратиграфических комплексов (коллектора терригенного девона и вышележащие коллектора (далее называемые “прочими” коллекторами)) должны быть значимыми. Для корректной статистической оценки значимости этих различий на первом этапе рассчитаны наибольшие и наименьшие значения, средние и медианы распределений величин для нефтей терригенного девона и “прочих”. Далее, поскольку распределения значений параметров в общем случае отличаются от нормального, при сравнении коллекторов двух стратиграфических комплексов использовали аппарат непараметрической статистики, то есть сравнивали не средние, а медианы. Доверительные интервалы для медиан при уровне значимости 0.05 вычисляли, используя стандартный при решении этой задачи аппарат – критерий знаков (Большев, Смирнов, 1983; Смирнов, 2013). Результаты сведены в табл. 5 и 6. Получено, что доверительные интервалы для медиан распределений при указанном уровне значимости не перекрываются для большинства величин: Pr/Ph, TAR, диа-/рег- (по С27), С21/ΣC29, ΣС28/ΣC27–29, Ts/Tm, t23/H30, ΣТри-/ΣПента, T24/t23, H35/H34, t23/t24, G/H30, t22/t21, t26/t25, ΣГопанов/ΣСтеранов. При этом различия фиксируются как по генетическим характеристикам, так и по показателям зрелости нефтей. Следовательно, нефти из коллекторов терригенного девона достоверно отличаются по генезису и степени зрелости от прочих нефтей Татарстана.

Количественную меру значимости различий между двумя выделенными группами нефтей проще всего получить, используя критерий Манна–Уитни (Орлов, 2007; Смирнов, 2013). Уровень значимости различий между двумя группами образцов тем выше, чем меньше значение критерия Манна–Уитни U; при полностью не перекрывающихся областях значений параметра для двух групп U = 0. Результаты расчетов приведены в табл. 7.

Таблица 7.  

Значения критерия Манна–Уитни U и достигаемые уровни значимости различия между нефтями Татарстана из коллекторов терригенного девона и прочими по составу насыщенных биомаркеров

Параметр U* ДУЗ** Параметр U* ДУЗ**
Pr/Ph 8 6.6 × 10–6 M30/H30 182 0.59
Ki 89 0.0044 t23/H30 49 0.0002
TAR* 111 0.020 T24/t23 28 3.6 × 10–5
αα20S/ 20(S+R) 193 0.80 H35/H34 43 0.0001
ββ/(αα+ ββ) 190 0.74 H29/ΣC29 200 0.95
диа-/рег- (С27) 5 5.1 × 10–6 t23/t24 15 1.0 × 10–5
C21/ΣC29 22 2.2 × 10–5 G/H30 90 0.005
ΣC27/ΣC27-29 198 0.91 t22/t21 0 3.3 × 10–6
ΣC28/ΣC27-29 48 0.0002 t26/t25 47 0.0002
ΣC29/ΣC27-29 129 0.06 H28/H29, ×100 196 0.86
Ts/Tm 0 3.3 × 10–6 ΣТри-/ΣПента- 10 7.8 × 10–6
H29/H30 155 0.21 Σ гопанов/Σ стеранов 92 0.0054

* Жирным курсивом выделены значения параметров, для которых в терригенном девоне распределение сдвинуто в сторону меньших величин. **ДУЗ – достигаемый уровень значимости различий между двумя группами нефтей.

Из данных табл. 7 следует, что области значений двух параметров состава – Ts/Tm и t22/t21 у нефтей из терригенного девона и прочих полностью не перекрываются: коэффициент Манна–Уитни для них равен нулю. Значимость различий по каждому из этих параметров очень высокая – достигаемый уровень значимости около 3 × 10–6. Уровень значимости не хуже 1 × 10–4 фиксируется еще по семи параметрам: Pr/Ph, диа-/рег- (С27), C21/ΣC29, T24/t23, H35/H34, t23/t24, ΣТри-/ΣПента-. У стандартных же “стерановых” показателей зрелости (αα20S/20(S + R) и ββ/(αα + ββ)), а также величин ΣC27/ΣC27–29, M30/H30, H29/ΣC29, H28/H29, ×100 распределения значений практически совпадают (U > 0.5).

Полученные результаты статистической обработки данных позволяют утверждать, что нефти из коллекторов терригенного девона (группа I) отличаются от прочих (группа II) как генезисом исходного ОВ, так и степенью его зрелости. А именно, зрелость нефтей первой группы, во-первых, достоверно выше. Во-вторых, в пределах каждой группы подавляющее большинство нефтей очень близки между собой. Например, для группы I показатель Ts/Tm 12-ти из 15-ти проб лежит в интервале 0.29–0.40 а C21/ΣC29 – в интервале 0.14–0.21, а для группы II – у 25-ти из 27-ми проб Ts/Tm – в интервале 0.09–0.20, C21/ΣC29 – в интервале 0.06–0.14. В-третьих, зрелость нефтей обеих групп достаточно высока для достижения состояния, близкого к равновесному при изомеризации стеранов. Следует отметить, что хотя обычно величину диа-/рег- интерпретируют как показатель минерального состава материнской породы (карбонаты – глины), в данном случае учитывая, что его поведение аналогично тому, что наблюдается для Ts/Tm и C21/ΣC29, вариации диа-/рег- явно обусловлены зрелостью. Более того, согласно данным (Смирнов, Фадеева, 2019), для отложений доманика ни один из предлагавшихся критериев выделения нефтематеринского вещества карбонатных пород неработоспособен. В генетическом плане исходное ОВ нефтей различается в первую очередь составом хейлантанов, так как наибольшие различия фиксируются по параметрам, отражающим их состав (табл. 7). Из собственно “гопановых” показателей значимая разница наблюдается для H35/H34. Кроме того, эти группы нефтей отличаются окислительно-восстановительными условиями осадконакопления материнского вещества (величина Pr/Ph) и долей стеранов С28 от всех стеранов С27–С29, хотя абсолютная разница по последнему параметру невелика (табл. 5). Следует отметить, что по содержанию высокоспецифического маркера H28/H29 группы нефтей не отличаются друг от друга.

В методическом плане интересно отметить разницу в результатах при разном способе оценки соотношения между хейлантанами и гопанами (t23/H30, ΣТри-/ΣПента-) и между гопанами и стеранами (H29/ΣC29, Σ гопанов/Σ стеранов). И для первой, и для второй величины различия между группами нефтей проявляются намного резче, если использовать более корректные методы их оценки (когда берутся не содержания отдельных компонентов, а полные суммы всех членов каждого ряда). Для соотношения между гопанами и стеранами стандартная оценка вообще показывает полное совпадение распределений значений для обеих групп нефтей, хотя при корректной оценке уровень значимости различий – 0.005 (в группе I гопанов меньше). Следовательно, общепринятые характеристики состава t23/H30 и H29/ΣC29 нельзя признать удачными. Их лучше заменить на рассмотренные в настоящей работе ΣТри-/ΣПента- и Σ гопанов/Σ стеранов.

Из сказанного следует, что нефти Татарстана генерированы минимум двумя нефтематеринскими толщами, ОВ в которых отличалось генезисом, окислительно-восстановительными условиями осадконакопления и зрелостью. При этом если рассматривать ситуацию на макроуровне, эти материнские толщи однотипны: исходное органическое вещество отлагалось в морских обстановках осадконакопления в условиях восстановительной среды. Последнее соответствует ранее сделанным выводам (Каюкова и др., 2006; Арефьев и др., 1994; Гордадзе, Тихомиров, 2007; Гордадзе, Тихомиров, 2005), В целом эти выводы согласуются с результатам, полученным ранее при изучении в рассмотренных нефтях состава алкилбензолов и алкилнафталинов (Смирнов и др., 2018б).

Сравнение состава нефтей и ОВ доманиковых отложений позволяет прийти к следующим заключениям. По сравнению с ОВ Мухано-Ероховского прогиба нефти, во-первых, существенно менее зрелые. Во-вторых, сравнение распределений значений генетических параметров состава показывает, что по величине ΣC28/ΣC27–29 и Σгопанов/Σстеранов нефти достоверно отличаются от ОВ впадины (рис. 3). Следовательно, говорить о сколько-нибудь существенном вкладе этого вещества при генерации нефтей Татарстана не приходится. Разница между нефтями из коллекторов терригенного девона и ОВ доманиковых отложений сводовой части региона четче всего проявляется по параметру T24/t23. Наименьшая величина для нефтей – 0.25, значения основной массы проб доманиковых отложений в интервале 0.06–0.18 (рис. 2, Смирнов и др., 2018а). Примерно такая же разница наблюдается по величине t22/t21: для 13-ти из 15-ти нефтей значение – в интервале 0.53–0.65, тогда как для ОВ доманиковой фации сводовой части – либо менее 0.49, либо более 0.67.

По параметрам, сильно зависящим от зрелости ОВ, нефти группы II (коллектора от семилукского горизонта и выше) в целом соответствуют менее зрелой части ОВ доманиковых отложений сводовой части (рис. 4, Смирнов и др., 2018а). Самый большой сдвиг в сторону меньших значений – по величинам Ki. По значениям генетических параметров нефти этой группы подобны тому, что наблюдалось для проб из сводовой части доманика (Смирнов и др., 2018а). Единственное существенное отличие – большая доля гопанов по сравнению со стеранами. В нефтях около 80% проб имеют значения Σ гопанов/Σ стеранов >5, а среди образцов из сводовой части доманика таких – около 20% (рис. 3). Прочие отличия – в нефтях не встречаются пробы с низкими значениями H29/H30 (менее 0.7; в сводовой части таких проб – около 25%) и малыми величинами t23/t24 (<1.7). То есть значимое участие ОВ сводовой части доманиковой формации в формировании нефтяных залежей в коллекторах от семилукского горизонта и выше вполне возможно.

В заключение следует отметить, что ранее в пределах изученного региона выделяли группы нефтей, различающихся, по мнению авторов, литологией материнских пород (Киселева, Можегова, 2012). Первая группа включала все нефти из коллекторов от пашийского горизонта и выше, вторая – из коллекторов живетского яруса. Дифференциацию нефтей проводили по графику в координатах Ts/Tm, стераны диа-/αα-рег-. Для нефтей живетского яруса значения параметров достоверно выше, из чего был сделан вывод, что нефтематеринскими породами первой группы нефтей служили “карбонатные отложения среднего франа и верхнего франа – турне” (Киселева, Можегова, 2012), второго – распространенные в Бузулукской впадине (в Мухано-Ероховском прогибе) формации среднего девона и нижнего франа. Однако в рассматриваемой работе согласно указанной в ней методике величина диа-/рег- измерена как отношение диа-стеранов С27 к αα-регулярным стеранам С29. Учитывая, что только для нефтей Ромашкинского месторождения согласно (Каюкова и др., 2006) отношение регулярных стеранов С2729 варьировало в 1.7 раза, измеренный параметр химически бессодержателен (не отражает соотношение переходящих друг в друга изомеров), так что он не является показателем глубины протекания реакции изомеризации. В результате, во-первых, предложенная интерпретации неверна. Во-вторых, неизвестно, сохранится ли выявленная разница по показателю диа-/рег- между нефтями выделенных групп при переходе к корректно измеренным величинам. В-третьих, в работе явно сравнивают величины измеренных отношений диа-стеранов к αα-регулярным стеранам с типичными для карбонатов и глин значениями отношения диа-стеранов к сумме всех регулярных стеранов (не более 0.2 для карбонатов и более 0.5 или 0.7 для глин (Peters at al., 2005)), что очевидно некорректно. Наконец, согласно (Смирнов, Фадеева, 2019), величина диа-/рег- для ОВ доманиковой формации не является показателем при установлении литологии пород нефтематеринского вещества.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Из приведенных данных следует, что нефти Татарстана генерированы минимум двумя нефтематеринскими толщами, ОВ в которых отличалось генезисом, окислительно-восстановительными условиями осадконакопления и зрелостью. Первый тип нефтей сосредоточен в коллекторах терригенного девона. Второй – в вышележащих коллекторах. Различия достоверно фиксируются по большей части параметров состава насыщенных биомаркеров. Для двух из них (Ts/Tm и t22/t21) значения для указанных двух групп нефтей не перекрываются. Зрелость нефтей первой группы достоверно выше, чем второй. При этом если рассматривать ситуацию на макроуровне, эти материнские толщи однотипны: исходное органическое вещество отлагалось в морских обстановках осадконакопления в условиях восстановительной среды, что соответствует литературным данным.

Из сравнения состава нефтей и ОВ доманиковой формации следует, что эти отложения из Мухано-Ероховского прогиба не участвовали в формировании нефтяных залежей Татарстана. Наблюдается также разница в составе отдельных генетических характеристик нефтей терригенного девона и отложений доманика сводовой части региона. Значимое же участие ОВ сводовой части доманиковой формации в формировании нефтяных залежей в коллекторах от семилукского горизонта и выше вполне возможно. Показано, что ранее делавшиеся заключения о разнице в литологии нефтематеринских пород определенных групп нефтей нельзя признать обоснованными.

Работа выполнена в рамках Государственного задания ИНХС РАН.

Список литературы

  1. Арефьев О.А., Забродина М.Н., Русинова Г.В., Петров Ал.А. (1994) Биомаркеры нефтей Волго-Уральской нефтегазоносной провинции. Нефтехимия. 34(6), 483-502.

  2. Большев Л.Н., Смирнов Н.В. (1983) Таблицы математической статистики. М.: Наука, 416 с.

  3. Галимов Э.М., Камалеева А.И. (2015) Источник углеводородов супергигантского нефтяного месторождения Ромашкино (Татарстан) – приток из кристаллического фундамента или нефтематеринские осадочные отложения? Геохимия. (2), 103-122.

  4. Galimov E.M., Kamaleeva A.I. (2015) Source of hydrocarbons in the supergiant Romashkino oilfield (Tatarstan): recharge from the crystalline basement or source sediments?” Geochem. Int. 53(2), 95-112.

  5. Гордадзе Г.Н., Тихомиров В.И. (2007) Об источниках нефтей на северо-востоке Татарстана. Нефтехимия. 47(6), 422-431.

  6. Гордадзе Г.Н., Тихомиров В.И. (2005) Геохимическая характеристика нефтей и РОВ пород центральных районов Волго-Урала (по УВ-биомаркерам). Геохимия. (11), 1208-1223.

  7. Gordadze G.N., Tikhomirov V.I. (2005) Geochemical Characteristics of Oils and Dispersed Organic Matter from the Rocks of the Central Volga–Ural Basin: Hydrocarbon Biomarker Data. Geochem. Int. 43(11), 1108-1123.

  8. Каткова Г.П., Нигмедзянова Л.З., Романов Г.В., Шарипова Н.С., Смелков В.М., Дахнова М.В., Жеглова Т.П., Храмова Э.В. (2004) Закономерности состава и распределения углеводородов – биомаркеров в нефтях и битумоидах Бавлинской площади Южно-Татарского свода. Нефтехимия. 44(6), 440-448.

  9. Каюкова Г.П., Миннегалиева А.М., Романов А.Г., Киямова А.М., Шарипова Н.С., Смелков В.М., Дахнова М.В., Нечитайло Г.С. (2006) Дифференциация нефтей Ромашкинского месторождения по биомаркерным параметрам. Нефтехимия. 46(5), 341-351.

  10. Киселева Ю.А., Можегова С.В. (2012) Генетические группы нефтей центральных районов Волго-Уральской нефтегазоносной провинции и их генерационные источники. Нетфегазовая геология. Теория и практика. 7(5), 1-16.

  11. Киселева Ю.А., Жеглова Т.П., Дахнова М.В., Можегова С.В., Назарова Е.С., Нечитайло Г.С. (2017) Роль доманиковых отложений в формировании залежей нефти в центральных районах Волго-Уральской НГП (Бузулукская впадина). Геология и геофизика. 58(3–4), 384-397.

  12. Ларочкина И.А. (2008) Геологические основы поисков и разведки нефтегазовых месторождений на территории республики Татарстан. Казань. ООО ПФ “Гарт”. 210 с.

  13. Нефтяные и газовые месторождения СССР. Справочник. (Под ред. Максимова С.П.) (1987) В 2-х тт. М. “Недра”. Т. 1. Европейская часть СССР. 358 с.

  14. Нефтегазоносность республики Татарстан. Геология и разработка нефтяных месторождений (Под ред. Муслюмова Р.Х.). (2007) Казань. Фэн, Т. 1. 524 с.

  15. Орлов А.И. (2007) Прикладная статистика. Учебник для вузов. М.: “Экзамен”. 672 с.

  16. Смирнов М.Б. (2013) Основы обработки экспериментальных данных. Курс лекций. Учебное пособие для химиков и геохимиков. ИНХС РАН. М. 162 с. http://www.ips.ac.ru/images/stories/docs/Smirnov_part3.pdf

  17. Смирнов М.Б., Ванюкова Н.А. (2015) Закономерности распределения основных структурно-групповых параметров состава нефтей Волго-Уральского нефтегазоносного бассейна по данным ЯМР. Нефтехимия. 55(6), 473-486.

  18. Смирнов М.Б., Ванюкова Н.А., Полудеткина Е.Н. (2016) Взаимосвязи основных измеряемых методами ЯМР 1Н и 13С структурно-групповых параметров состава нефтей Волго-Уральского НГБ. Нефтехимия. 56(4), 315-325.

  19. Смирнов М.Б., Полудеткина Е.Н. (2018) Характеристика источников нефтей Ромашкинского месторождения по результатам изучения состава насыщенных и ароматических биомаркеров. Геохимия. (2), 175-184.

  20. Smirnov M.B., Poludetkina E.N. (2018) Characteristics of Sources of Oils of Romashkino Field by Composition of Saturated and Aromatic Biomarkers. Geochem. Int. 56(2), 162-170.

  21. Смирнов М.Б., Фадеева Н.П., Борисов Р.С., Полудеткина Е.Н. (2018а.) Характеристика органического вещества доманикоидных отложений верхнего девона северных и центральных районов Волго-Урала по составу насыщенных биомаркеров. Геохимия, (8), 774-790.

  22. Smirnov M.B., Fadeeva N.P., Borisov R.S., Poludetkina E.N. (2018a) The Characteristics of the Organic Matter of the Upper Devonian Domanik-Type Deposits in the Northern and Central Regions of the Volga-Ural Basin According to Saturated Biomarkers Composition. Geochem. Int. 56(8), 812-827.

  23. Смирнов М.Б., Фадеева Н.П., Полудеткина Е.Н. (2018б) Выявление генетической неоднородности нефтей Татарстана на основании данных о составе алкилзамещенных ароматических соединений. Геология и геофизика. 59(9), 1418-1430.

  24. Смирнов М.Б., Фадеева Н.П. (2019) К вопросу об информативности масс-спектральных диагностических отношений и критериев на их основе для проверки геохимических гипотез. Масс-спектрометрия. 16(1), 73-78.

  25. Юсупова Т.Н., Ганеева Ю.М., Тухватуллина А.З., Романов Г.В., Муслимов Р.Х., Круглов М.П. (2012) Состав нефтей в карбонатных пластах верейских и башкирских отложений Аканского месторождения республики Татарстан. Нефтехимия. 52(4), 243-248.

  26. Aizenshtat Z., Feinshtein S., Miloslavski I., Yakubson Z., Yakubson C.I. (1998) Oil-oil correlation and potential source rocks in the Tatarian and Perm basin, Russia. Organic Geochemestry. 29(1–3), 701-712.

  27. Peters K.E., Walters C.C., Moldovan J.M. (2005) The Biomarker Guide Second edition. Biomarkers and Isotopes in Petroleum Systems and Earth History. – Cambridge University Press. 1029 p.

Дополнительные материалы отсутствуют.