1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Геология рудных месторождений
  4. T. 62, № 3, 2020

Геология рудных месторождений, 2020, T. 62, № 3, стр. 278-284

Поведение элементов-примесей при окислении сфалерита Ириновского гидротермального сульфидного поля (13°20′ с.ш., Срединно-Атлантический хребет)

И. Ю. Мелекесцева a, *, В. В. Масленников a, Н. Р. Аюпова a, Е. В. Белогуб a, С. П. Масленникова a, В. Е. Бельтенев b, Л. Данюшевский c, Р. Ларж c

a Южно-Уральский федеральный научный центр минералогии и геоэкологии УрО РАН, Институт минералогии
456317 Челябинская обл., Миасс, Россия

b ВНИИОкеангеология
190121 Санкт-Петербург, Английский проспект 1, Россия

c Центр CODES, Университет Тасмании
7001 г. Хобарт, Австралия

* E-mail: melekestseva-irina@yandex.ru

Поступила в редакцию 26.07.2019
После доработки 05.11.2019
Принята к публикации 05.11.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Формирование современных сульфидных залежей на морском дне сопровождается их непрерывным окислением и образованием нерастворимых оксигидроксидов Fe, которые сорбируют металлы, в том числе тяжелые (Fallon et al., 2017). Из-за высокой сорбционной способности оксигидроксидов Fe предполагается, что вынос металлов в процессе субмаринного окисления в окружающую морскую воду незначителен (Fallon et al., 2017). Однако количественных данных о перераспределении элементов-примесей между первичными сульфидами и продуктами их окисления крайне мало. Недавно нами были получены свидетельства обогащения элементами-примесями ковеллина относительно первичных сфалерита, халькопирита и изокубанита (Мелекесцева и др., 2017). В настоящей работе оценено поведение элементов-примесей при субмаринном окислении сфалерита труб курильщиков Ириновского гидротермального сульфидного поля (Атлантический океан), который интенсивно замещается оксигидроксидами Fe. В результате установлено, что оксигидроксиды Fe обогащены многими элементами-примесями по отношению к сфалериту, и определена их форма нахождения.

Ключевые слова: сфалерит, оксигидроксиды железа, элементы-примеси, подводное окисление, Ириновское гидротермальное поле, Срединно-Атлантический хребет

ВВЕДЕНИЕ

Неактивное Ириновское гидротермальное поле (13°20′ с.ш., 44°56′ в.д., Срединно-Атлантический хребет) открыто сотрудниками Полярной морской геологоразведочной экспедиции (ПМГРЭ, Ломоносов–Санкт-Петербург) в 34-м рейсе НИС “Профессор Логачев” в 2011 г. (Бельтенев и др., 2012). Поле находится на глубине 2700–2850 м в привершинной части юго-восточного склона подводной горы (фиг. 1), которая является выходом внутриокеанического корового комплекса с мантийными породами (MacLeod et al., 2009). В 2011 г. в районе поля были драгированы гидротермально-измененные основные и ультраосновные породы (Бельтенев и др., 2012).

Фиг. 1.

Положение Ириновского гидротермального поля в Срединно-Атлантическом хребте (а) и схема его геологического строения, с упрощениями по (Бельтенев и др., 2012): 1 – рудные тела и их номера; 2 – сульфидные постройки; 3 – сульфидные корки; 4 – сульфидные обломки; 5 – металлоносные осадки; 6 – геохимические типы руд; 7 – драга; 8 – ТВ-грейфер.

Гидротермальное поле размером 350 × 380 м состоит из двух рудных тел высотой 3–5 м, окруженных металлоносными осадками (Бельтенев и др., 2012). Рудные тела представлены сульфидными постройками с трубами курильщиков и окружающими их развалами сульфидных обломков. С морского дна были подняты частично окисленные сросшиеся трубы курильщиков пирит-сфалерит-халькопиритового, халькопирит-пирит-сфалеритового, существенно халькопиритового и сфалеритового состава, массивные марказит-пиритовые и пирит-халькопиритовые руды, полосчатые и обломочные халькопирит-пиритовые руды и измененные породы с разнообразной прожилково-вкрапленной минерализацией.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Нами изучен фрагмент сфалеритовой трубы с пористой текстурой, в которой оксигидроксиды Fe замещают сфалерит. Для оценки распределения элементов-примесей их содержания в сфалерите и оксигидроксидах Fe проанализированы на твердотельном лазерном микроанализаторе New Wave 213-nm с квадрупольным масс-спектрометром Agilent 4500 в Центре по изучению генезиса рудных месторождений Тасманийского университета (г. Хобарт, Австралия). Методика анализа подробно описана в работе (Maslennikov et al., 2009). Фазовый состав оксигидроксидов Fe определен по рентгенограммам, полученным на дифрактометре Shimadzu XRD-6000 (Cu-Kα излучение с графитовым монохроматором, Институт минералогии ЮУ ФНЦ МиГ УрО РАН).

РЕЗУЛЬТАТЫ

На станции опробования 34Л241 телегрейфером (13°19.957′ с.ш., 44°54.679′ в.д., глубина 2791 м) был поднят крупный (~100 кг) конусовидный фрагмент сульфидной постройки (далее – постройки) высотой до 75 см и с размером основания 65 × 25 см (фиг. 2а). Снаружи постройка была частично окислена и покрыта рыхлыми охрами и корками более плотных коричневых оксигидроксидов Fe мощностью до 0.5 см, на которых наблюдались черные налеты оксигидроксидов Mn. Местами встречались примазки минералов группы атакамита. Краевые части постройки образованы сросшимися сульфидными трубами. Трубы сложены халькопирит-пирит-сфалеритовыми рудами, основание постройки – массивными пирит-сфалерит-халькопиритовыми. В месте соединения основания и труб наблюдаются переходные минеральные разности. Практически мономинеральные халькопиритовые участки встречаются в нижней части постройки, сфалеритовые – в верхней и боковых частях труб. Для руд характерны кристаллически-зернистые структуры срастаний минералов. Руды, обогащенные сфалеритом, – пористые, сажистые, относительно легкие, в отличие от плотных и тяжелых руд с доминирующим халькопиритом. Главные минералы руд (60%) – халькопирит, сфалерит и опал; второстепенные (39%) – марказит, пирит, вюртцит, вторичные сульфиды меди, оксигидроксиды Fe и Mn; редкие (1%) – ангидрит(?), барит.

Фиг. 2.

Морфология сульфидной постройки станции 34Л241 Ириновского гидротермального поля. а – общий вид постройки, покрытой с поверхности оксигидроксидами Fe (стрелкой обозначено положение сфалеритовой трубы, из которой взят образец); б – поперечный срез основания сфалеритовой трубы со слабо заметной зональностью, связанной с различной поритостью зон (белое – опал, рыжее – оксигидроксиды Fe), обр. 241-2/2; в – пирит-сфалеритовые агрегаты, замещаемые оксигидроксидами Fe, интерстиции заполнены опалом. Отраженный свет, аншлиф 241-2/2-5, py – пирит, sp – сфалерит, gth – оксигидроксиды Fe, opl – опал.

Зональность в образцах сфалеритовых труб слабо выражена либо отсутствует без явно выраженного центрального канала в сечении (фиг. 2б). Некоторые фрагменты труб диаметром до 10 см характеризуются центральной более пористой зоной (канал?) около 1 см в поперечнике. Вокруг нее наблюдается более плотная зона опал-сфалеритовых агрегатов мощностью до 1.5 см, оконтуренная практически непрерывным плотным опал-сфалеритовым слоем мощностью около 1 мм. Наиболее мощная третья зона (до 4 см) также сложена пористым опал-сфалеритовым агрегатом с небольшим количеством зернистого пирита.

Изученная запечатанная сфалеритовая труба диаметром около 6 см находилась в нижней краевой части постройки. Сфалерит является главным минералом трубы, второстепенные минералы представлены халькопиритом, оксигидроксидами Fe, пиритом и опалом. Сфалерит образует кристаллические агрегаты с размером отдельных кристаллов до 0.01 мм, которые обрастают мелкокристаллические пирит-халькопиритовые и пиритовые сростки (фиг. 2в). Интерстиции агрегатов сульфидов заполнены опалом. Обильные оксигидроксиды Fe замещают сульфиды на поверхности трубы и образуют прожилки вдоль границ кристаллов. Рентгенографически установлено, что оксигидроксидные корки представлены T-опалом, гетитом и слоистыми силикатами (смектитами) низкой степени кристалличности, баритом и рентгеноаморфным веществом; также присутствует гипс.

Главными элементами-примесями сфалерита трубы являются (здесь и далее приведены медианные содержания) Fe (11.3 мас. %) и Cu (1.1 мас. %). Сфалерит характеризуется высокими (>1000 г/т; здесь и далее г/т) содержаниями Cd, повышенными (>100) – Mn, Co, As, Ag, Sn, Sb и Pb и умеренными (>10) – Se и Ga (табл. 1). Оксигидроксиды Fe, которые замещают сфалерит, содержат Zn (до 5.9 мас. %) и Cu (до 0.7 мас. %), что подтверждает их образование по сфалериту. В них установлены высокие содержания As и Pb, повышенные – Ag, Mo, Sb, Mg и V и умеренные – W, Au, Ga, Sr и U.

Таблица 1.  

Содержания элементов-примесей в сфалерите и оксигидроксидах Fe Ириновского гидротермального сульфидного поля, г/т

  V51 Mn55 Co59 Ni60 Cu65 Ga69 As75 Se77 Sr88 Mo95 Ag107 Cd111 In115 Sn118 Sb121 Te125 W182 Au197 Tl205 Pb208 Bi209 U238
Сфалерит
мин 0.09 93 82 0.02 3421 0.68 16 3.66 0.01 0.03 37 1029 0.00 0.17 154 0.08 0.00 0.10 0.00 30 0.01 0.00
макс 4.82 180 780 0.27 17 772 88 714 45 1.63 3.09 754 6067 1.51 313 888 0.15 1.44 14 0.34 1698 0.06 3.47
ср 0.85 144 469 0.10 10 639 54 268 31 0.31 0.72 208 3747 1.04 211 478 0.10 0.35 2.37 0.06 375 0.02 0.57
ст 1.76 31 270 0.09 4636 34 277 16 0.59 1.19 248 1859 0.55 115 252 0.02 0.58 4.95 0.13 603 0.02 1.29
мед 0.14 143 585 0.08 10 949 67 126 36 0.04 0.06 100 3790 1.26 257 528 0.09 0.01 0.37 0.002 68 0.01 0.003
Оксигидроксиды Fe
мин 5.09 4.28 10.83 0.33 1044 1.33 467 4.68 5.09 36.29 1.47 2.61 0.05 0.11 35 0.01 1.97 0.65 0.12 1193 0.00 8.96
макс 3378 164 408 1333 716 33 394 318 7142 194 2572 496 3425 639 9.39 2204 1620 43 104 604 36 17 177 0.84 45
ср 705 16 708 259 78 11 015 105 2641 41 319 230 1037 118 2.87 509 676 4.62 29 90 4.62 5315 0.16 23
ст 1084 51 901 418 224 11 539 106 2107 58 797 144 1190 194 3.40 815 534 14 33 183 11 4901 0.28 11
мед 219 89 60 0.93 7394 56 2047 20 37 228 737 48 0.97 17 628 0.11 12 34 0.64 3946 0.03 21
Ряд коэффициентов концентраций элементов-примесей (отношение медианных содержаний)
  U Mo V W Sr Tl Au Pb As Ni Ag Bi Sb Te Ga In Cu Mn Se Co Sn Cd
  7804 3783 1613 1430 842 331 92 58 16 11 7 1.72 1.19 1.20 0.84 0.77 0.68 0.63 0.55 0.10 0.07 0.01

Примечание. Обр. 241-2/2-5. Количество анализов: сфалерит – 8, оксигидроксиды Fe – 10. Значения: мин – минимальное, макс – максимальное, ср – среднее, ст – стандартное отклонение, мед – медиана.

ОБСУЖДЕНИЕ

Оксигидроксиды Fe обогащены на один-два порядка большинством элементов-примесей по отношению к сфалериту, что хорошо иллюстрируется рядом коэффициентов концентраций их медианных содержаний (табл. 1). Высокие содержания V, Ni, Mo, W, Sr и U, считающихся “гидрогенными” элементами (Butler, Nesbitt, 1999; Maslennikov et al., 2009; Ayupova et al., 2018), в оксигидроксидах Fe напрямую связаны с их образованием в результате субмаринного окисления сфалерита. Источником повышенных содержаний As, Ag, Sb, Au, Tl и Pb в оксигидроксидах Fe, наиболее вероятно, являются ультрамикроскопические (невидимые под оптическим микроскопом) включения акцессорных минералов в сфалерите: самородного золота (Au, Ag), галенита (Pb, Tl) и блеклой руды (As, Sb, Ag). Источником Tl также служат и агрегаты пирита, который содержит 19–64 г/т Tl (неопубликованные ЛА-ИСМ-МС-данные авторов).

Оксигидроксиды Fe, развивающиеся по сфалериту, обеднены Mn, Co, Ga, Cd, In и Sn (табл. 1) – типичными элементами-примесями сфалерита, изоморфно входящими в его структуру (Cook et al., 2009). Эти элементы при окислении сфалерита выносятся и не сорбируются гидроксидами Fe, но, по аналогии с древними колчеданными месторождениями, вероятно, могут образовывать и собственные минералы в зоне субмаринного окисления сульфидных отложений гидротермального поля. Так, например, в госсанитах (продуктах окисления сульфидных руд) Молодежного медно-цинково-колчеданного месторождения на Южном Урале известны находки собственных аутигенных минералов Co (кобальтин), In (рокезит), Sn (касситерит, моусонит) (Ayupova et al., 2015; Аюпова и др., 2017).

Сходное поведение элементов-примесей при окислении первичных сульфидов и образовании субмаринных гипергенных минералов наблюдается в медно-цинковых рудах гидротермального поля Семенов-2 (13°31′ с.ш., Срединно-Атлантический хребет) (Мелекесцева и др., 2017). Здесь ковеллин, замещающий сфалерит, также обогащен “гидрогенными” элементами-примесями (V, Ni, Mo, W, Sr, Th, U) и теми, которые поступают из разнообразных акцессорных минералов в сфалерите (As, Se, Ag, Sn, Sb, Au, Pb, Bi), и обеднен Ga, In, Mn, Co и Cd – изоморфными для сфалерита, которые частично выносятся из системы.

Корреляционный анализ данных ЛА ИСП МС методом максимального корреляционного пути для выборок минералов является эффективным инструментом для выявления ассоциаций элементов-примесей с целью установления формы их нахождения в минералах (Maslennikov et al., 2009). В сфалерите Ириновского гидротермального поля этим методом установлены следующие ассоциации: I – (Sr1.00U0.99V0.89Mo)0.79W0.91(Ag0.99Tl0.99Au0.98Pb0.95As), II – (In0.99Sn0.98Se0.98Ga0.95Co0.94Cd), III – (Sb0.96Cu0.88Te), IV – (Fe0.86Mn), Ni, Bi (здесь и далее элементы приведены по убыванию корреляционных связей между ними). Ассоциация I состоит из двух связанных между собой частей: группы “гидрогенных элементов” (Sr, U, V, Mo + W) и группы, которая отражает присутствие в сфалерите нановключений золото-галенит-сульфосольного парагенезиса (Ag, Tl, Au, Pb, As). Ассоциация II включает элементы, изоморфно входящие в структуру сфалерита (Cook et al., 2009). Ассоциация III отражает микровключения халькопирита в сфалерите, и ассоциация IV также характеризует изоморфные Fe и Mn в сфалерите. Никель и Bi не попали ни в одну ассоциацию элементов по причине крайне низких содержаний ($ \ll $1 г/т).

Оксигидроксиды Fe характеризуются другими ассоциациями элементов-примесей: I – (Mn1.00Ni1.00Te1.00Tl0.99Sr0.91V), II – (Cu0.99Ag0.89Se)0.76(Sn0.95In0.75Au), III – (Co0.98Bi), IV – (Sb0.82Ga), V – (Cd0.69W), Zn, As, Mo, Pb, U. Ассоциация I представлена элементами, связанными с микроскопическими включениями ассоциирующих гидроксидов Mn, которые могут содержать разнообразные элементы-примеси (Ni, Te) по аналогии с океаническими Fe–Mn корками и конкрециями (Hein, Koschinsky, 2014), барита, содержащего Sr, и V- и Tl-содержащих слоистых силикатов.

Ассоциация II отражает возможное присутствие новообразованных минералов в оксигидроксидах Fe. Связь Cu, Ag и Se указывает на парагенезис ковеллина и наумманита, что, например, типично для гидротермального сульфидного поля Семенов-2 (13°31′ с.ш., Срединно-Атлантический хребет) (Firstova et al., 2018). Науманнит также является типичным акцессорным минералом гематитовой подзоны субмаринного окисления Молодежного медно-цинково-колчеданного месторождения на Южном Урале (Аюпова и др., 2017). Ассоциация Sn, In и Au может отражать присутствие ультрамикроскопических включений рокезита, касситерита и самородного золота по аналогии с упомянутым Молодежным месторождением (Аюпова и др., 2017).

Ассоциации III–V показывают, что типичные элементы-примеси сфалерита (Co, Sb, Ga, Cd) в оксигидроксидах Fe обособлены от Zn. Эти элементы могут присутствовать в виде структурной примеси в кристаллическом гетите или в виде сорбированных комплексов в оксигидроксидах Fe (Musić, Wolf, 1979; Kumar et al., 1990; He et al., 2015). В нашем случае, сильные связи между парами этих элементов указывают на изоморфное замещение Fe и, вероятно, сходный механизм замещения. Возможность вхождения Sb в структуру гетита (в отличие от сорбированного As) показана для продуктов окисления нескольких Sb-месторождений Словакии (Lalinská-Voleková et al., 2012). Изоморфное вхождение Ga предполагается на основе изоструктурности гетита FeO(OH) и цумгаллита GaO(OH) и химического состава натурального цумгаллита, содержащего ~4 мас. % Fe2O3 (Schlüter et al., 2003). Вольфрам, Cd и Сo также встраиваются в структуру гетита и гематита без образования собственных минералов (Kumar et al., 1990; Kreissl et al., 2016; Dai et al., 2017). Учитывая сильную связь Co с Bi, можно предположить структурную позицию последнего в гетите. В это же время, Zn, As, Mo, Pb и U не имеют связей с другими элементами по причине их сорбированного состояния в оксигидроксидах Fe.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, особенности химического состава оксигидроксидов Fe Ириновского гидротермального сульфидного поля (Срединно-Атлантический хребет) указывают на явное перераспределение элементов-примесей между первичными сульфидами и продуктами их окисления при низких температурах субмаринного гипергенеза. При замещении сфалерита оксигидроксиды Fe обогащаются элементами-примесями, заимствованными из морской воды и ультрамикроскопических включений акцессорных минералов, и обедняются элементами-примесями, изоморфно замещающими Zn в сфалерите. Элементы-примеси, изоморфно замещающие Zn в сфалерите, в гетите могут образовывать включения собственных минералов (Se, Sn, In) или изоморфно входить в его структуру (Ga, Cd, Co). Обогащение нерастворимых продуктов окисления сульфидов элементами-примесями необходимо учитывать при оценке их валовых содержаний в океанических сульфидных рудах.

Список литературы

  1. Аюпова Н.Р., Масленников В.В., Котляров В.А., Масленникова С.П., Данюшевский Л.В., Ларж Р. Минералы селена и индия в зоне субмаринного гипергенеза колчеданной залежи Молодежного медно-цинково-колчеданного месторождения, Южный Урал // ДАН. 2017. Т. 473. № 2. С. 190–194.

  2. Бельтенев В.Б., Иванов В.Н., Сергеев М.Б., Рождественская И.И., Самоваров М.Л. Результаты поисковых работ на полиметаллические сульфиды в Атлантике в 2011 г. в свете подачи российской заявки в МОМД // Разведка и охрана недр. 2012. № 8. С. 50–55.

  3. Мелекесцева И.Ю., Масленников В.В., Масленникова С.П., Данюшевский Л.В., Ларж Р. Ковеллин гидротермального поля Семенов-2 (13°31.13′ с.ш., Срединно-Атлантический хребет): обогащение элементами-примесями по данным ЛА-ИСП-МС анализа // ДАН. 2017. Т. 473. № 1. С. 71–75.

  4. Ayupova N.R., Maslennikov V.V., Maslennikova S.P., Blinov I.A., Danyushevsky L.V., Large R.R. Rare mineral and trace element assemblages in submarine supergene zone at the Devonian Molodezhnoye VMS deposit, the Urals, Russia // Mineral resources in a sustainable world: Proceedings of the 13th SGA Biennial Meeting. Nancy, 2015. V. 5. P. 2051–2054.

  5. Ayupova N.R., Melekestseva I.Yu., Maslennikov V.V., Tseluyko A.S., Blinov I.A., Beltenev V.E. Uranium accumulation in modern and ancient Fe-oxide sediments: examples from the Ashadze-2 hydrothermal sulfide field (Mid-Atlantic Ridge) and Yubileynoe massive sulfide deposit (South Urals, Russia) // Sediment. Geol. 2018. V. 367. P. 164–174.

  6. Butler I.B., Nesbitt R.V. Trace element distribution in the chalcopyrite wall of a black smoker chimney: Insights from laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS) // Earth Planet. Sci. Let. 1999. V. 167. P. 335–345.

  7. Cook N.J., Ciobanu C.L., Pring A., Skinner W., Shimizu M., Danyushevsky L., Saini-Eidukat B., Melcher F. Trace and minor elements in sphalerite: a LA-ICPMS study // Geochim. Cosmochim. Acta. 2009. V. 73. P. 4761–4791.

  8. Dai C., Lin M., Hu Y. Heterogeneous Ni- and Cd-bearing ferrihydrite precipitation and recrystallization on quartz under acidic pH condition // ACS Earth Space Chem. 2017. V. 110. P. 621–628.

  9. Fallon E.K., Petersen S., Brooker R.A., Scott T.B. Oxidative dissolution of hydrothermal mixed-sulphide ore: an assessment of current knowledge in relation to seafloor massive sulphide mining // Ore Geol. Rev. 2017. V. 86. P. 309–337.

  10. Firstova A., Stepanova T., Sukhanova A., Cherkashov G., Poroshina I. Au and Te minerals in seafloor massive sulphides from Semyenov-2 hydrothermal field, Mid-Atlantic Ridge // Minerals. 2018. V. 9(5). P. 294.

  11. He Z., Liu R., Liu H., Qu J. Adsorption of Sb(III) and Sb(V) on freshly prepared ferric hydroxide (FeOxHy) // Environ. Eng. Sci. 2015. V. 32(2). P. 95–102.

  12. Hein J., Koschinsky A. Deep-ocean ferromanganese crusts and nodules // Treatise on Geochemistry, 2nd edition. Elsevier, 2014. P. 273–290.

  13. Kreissl S., Bolanz R., Göttlicher J., Steininger R., Tarassov M., Markl G. Structural incorporation of W6+ into hematite and goethite: A combined study of natural and synthetic iron oxides developed from precursor ferrihydrite and the preservation of ancient fluid compositions in hematite // Amer. Miner. 2016. V. 101. No. 12. P. 2701–2715.

  14. Kumar R., Ray R.K., Biswas A.K. Physico-chemical nature and leaching behavior of goethites containing Ni, Co and Cu in the sorption and coprecipitation mode // Hydrometallurgy. 1990. V. 25. P. 61–83.

  15. Lalinská-Voleková B., Majzlan J., Klimko T., Chovan M., Kučerová G., Michňová J., Hovorič R., Göttlicher J., Steininger R. Mineralogy of weathering products of Fe–As–Sb mine wastes and soils at several Sb deposits in Slovakia // Can. Mineral. 2012. V. 50 (2). P. 481–500.

  16. MacLeod C.J., Searle R.C., Murton B.J., Casey J.F., Mallows C., Unsworth S.C., Achenbach K.L., Harris M. Life cycle of oceanic core complexes // Earth Planet. Sci. Let. 2009. V. 287. P. 333–344.

  17. Maslennikov V.V., Maslennikova S.P., Large R.R., Danyushevsky L.V. Study of trace element zonation in vent chimneys from the Silurian Yaman-Kasy volcanic-hosted massive sulfide deposit (Southern Urals, Russia) using laser ablation-inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS) // Econ. Geol. 2009. V. 104. P. 1111–1141.

  18. Musić S., Wolf R.H.H. Sorption of microamounts of gallium(III) on Fe(OH)3 and Fe2O3 precipitates // Microchim. Acta. 1979. V. 71. Is. 1–2. P. 87–94.

  19. Schlüter J., Klaska K.-H., Adiwidjaja G., Gebhard G. Tsumgallite, GaO(OH), a new mineral from the Tsumeb mine, Tsumeb, Namibia // Neues Jahrbuch für Mineralogie. 2003. Is. 11. P. 521–527.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Геология рудных месторождений

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал