1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Геология рудных месторождений
  4. T. 65, № 4, 2023

Геология рудных месторождений, 2023, T. 65, № 4, стр. 337-353

Sb-As месторождение Ложан (Республика Северная Македония): типы руд, условия их залегания и геохимические особенности

Т. Серафимовский a, А. В. Волков b, *, Т. Джорджевич c, Г. Тасев a, Д. Серафимовский a, К. Ю. Мурашов b, Л. Георгиев a

a Университет “Гоце Делчева”
Штип, Респ. Северная Македония

b Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
119017 Москва, Старомонетный пер., 35, Россия

c Институт минералогии и кристаллографии, Венский университет
1090 Вена, Альтанстр, 14, Австрия

* E-mail: tma2105@mail.ru

Поступила в редакцию 15.07.2022
После доработки 21.11.2022
Принята к публикации 20.02.2023

Полный текст (PDF)

Аннотация

В данной статье рассматриваются результаты комплексных исследований Sb-As руд месторождения Ложан, расположенного на северо-востоке Республики Северная Македония (РСМ), недалеко от границы с Сербией. На месторождении выделены 5 типов Sb-As руд: брекчированные реальгар-аурипигментовые руды, реальгаровые брекчии, брекчированные антимонитовые руды, массивные, почти мономинеральные реальгаровые руды, а также реальгар-антимонитовые гнездовидные руды. Руды характеризуются не только необычным парагенезисом минералов никеля, мышьяка и сурьмы, но и очень тесным срастанием антимонита, реальгара и колломорфного кварца. Широкий спектр элементов в рудах (As, Sb, Cr, Ti, Mn, Ni, Mo, Co, Ag, Tl, U и др.), по-видимому, обусловлен совмещением в рудах минерализации нескольких разновременных парагенезисов. По результатам термометрических исследований флюидных включений в кварце Тгом варьируют от 180°C до 220°C (среднее значение – 201°C). Исследования изотопного состава серы в антимоните и реальгаре показали достаточно узкие интервалы значений δ34S от –5.19 до –0.26‰ и от –4.80 до 1.92 соответственно, что свидетельствует об эндогенном источнике серы. Полученные результаты позволяют отнести месторождение Ложан к эпитермальному классу.

Ключевые слова: Республика Северная Македония, Вардарская зона, месторождение Ложан, серпентиниты, сурьма, мышьяк, текстуры руд, геохимия, флюидные включения, изотопия серы

ВВЕДЕНИЕ

Месторождение Ложан расположено на северо-востоке РСМ в нескольких км от границы с Республикой Сербия, примерно в 10 км к северо-западу от г. Куманово и в 40 км к северу от г. Скопье (фиг. 1). Рудные жилы, содержащие Sb и As вместе с Ni, Co и U, были обнаружены во время разработки месторождения хрома. Месторождение Ложан мелкое по запасам хрома и среднее – по запасам сурьмы. В его пределах было добыто около 300 тыс. т хромовой руды со средним содержанием 30% Cr2O3 (Schumacher, 1954) и примерно такое же количество Sb-As руды с содержанием 2.5–4% Sb и 5–7.3% As, годовая добыча составляла от 11 000 до 15 000 т руды (Antonovic, 1965).

Фиг. 1.

Позиция месторождения Ложан в Вардарской зоне. При составлении использована карта из статьи (Boev, Jankovic, 1996). 1 – потенциальные рудные районы; 2 – третичные вулканические породы; 3 – Fe-Ni-Cr месторождение; 4 – Cu-Au месторождение; 5 – Cu месторождение; 6 – населенный пункт; 7 – перспективные рудные месторождения; 8 – Козуфская вулканическая зона; 9 – региональные линеаменты. Сокращения: N – неогеновые и палеогеновые осадочные толщи; a, q – вулканиты (третичные); C – меловые осадочные толщи; Gr – гранитоиды (юрские); Pz – палеозойские метаморфические породы; G – гнейсы (докембрий); юрские офиолиты: ν, ββ – габбро-диабазы, О – дуниты и/или гарцбургиты, Р – подушечные лавы и связанные с ними осадки.

Рудник Ложан действовал с 1923 по 1979 г. На первом этапе (до 1953 г.) добывался хромит-содержащий, окремненный серпентинит (Schumacher, 1954), а начиная с 1954 года отрабатывались Sb-As жилы. Геологические исследования месторождения Ложан начались в первой половине ХХ века (Hiessleitner, 1931, 1934, 1951; Schumacher, 1954) и в основном были сосредоточены на хромовых рудах. Позже внимание исследователей привлекла Sb-As жильная минерализации (Jankovic, 1960; Radusinovic, 1966). Несколько более поздних статей были посвящены минералам платиновой группы, обнаруженным в хромитовой руде (Grafenauer, 1977; Augé et al., 2017). Результаты геохимических исследований на площади месторождения представлены в статье (Mudrinic, 1978). Результаты металлогенических исследований в районе месторождения Ложан приведены в монографии (Serafimovski, 1993). Экологическим аспектам посвящен ряд недавних публикаций (Alderton et al., 2014; Tasev et al., 2017; Djordjevic et al., 2019 и др.).

В настоящей статье авторы актуализировали геологическую характеристику района и самого месторождения Ложан. Впервые здесь приведены и обсуждены результаты изучения геохимических особенностей Sb-As руд. Выводы об условиях образования Sb-As минерализации сделаны на основе исследований флюидных включений в жильном кварце. Для оценки источников рудного вещества изучен изотопный состав серы основных сульфидных минералов.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Коллекция представительных образцов Sb-As руд месторождения Ложан была отобрана из поверхностных обнажений, керна буровых скважин и разведочных траншей. Из образцов были изготовлены многочисленные аншлифы, которые были изучены на поляризационном оптическом микроскопе Zeiss Axiolab Pol в режиме отраженного света (увеличение в диапазоне от ×50 до ×640).

Партия из 12 образцов, предназначенная для анализа ICP-AES, была обработана в соответствии с международными стандартами ISO 14869-1:2001. На атомно-эмиссионном спектрометре с индуктивно связанной плазмой (Varian 715-ES) в аналитической лаборатории университета “Гоце Делчева”, Штип, РСМ выполнен анализ образцов на 33 элемента. Пробы из рудных концентратов, флотационных хвостов и рудовмещающих серпентинитов были проанализированы методом ICP-MS на 59 элементов, на приборе ICP-ES/MS (AQ200) в лаборатории “Bureau Veritas Minerals (BVM)”, Ванкувер, Британская Колумбия, Канада.

Детальные микротермометрические исследования флюидных включений в двухсторонне отполированных пластинах жильного кварца были проведены на кафедре минералогии, петрологии и экономической геологии Университета Аристотеля (Салоники, Греция), с использованием измерительного комплекса, состоящего из камеры LINKAM ТГОМM-600/TMS 90 (Англия), соединенной с микроскопом Leitz LUX-POL, под руководством профессора доктора Василиоса Мелфоса.

Для получения значений δ34S мономинеральные образцы антимонита и реальгара были измельчены до 200 меш с использованием агатовой ступки. Анализ изотопов серы выполнен в лаборатории “ACME” департамента геологических наук, Королевского университета г. Кингстон, Онтарио, Канада. Результаты представлены в виде значений δ34S, которые были рассчитаны путем нормирования отношений 34S/32S в образцах к таковому в международном стандарте Vienna Canyon Diablo Troilite (V-CDT). Значения δ34S указаны в единицах (‰) и воспроизводимы до ±0.2‰.

ОСОБЕННОСТИ ГЕОЛОГИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ МЕСТОРОЖДЕНИЯ

Офиолитовый комплекс пород, вмещающий месторождение Ложан, расположен в восточной части Вардарской зоны на границе с Сербско-Македонский массивом (фиг. 1) и прослежен по простиранию на 11 км при ширине от 1 до 4 км. Комплекс представлен тремя сериями: (1) основной мантийной серией, в которой преобладает гарцбургит, в меньших объемах присутствует дунит, местами отмечаются прерывистые тела и жилы пироксенита, перекрываемые породами кумулятивной серии (2), включающей дунит, за которым следуют лерцолит, пироксенит и габбро и (3) самой верхней – вулканогенно-осадочной серией. Отличительная особенность этого комплекса – интрудированность многочисленными мелкими третичными телами гранитоидов и дацитовых андезитов.

В районе месторождения Ложан ультраосновые породы юрского офиолитового комплекса Вардарской зоны сильно метаморфизованы и представлены серепентинитами и окремненными серпентинитами (фиг. 2). В геологическом строении этого района также принимают участие юрские известняки, верхнемеловой флиш, третичные риолиты и черные апотуфовые глины, а также неогеновые глинистые отложения.

Фиг. 2.

Геологическая карта района месторождения Ложан, основа по (Tasev et al., 2018), модифицирована. 1 – делювиальные современные и неогеновые глинистые отложения (Ng); 2 – юрские (J) окремненные серпентиниты; 3 – верхнемеловой (K2) флиш; 4 – третичные (Try) риолиты; 5 – верхнеюрские (J3) массивные известняки; 6 – юрские (J) черные сланцы и песчаники; 7 – юрские габбро, диориты; 8 – юрские (J) серпентиниты и перидотиты; 9 – Sb-As минерализация на контакте серпентинитов и риолитов; 10 – сбросы; 11 – надвиги; 12 – линии геологических разрезов.

Хромитовую минерализацию месторождения Ложан в виде мелких карандашеобразных тел вмещают серпентиниты, образовавшиеся по породам гарцбургитовой серии. Sb-As минерализацию вмещают, главным образом, окремненные серпентиниты на контакте с риолитами, кроме того, она локально развита в залежах хромитов. Антимонит-реальгаровые жилы вытянуты (более 400 м) вдоль контакта между линзовидным телом риолитов и серпентинитом и частично продолжаются в серпентините (фиг. 2, 3).

Фиг. 3.

Геологические разрезы вкрест простирания Sb-As рудных тел месторождения Ложан. Линии разрезов см. на фиг. 2. 1 – Sb-As рудное тело; 2 – риолиты; 3 – серпентиниты и перидотиты; 4 – брекчированные серпентиниты; 5 – разлом; 6 – геологические границы; 7 – штольни; 8 – буровая скважина; sh – шахта.

Кроме того, известны небольшие залежи антимонита со следами реальгара непосредственно в двух линзах окремненных серпентинитов на удалении в 100 и 400 м от контакта с риолитами (фиг. 2, 3).

МОРФОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ Sb-As РУДНЫХ ТЕЛ

Морфологические особенности Sb-As рудных тел месторождения Ложан обусловлены литологическими особенностями и тектонической проработкой вмещающих пород. На контакте риолитов и серпентинитов формируются сложные жильные тела (фиг. 4б, в), в то время как в серпентините они более простые (фиг. 4а). Определенное морфологическое сходство рудных образований с перьеобразными трещинами, наблюдается в штольнях 14 и 22/1 на уровне 480 м (фиг. 4б). В риолитах Sb-As минерализация образует штокверк из сантиметровых жил, примерно ортогональных друг другу (фиг. 4в).

Фиг. 4.

Морфологические особенности Sb-As минерализации месторождения Ложан (в плане): а – реальгар-антимонитовая жила в измененном серпентините, месторождение Ложан, горизонт 461 м; б – “перистое” распределение Sb-As минерализации на контакте между риолитом и серпентинитом; в – минерализация в риолите, в 51 м от контакта с серпентинитом. 1 – реальгар; 2 – антимонит; 3 – граница тела серпентинитов; 4 – серпентинит; 5 – риолит.

На удалении от контакта риолитов и серпентинитов Sb-As жилы разрываются и деформируются (фиг. 4 б, в). Здесь Sb-As минерализация представлена серией прожилков и налетов по трещинам. Местами жилы изгибаются и меняют направление простирания (штольни 3, 4, 6 на горизонте 480 м). Такие изгибы связаны с пересечением жилами зоны крупного меридионального разлома. Недалеко от этой зоны разлома находятся “корни” основных рудных тел месторождения. Далее к северо-западу уже в пределах окремненных тел в серпентинитах (фиг. 2–4) известны три отдельных Sb-As жилы, простые по структуре, частично деформированные, с крутым углом падения.

ТЕКСТУРЫ РУД

Большая часть Sb-As руд на месторождении Ложан представляет собой минерализованные окремненные брекчии (фиг. 5а, б), характерные как для зоны дробления на контакте между риолитами и серпентинитами, так и для самих риолитов, которые также подвергались катаклазу и окремнению. Местами в цементе брекчий отмечается вкрапленная антимонитовая и пиритовая минерализация.

Фиг. 5.

Текстуры Sb-As руд месторождения Ложан. а – Брекчиевые реальгар-аурипигментовые руды в зоне дробления серпентинитов; б – брекчиевые реальгаровые руды с антимонитовой матрицей; в – реальгаровая минерализация в брекчированном и окремненном серпентините; г – конгломератовидные окремненные риолиты, минерализованные поздним реальгаром; д – типичная землистая массивная реальгаровая минерализация; е – типичная реальгар-антимонитовая минерализация в окремненных гнездовидно-линзовидных рудных жилах; ж – массивная реальгар-аурипигментовая минерализация в измененных риолитах, пересеченная поздними антимонитовыми прожилками; з – антимонитовая минерализации в окремненной брекчии; и – линзовидно-гнездовидная первичная антимонитовая минерализация в окремненных риолитах.

Показательный пример – типичные антимонитовые брекчии с кремнеземным цементом (штольня 16), а также антимонитовые брекчии с никельсодержащим пиритом в цементе (фиг. 5а, б). Преимущественно реальгаровые брекчии встречаются на горизонте 453 м (штольня 19) ниже реальгар-антимонитовой жилы – проявление своеобразной зональности (фиг. 5в, г). Кроме того, на месторождении Ложан известна бедная антимонитовая минерализация в кремнистых брекчиях (фиг. 5з).

Массивные руды месторождения Ложан сложены реальгаром, реальгар-аурипигментом, иногда землистым реальгаром (фиг. 5г, д). В некоторых местах эти руды пересечены более поздними перистыми прожилками антимонита 2/3-го поколения, что характерно для зон разломов, где реальгаровые тела катаклазированы, минерализованы более поздним антимонитом и окремнены. Наиболее характерны для месторождения Ложан руды жильного типа (фиг. 5е), которые часто окремнены и похожи на гнездообразные линзы, сложенные почти чистым антимонитом (фиг. 5и).

МИНЕРАЛЬНЫЙ СОСТАВ РУД

Sb-As минерализация месторождения Ложан изучалась с начала 20 века (Hiessleitner, 1931, 1934, 1951; Schumacher, 1954; Antonović, 1955, 1965; Deleon, 1959). Данные о минеральном составе руд можно найти в работах (Antonovic, 1965; Mudrinic, 1978; Serafimovski, 1990 и др.). Достаточно подробные сведения о составе руд месторождения Ложан были опубликованы в недавних работах (Auge et al., 2017; Kolitsch et al., 2018; Djordjevic et al., 2018). Поэтому в данном разделе мы ограничились кратким обобщением и фотографиями типичных рудных минералов (фиг. 6).

Фиг. 6.

Основные минералы руд месторождения Ложан. а – Листовидные реликтовые агрегаты тонко-призматического антимонита с характерной структурой конского хвоста в реальгаре; б – типичные прерывистые прожилки антимонита, соседствующие с зернами пирита; в – типичная антимонитовая жилка, листовидная, внутри массивного реальгара антимонит частично “разъеден” в процессе гипергенеза; г – прожилок гипидиоморфного пирита, корродированного аллотриоморфным реальгаром.

Всего на месторождении Ложан выявлено 45 минералов, часть которых относится к породообразующим (клинохлор, шпинель, уваровит и др.), другая – к акцессорным (циркон, монацит, брусит, рутил и др.); есть вторичные минералы (ромеит, аннабергит, коффинит, лимонит, гипс, герцинит, каолинит и др.). К главным рудным минералам относятся реальгар и антимонит, в ассоциации с которыми в рудах встречаются галенит, пирит, халькопирит, арсенопирит, маухерит, скородит и др. Схема последовательности минералообразования показана на фиг. 7.

Фиг. 7.

Схема последовательности минералообразования на месторождении Ложан. МПГ – минералы платиновой группы.

ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ РУД

Результаты анализа микроэлементов в рудах, рудных концентратах и хвостах обогащения месторождения Ложан представлены в табл. 1, 2 и на фиг. 8, на котором они нормированы по отношению к средним значениям для верхней коры и верхней мантии (Тейлор, Мак-Леннан, 1988). Из табл. 1 видно, что большинство рудных проб, взятых из обнажений, разведочных штолен и буровых скважин месторождения, демонстрируют высокие концентрации As, Sb, Cr, Ni, повышенные концентрации Mn, Ti, Tl, Mo, Zn, V, U. Как следует из фиг. 8, руды характеризуются обогащением широким спектром элементов, по сравнению со средними значениями для верхней коры (Тейлор, Мак-Леннан, 1988).

Таблица 1.  

Содержание основных и сопутствующих элементов в рудах месторождения Ложан

Элементы,
г/т 		Пробы
LO1
EX48 		LO1A
EX48 		LO2
EX48 		LO2A
EX48 		LO3-
Ant. 		LO3A-
Ant. 		LO4 LO4A
22 		LO5 LO5A LO6
EX18 		LO6A
EX18
Ag <0.5 1.2 0.8 1.01 1.15 <0.5 0.75 0.7 <0.5 1.8 <0.5 0.85
Al % 0.24 0.27 1.12 0.1 0.31 0.65 0.3 0.6 2.76 0.3 5.6 0.11
As % 4.90 5.10 1.45 6.39 0.64 5.35 0.95 0.59 0.22 6.92 0.80 4.92
Ba <10 10 10 10 10 <10 <10 <10 10 10 10 <10
Be 0.85 1.12 0.8 0.7 <0.5 1.95 2 1.5 1.7 1.2 <0.5 0.6
Bi 1.2 1.56 1.13 1.85 2.7 0.95 1.8 2.3 2.15 0.98 1.56 2.2
Ca % 2.9 0.51 3.22 2.67 0.35 0.16 0.15 0.06 0.04 0.05 2.46 0.86
Cd 1.14 0.95 <0.5 1.53 1.2 0.88 1.35 1.12 0.65 <0.5 1.6 0.9
Co 65 86 32 6 11 53 32 50 41 43 51 50
Cr 1550 2160 1249 2070 5060 >10 000 6040 3630 8950 >10 000 1205 5273
Cu 7 87 4 4 68 6 4 64 75 7 7 7
Fe % 3.8 4.45 3.64 4.21 6.08 5.31 6.73 5.59 6.33 6.76 3.92 5.55
Ga 3.2 2.8 1.52 8.6 2.8 4.12 8.5 1.25 2.4 5.8 10.1 1.5
K % 0.09 0.07 0.04 0.02 0.02 0.01 0.01 0.04 0.01 0.01 0.06 1.35
La 8.2 12.1 13.2 6.7 17.1 7.2 9.5 21.1 8.8 11.4 8.2 8.8
Mg % 18.5 20.3 19.1 12 21.4 15 21.1 6.5 21.1 20.9 13.5 13.35
Mn 935 865 345 863 794 964 798 463 234 797 943 361
Mo 98 175 68 105 156 62 75 80 35 130 25 70
Na % 0.21 0.01 0.01 0.01 0.01 0.2 0.01 0.09 0.01 0.01 0.01 0.02
Ni 2023 1010 1020 1280 1200 124 53 36 744 465 435 1090
P 40 50 <10 50 <10 20 10 <10 30 20 90 50
Pb 1.2 1.32 1.25 5 2 2 2 2.15 1.85 2 1.5 1.4
S % 0.21 0.14 0.15 0.44 0.65 0.45 0.12 0.23 0.2 0.19 0.72 0.46
Sb % 2.32 5.17 1.54 2.99 4.03 1.84 1.49 1.42 0.77 3.75 0.36 1.46
Sc 17 64 4 5 8 7 5 4 5 77 4 4
Sr 34 56 8 8 99 6 4 3 3 6 8 47
Тh 2.3 5.16 6.8 8.32 2.15 2.17 1.77 0.5 0.21 0.82 0.32 0.75
Ti % <0.01 0.03 0.02 0.02 <0.01 0.01 0.01 0.09 0.02 0.02 0.08 0.06
Tl 58.46 32.88 32.56 18.24 33.95 33.37 132.7 188.2 127.5 44.37 56.3 45.2
U 19.5 23.9 23.1 4.6 5.3 10.4 10.2 34.9 22.2 10.8 44.2 10.9
V 54 23 19 17 43 54 36 87 4 34 23 6
W 3.5 1.9 5.2 2.4 1.55 12.5 15 12.5 50 1.4 80.2 7.8
Zn 54 76 67 65 32 19 54 20 52 43 23 56
U/Тh 8.48 4.63 3.39 0.55 2.46 4.79 5.76 69.8 105.7 13.2 138.1 14.5
Co/Ni 0.03 0.08 0.03 0.01 0.01 0.43 0.6 1.38 0.05 0.09 0.01 0.04

Примечание. Концентрации Al, Mg, Ti, K, Na, S, As, Sb даны в мас. %, концентрации иных элементов даны в г/т.

Таблица 2.  

Содержание основных и сопутствующих элементов в рудных концентратах, хвостах обогащения и вмещающих породах (серпентинитах) месторождения Ложан

Элементы, г/т Пробы
хвосты флотации серпентиниты рудные концентраты
LO-1/1 LO-1/2 LO-1/3 LO-1/4 LO-3/1 LO-3/2 LO-3/3
Ag 0.13 0.11 0.13 0.10 0.12 0.20 0.08
Al % 1.43 2.77 3.74 4.47 0.25 1.02 0.19
As 9987 56 19.2 3226 1017 25 000 35 200 24 500
Ba 100 243 348 330 45 51 48
Be 1 3 2 2 1 1 1
Bi 0.33 0.31 0.36 0.67 0.17 0.3 0.18
Ca % 5.02 6.58 6.23 4.87 1.46 2.12 0.99
Cd 0.29 0.23 0.14 0.27 0.71 0.68 0.47
Ce 11.36 26.09 33.25 46.43 1.5 4.61 1.89
Co 109.6 74.9 87.5 56.9 12.1 18.8 54.1
Cr 3276 2927 1476 3019 131 316 74
Cs 16.5 17.9 23.7 4.6 7.3 9.2 4.3
Cu 22.7 42.9 106.8 33.2 3.3 5.6 9.1
Dy 1.1 2 2.3 2.9 0.2 0.4 0.2
Er 0.7 1.1 1.5 1.4 0.1 0.3 0.1
Eu 0.2 0.3 0.5 0.9 0.1 0.1 0.1
Fe 4.77 3.45 3.06 4.06 1.32 1.75 1.25
Ga 3.78 7.31 8.74 10.57 0.65 2.5 0.69
Gd 1.3 2.1 2.6 3.3 0.1 0.4 0.1
Hf 0.58 1.08 1.83 1.5 0.02 0.02 0.02
Ho 0.3 0.5 0.5 0.6 0.1 0.1 0.1
In 0.03 0.02 0.02 0.01 0.02 0.01 0.02
K % 0.35 1.1 1.21 1.47 0.07 0.35 0.05
La 4 11.8 15.2 23.9 0.1 1.6 0.2
Li 31.2 31.8 35.7 22.9 3.8 7.2 4.1
Lu 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1
Mg % 6.39 4.98 4.12 5.71 0.1 0.33 0.13
Mn 963 949 878 726 10 32 22
Mo 52.61 19.99 22.79 16.54 171.65 152.86 123.76
Na % 0.18 0.42 0.55 0.54 0.03 0.14 0.05
Nb 1.78 4.01 5.32 8.11 0.04 0.04 0.04
Nd 5 11.8 15.7 19.2 0.4 1.9 0.8
Ni 1917.8 939.5 1674.8 1125.5 207.2 364.6 914.9
P 0.01 0.02 0.03 0.13 0.01 0.01 0.01
Pb 286.82 55.91 25.64 30.3 1.38 8.24 7.18
Pr 1.3 3.2 4.1 5.6 0.1 0.5 0.2
Rb 22.6 60.8 74.1 75.2 4.2 18.8 2.3
Re 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03
S % 1.41 0.62 0.68 0.27 10 7.85 10
Sb 10 000 10 000 10 000 553.69 10 000 10 000 10 000
Sc 7.6 8.5 7.5 9.7 0.1 0.2 0.3
Se 1.2 0.6 0.9 1.2 0.4 0.3 0.8
Sm 1.2 2.6 2.9 4.2 0.2 0.4 0.2
Sn 1.3 1.7 2.4 1.9 0.6 1.1 0.5
Sr 129 181 174 90 13 35 18
Ta 0.2 0.4 0.5 0.7 0.1 0.1 0.1
Tb 0.1 0.3 0.4 0.5 0.1 0.1 0.1
Te 1.41 1.24 0.97 0.95 0.05 0.05 0.05
Тh 2.6 5.6 7.5 8.8 0.1 0.1 0.1
Ti 470 1010 1290 1950 10 10 10
Tl 53.87 31.5 34.38 1.01 177.22 205.78 129.85
Tm 0.1 0.2 0.2 0.3 0.1 0.1 0.1
U 21.1 25.3 27.8 4.3 28.8 21 10.6
V 39 40 40 64 3 10 2
W 80.2 69.9 64.2 3.4 1.9 4.1 5.5
Y 7.3 12.1 13.5 15.1 0.8 2.4 1
Yb 0.6 1 1.2 1.6 0.1 0.3 0.1
Zn 73.8 52.7 40.6 94.2 16.5 20.6 49.6
Zr 16.8 39.1 52.3 51.6 0.2 0.2 0.3
∑REE 27.36 63.19 80.55 111.03 3.30 10.91 4.29
∑LREE 23.06 55.79 71.65 100.23 2.40 9.11 3.39
∑HREE 4.30 7.40 8.90 10.80 0.90 1.80 0.90
Hf/Sm 0.48 0.41 0.63 0.36 0.10 0.05 0.10
Nb/La 0.44 0.34 0.35 0.34 0.40 0.02 0.20
Тh/La 0.65 0.47 0.49 0.37 1.00 0.06 0.50
Y/Ho 24.33 24.20 27.00 25.17 8.00 24.00 10.00
U/Тh 8.11 4.52 3.71 0.49 288.00 210.00 106.00
Rb/Sr 0.17 0.34 0.43 0.84 0.32 0.54 0.13
Co/Ni 0.06 0.08 0.05 0.05 0.06 0.05 0.06
Te/Se 1.17 2.07 1.08 0.79 0.12 0.17 0.06
Eu/Eu* 0.74 0.52 0.67 0.82 1.07 0.76 1.07
Ce/Ce* 1.33 1.09 1.10 0.99 3.34 1.39 3.04
∑Ce 21.66 52.89 68.25 95.13 2.10 8.61 3.09
∑Y 4.20 7.80 9.20 12.40 0.80 1.50 0.80
∑Sc 1.50 2.50 3.10 3.50 0.40 0.80 0.40
Eu/Sm 0.17 0.12 0.17 0.21 0.50 0.25 0.50

Примечание. Концентрации Al, Mg, Ti, K, Na, S даны в мас. %, концентрации микроэлементов даны в г/т. Анализы ICP-MS выполнены в лаборатории BVM, Ванкувер, Британская Колумбия, Канада. Eu/Eu* = EuN/((EuN)1/2)1/2); Ce/Ce* = = CeN/((2LaN + SmN)/3); REE – РЗЭ; LREE – легкие РЗЭ; HREE – тяжелые РЗЭ.

Фиг. 8.

Распределение основных микроэлементов (а–д) и РЗЭ (е) в хвостах обогащения (а), концентратах (б), вмещающих породах (в) и эпитермальных рудах, средние значения (г, д) месторождения Ложан, нормированные к среднему для верхней коры (а–г) и верхней мантии (д) (Тейлор, Мак-Леннан, 1988), а РЗЭ (е) нормированы на хондрит (McDonough, Sun, 1995). LO-1/1–LO3/3 – пробы (см. табл. 2), г, д – средние значения по пробам руд (см. табл. 1).

Коэффициенты обогащения варьируют от нескольких (Bi, Co, Cd, Ag, W, Cu, Pb, Zn, Tl, U) до десятков (Cr, Ni, Se, Mo, Re,), сотен (As), тысяч раз (Sb) (табл. 1, фиг. 8г, д), что, вероятно, свидетельствует о геохимическом сродстве ряда микроэлементов и их синхронном участии в рудообразовании. Такой широкий спектр обогащения элементов, возможно, обусловлен совмещением в рудах минерализации нескольких разновременных парагенезисов (см. выше). Обращает на себя внимание, что в рудных концентратах (табл. 2, фиг. 8б) коэффициенты обогащения не превышают таковые в рудных образцах и даже ниже их. Вместе с тем коэффициенты обогащения в отвальных хвостах (фиг. 8а) сопоставимы с таковыми в рудных образцах (фиг. 8д) и концентратах (фиг. 8б), что свидетельствует о высоких потерях (около 50%) части полезных компонентов при обогащении. Спектр обогащения микроэлементами околорудных вмещающих пород (фиг. 8в) не менее широкий, чем руд, хвостов и концентратов (фиг. 8а, б, д), однако коэффициенты обогащения ниже на порядок и более.

Состав РЗЭ рудных концентратов, флотационных хвостов и вмещающих пород месторождения Ложан приведен в табл. 2, спектры РЗЭ, нормированных на хондрит, показаны на фиг. 8е. Аномально низкие содержания ΣREE (от 3.3 до 10.9 г/т) характерны для рудных концентратов месторождения Ложан. Пониженные содержания ΣREE (от 27.36 до 80.55 г/т) установлены для флотационных хвостов и наиболее высокие содержания (111.03) отмечаются в серпентинитах (см. табл. 2).

Таким образом, данные табл. 2 и фиг. 8е показывают, что в изученных рудах и вмещающих их серпентенитах преобладают легкие РЗЭ. Нормированные на хондрит РЗЭ серпентинитов образуют слабо наклонный близхондритовый спектр с небольшим европиевым минимумом (см. фиг. 8е).

РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗУЧЕНИЯ ФЛЮИДНЫХ ВКЛЮЧЕНИЙ

Только в трех образцах кварца (фиг. 9) из эпитермальных жил месторождения Ложан удалось обнаружить пригодные для микротермометрических исследований флюидные включения. Образец LOJ/1 отобран из полосчатой жилы, состоящей из колломорфного микрозернистого и крупнозернистого кварца в чередующихся полосах, содержащих реальгар (фиг. 9а). Образцы LOJ/2 и LOJ/3 были изготовлены из бледно-зеленого кварца (фиг. 9б, в).

Фиг. 9.

Образцы кварца из эпитермальных Sb-As руд месторождения Ложан. а – Колломорфно-полосчатая кварцевая жила с реальгаром (оранжевый); б, в – бледно-зеленый кварц из эпитермальных жил.

Образцы содержат ограниченное число флюидных включений очень мелких размеров (<9 мкм). Поэтому только термометрия дала результаты (изучено 15 включений), а криометрию сделать не удалось. Микрозернистый кварц из образца LOJ/1 полностью свободен от флюидных включений (фиг. 9а).

В полосах крупнозернистого кварца было обнаружено несколько включений (фиг. 10б). Включения либо очень малы по размеру, либо демонстрируют изменения после захвата и являются пустыми (фиг. 10в, г, и). Образцы LOJ/2 и LOJ/3 идентичны и содержат микронные включения вдоль следов, зон роста зерен кварца, либо залеченные трещины (фиг. 10д, ж). Эти образцы также содержат несколько флюидных включений, которые при нагревании давали ограниченные результаты (фиг. 10з, е).

Фиг. 10.

Микрофотографии двусторонне-полированных пластинок кварца из эпитермальных Sb-As жил месторождения в Ложан. а – Колломорфный микрозернистый кварц, свободный от флюидных включений, обр. LOJ/1; б – крупнозернистый кварц, чередующийся с колломорфным кварцем, обр. LOJ/1; в – очень мелкие флюидные включения, в которых трудно обнаружить фазы, обр. LOJ/1; г – флюидные включения, которые модифицированы после захвата и поэтому пустые, обр. LOJ/1; д, ж – микронные включения вдоль следов либо зон роста, либо залеченных трещин, д – обр. LOJ/2, ж – обр. LOJ/3; з, е – двухфазные флюидные включения в кварце, з – обр. LOJ/2, е – двухфазные флюидные включения в кварце, обр. LOJ/3; и – флюидные включения, модифицированные после захвата и поэтому пустые, обр. LOJ/3. Плоскополяризованный свет.

В результате исследований было установлено, что температуры гомогенизации (Тгом) включений в кварце Sb-As жил месторождения Ложан варьируют от 180 до 220°C, в среднем Тгом = 201°C (табл. 3; фиг. 11).

Таблица 3.  

Температуры гомогенизации (Тгом) двухфазных жидких включений в кварце (образцы LOJ/2 и LOJ/3)

  LOJ/2 (1) LOJ/2 (2) LOJ/2 (3) LOJ/2 (4) LOJ/3 (1) LOJ/3 (2) LOJ/3 (3) LOJ/3 (4) LOJ/2 (5) Maкс. Mин. Среднее
Тгом 186 201 181 182 211 195 219 217 215 219 181 201

Примечание. (1) – номер включения по порядку.

Фиг. 11.

Фотография двухфазных флюидных включений в кварце с указанием соответствующей температуры гомогенизации (а), образец LOJ/3 и гистограмма распределение температур гомогенизации (б), образцы LOJ/2 и LOJ/3.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗУЧЕНИЯ ИЗОТОПОВ СЕРЫ

Пять образцов антимонита и пять образцов реальгара были отобраны для анализа изотопов серы, таким образом, дополняя предыдущие данные (Mudrinic, 1978). Значения δ34S для реальгара составили в среднем –1.61‰ с диапазоном 6.72‰, в то время как для антимонита значения составляли в среднем –1.92‰ с диапазоном 4.93‰. Распределение измеренных нами значений δ34S приведено на фиг. 12.

Фиг. 12.

Гистограмма изотопного состава серы в сульфидах месторождения Ложан (а) и значения δ34S в месторождениях Сербо-Македонской металлогенической провинции по (Mudrinic, 1978) (б).

Хотя наши значения δ34S в сульфидах (от –5.19‰ до +1.19‰) в основном отрицательные, они достаточно близки к изотопному составу серы мантийного источника. Это согласуется с предыдущими выводами (Seal, 2006). Относительно недавние исследования показали, что отрицательные значения δ34S в сульфидах гидротермальных руд – результат удаления H2S в газовой фазе во время кипения флюида (Hagemann et al., 1994; Chodkiewicz et al., 2009).

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Главные особенности месторождения Ложан заключаются в следующем: рудная минерализация представлена антимонитом и реальгаром, подчиненным аурипигментом и локализована в виде кварцевых жил и прожилков перьеобразной морфологии, в основном локализованных в контакте между риолитами и серпентинитами.

На месторождении Ложан выделены 5 типов Sb-As руд: брекчированные реальгар-аурипигментовые руды, реальгаровые брекчии, брекчированные антимонитовые руды, массивные, почти мономинеральные реальгаровые руды, а также реальгар-антимонитовые гнездовидные руды. Руды характеризуются не только необычным парагенезисом минералов никеля, мышьяка и сурьмы, но и очень тесным срастанием антимонита, реальгара, колломорфного кварца и кремнезема.

Установлено обогащение руд месторождения Ложан широким спектром микроэлементов (Sb, As, Cr, Ni, Se, Mo, Re, Bi, Co, Cd, Ag, W, Cu, Pb, Zn, Tl, U), по сравнению со средними значениями верхней коры. Такой диапазон спектра, по-видимому, обусловлен совмещением в рудах минерализации нескольких разновременных парагенезисов. Повышенные концентрации Ni, Co, Cr в Sb-As рудах месторождения Ложан отчетливо указывают на их мобилизацию из вмещающих ультраосновных пород. Как мы отмечали ранее, спектр обогащения микроэлементами вмещающих серпентинитов (фиг. 8в) не менее широкий, чем руд, хвостов и концентратов (фиг. 8а, б, д), однако коэффициенты обогащения ниже на порядок и более. Вполне вероятно, что вмещающие серпентиниты могли служить источником не только повышенных содержаний Ni, Co, Cr, Tl, но и основных (Sb, As) рудных компонентов.

Легкие РЗЭ при повышении давления переходят в водный флюид, а тяжелые удерживаются в магме, что позволяет считать первые “гидрофильными”, а вторые “магмафильными” элементами (Жариков и др. 1999). Данные табл. 2 и фиг. 8е показывают, что в изученных рудах и вмещающих их серпентенитах преобладают “гидрофильные” РЗЭ “цериевой” группы. Графики нормированных на хондрит РЗЭ для серпентинитов образуют слабонаклонный близхондритовый спектр с небольшим европиевым минимумом (см. фиг. 8е).

По небольшому числу замеров температуры гомогенизации (Тгом) включений в кварце варьировали от 180 до 220°C, в среднем – 201°C (табл. 3; фиг. 11). Этот температурный диапазон отвечает эпитермальным условиям отложения As- и Sb-сульфидов (Munoz, Shepherd, 1987; Ferrini et al., 2003) и соответствует температурам, установленным для аналогичных месторождений в Греции, Турции и т.д. (Ozgur et al., 1997; Voudouris et al., 2008).

Изотопный состав серы в антимоните и реальгаре месторождения Ложан, как и других месторождений Сербо-Македонской металлогенической провинции (фиг. 12б) указывает на ее эндогенное происхождение. Как мы отмечали ранее, образцы месторождения Ложан содержали срастания антимонита, реальгара и пирита, но общее отсутствие сульфатов, вероятно, указывает на относительно низкие значения fO2, что согласуется с работой (Ohmoto, 1972), в которой показано, что во флюидах, скорее всего, преобладала H2S. Многочисленные предыдущие исследования аналогичных месторождений в других регионах мира показали, что H2S доминировал в рудообразующем флюиде, и температура оказывала незначительное влияние на изотопный состав его серы (Ohmoto, Rye, 1979).

Присутствие барита на более поздних стадиях минерализации месторождения Ложан указывает на определенное увеличение летучести кислорода, что могло способствовать фракционированию изотопов серы с удалением изотопно-легкой серы при кристаллизации сульфата с изотопно-тяжелой серой (Ohmoto, 1972; Mudriniс, 1978; Kesler et al., 1981; Волков и др., 2006; Strmiс, Palinkas, 2018).

Эпитермальный характер Sb-As минерализации месторождения Ложан определяется текстурными особенностями руд, температурными условиями минералообразования, пространственным распределением минерализации, а также минералогическими и геохимическими особенностями.

Список литературы

  1. Бортников Н.С., Гамянин Г.Н., Викентьева О.В., Прокофьев В.Ю., Алпатов В.А., Бахарев А.Г. Состав и происхождение флюидов в гидротермальной системе Нежданинского золоторудного месторождения (Саха-Якутия, Россия) // Геология рудн. месторождений. 2007. Т. 49. № 2. С. 99–145.

  2. Волков А.В., Серафимовский Т., Кочнева Н.Т., Томсон И.Н., Тасев Г. Au-As-Sb-Tl эпитермальное месторождение Алшар (Южная Македония) // Геология рудн. месторождений. 2006. Т. 48. № 3. С. 205–224.

  3. Горячев Н.А., Викентьева О.В., Бортников Н.С., Прокофьев В.Ю., Алпатов В.А., Голуб В.В. Наталкинское золоторудное месторождение мирового класса: распределение РЗЭ, флюидные включения, стабильные изотопы кислорода и условия формирования руд (Северо-Восток России) // Геология рудн. месторождений. 2008. Т. 50. № 5. С. 414–444.

  4. Жариков В.А., Горбачев Н.С., Латфутт П., Дохерти В. Распределение редкоземельных элементов и иттрия между флюидом и базальтовым расплавом при давлениях 1–12 кбар (по экспериментальным данным) // Докл. РАН. 1999. Т. 366. № 2. С. 239–241.

  5. Минеев Д.А. Лантаноиды в рудах редкоземельных и комплексных месторождений. М.: Наука, 1974. 241 с.

  6. Тейлор С.Р., Мак-Леннан С.М. Континентальная кора: ее состав и эволюция. М.: Мир, 1988. 384 с.

  7. Alderton D., Serafimovski T., Burns L., Tasev G. Distribution and mobility of arsenic and antimony at mine sites in FYR Macedonia // CarpaTгoмian J. Earth and Environmental Sciences. 2014. V. 9. № 1. P. 43–56.

  8. Antonovic A. Geology, tectonic structure and genesis of the arsenic-antimony ore deposits in Tгoмe Lojane and Nikustak district (Skopska Crna Gora Mts) // Skopje: Geological Institute, 1965. Special Issue № 1. 77 p. (in Serbian).

  9. Augé T., Morin G., Bailly L., Serafimovski T. Platinum-group minerals and the host chromitites in Macedonian ophiolites // European J. Mineralogy. 2017. V. 29. P. 585–596.

  10. Bau M. Rare-earth element mobility during hydrothermal and metamorphic fluid-rock interaction and the significance of the oxidation state of europium // Chem. Geol. 1991. V. 93. P. 219–230.

  11. Boev B., Jankovic S. Nickel and nickelferous iron deposits of the Vardar Zone (SE Europe) with particular reference to the Rzanovo-Studena Voda ore-bearing series // University St. Cyril and Methodius Skopje, Faculty of Mining and Geology – Stip, 1996. Special Issue № 3. P. 270–278.

  12. Deleon G. Structural characteristics of arsenic-antimony ore from the Lojane mine // Glasnik Prirod. muzeja u Beogradu. 1959. Ser. A. V. 11. P. 109–114. (in Serbian)

  13. Djordjevic T., Kolitsch U., Serafimovski T., Tasev G., Tepe N., Stoger-Pollach M., Hofmann T., Boev B. Mineralogy and weathering of realgar-rich tailings at a former As-Sb-Cr mine at Lojane, North Macedonia // Can. Mineral. 2019. V. 57. P. 1–21.

  14. Ferrini V., Martarelli L., De Vito C., Cina A., Deda T. The Koman dawsonite and realgar-orpiment deposit, Northern Albania: Inferences on processes of formation // Can. Mineral. 2003. V. 41. P. 413–427.

  15. Grafenauer S. Genesis of chromite in Yugoslavian peridotite // Time- and Strata-Bound Ore Deposits (D.D. Klemm & H.-J. Schneider, eds.). Verlag-Berlin – Heidelburg: Springer, 1977. P. 327–351.

  16. Hagemann S.G, Gebre-Mariam M, Groves D.I. Surface-water influx in shallow-level Archean lode-gold deposits in Western Australia // Geology. 1994. V. 22. P. 1067–1070.

  17. Hiessleitner G. Geologie mazedonischer Chromeisenlagerstäatten. Berg- und Hüttenmännisches // Jahrbuch der Montanistischen Hochschule in Leoben. 1931. V. 179. P. 47–57 (in German).

  18. Hiessleitner G. Einbruch von Granit und Andesit in Chromerze führenden Serpentin von Lojane, NNW Kumanovo in Südserbie // Zeitschrift für Praktische Geologie. 1934. V. 42. P. 81–88 (in German).

  19. Hiessleitner G. Serpentin- und Chromerz-Geologie der Balkanhalbinsel und eines Teiles von Kleinasien // Jahrbuch der Geologischen Bundesanstalt Sonderband. 1951. V. 1. P. 1–255 (in German).

  20. Hodkiewicz P.F., Groves D.I., Davidson G.J., Weinberg R.F., Hagemann S.G. Influence of structural setting on sulphur isotopes in Archean orogenic gold deposits, Eastern Goldfields Province, Yilgarn, Western Australia // Miner. Depos. 2009. V. 44. P. 129–150.

  21. Jankovic S. General characteristics of the antimony ore deposits of Yugoslavia // Neues Jahrbuch für Mineralogie – Abhandlungen. 1960. V. 94. P. 506–538. (in German).

  22. Jones B., Manning D.A.C. Comparison of geochemical indices used for the interpretation of palaeoredox conditions in ancient mudstones // Chem. Geol. 1994. V. 111. P. 111–129.

  23. Kesler E.S., Ewing R., Deditius A., Reich M.M., Utsunomiya S., Chryssoulis S. Role of Arsenian Pyrite in Hydrothermal Ore Deposits: A History and Update // 6th Geological Society of Nevada on Great Basin Evolution and Metallogeny. Reno, USA: Lancaster Penn., DEStech Publ., 2010. P. 233–245.

  24. Kolitsch U., Dordevic T., Tasev G., Serafimovski T., Boev I., Boev B. Supergene mineralogy of the Lojane Sb-As-Cr deposit, Republic of Macedonia: tracing the mobilization of toxic metals // Geologica Macedonica. 2018. V. 32. № 2. P. 95–117.

  25. Kun L., Ruidong Y., Wenyong Ch. Trace element and REE geochemistry of the Zhewang gold deposit, southeastern Guizhou Province, China // Chin. J. Geochem. 2014. V. 33. P. 109–118.

  26. McDonough W.F., Sun S.S. The Composition of the Earth // Chem. Geol. 1995. V. 120. P. 223–253.

  27. Monecke T., Kempe U., Gotze J. Genetic significance of the trace element content in metamorphic and hydrothermal quartz: a reconnaissance study // Earth. Planet. Sci. Lett. 2002. V. 202. P. 709–724.

  28. Mudrinic C. Geochemical features of Sb-As associations wiTгoмin Tгoмe Serbo-Macedonian metallogenic province // PhD Thesis, Faculty of Mining and Geology. Belgrade. 1978. 129 p. (in Serbian).

  29. Munoz M., Shepherd T.J. Fluid inclusion study of the bournac polymetallic (Sb-As-Pb-Zn-Fe-Cu…) vein deposit (montagne noire, France) // Miner. Depos. 1987. V. 22. P. 11–17.

  30. Ohmoto H., Rye R.O. Isotopes of sulfur and carbon. // Geochemistry of hydrothermal ore deposits, 2nd edn. / Barnes HL (ed). New York: Wiley, 1979. P. 509–567.

  31. Ohmoto H. Systematics of sulfur and carbon isotopes in hydrothermal ore deposits // Econ. Geol. 1972. V. 67. P. 551–578.

  32. Oreskes N., Einaudi M.T. Origin of rare-earth element enriched hematite breccias at the Olympic Dam Cu‒U‒Au‒Ag deposit, Roxby Downs, South Australia // Econ. Geol. 1990. V. 85. № 1. P. 1–28.

  33. Ozgur N., Halbach P., Pekdeger A., Sommer-von Jarmersted C., Sonmez N., Dora, O.O., Ma D.S., Wolf M., Stichler W. Epithermal antimony, mercury and gold deposits in the rift zone of the Küçük Menderes, Western Anatolia, Turkey: preliminary studies // Mineral Deposits, Research and Exploration (Where do they meet?), Proc. 4th Biennial SGA Meeting, Turku, Finland, August, 1997. P. 269–272.

  34. Pamic J., Tomljenovic B., Balen D. Geodynamic and petrogenetic evolution of Alpine ophiolites from the central and NW Dinarides: an overview // Lithos. 2002. V. 65. P. 113–142.

  35. Pokrovski G.S., Zakirov I.V., Roux J., Testemale D., Hazemann J., Bychkov A.Y., Golikova G.V. Experimental study of arsenic speciation in vapor phase to 500°C: Implications for As transport and fractionation in low-density crustal fluids and volcanic gases // Geochim. Cosmochim. Acta. 2002. V. 66. P. 3453–3480.

  36. Radusinovic D.R. Greigite from the Lojane chromium deposit, Macedonia // Amer. Mineral. 1966. V. 51. P. 209–215.

  37. Robertson A.H.F. Overview of the genesis and emplacement of Mesozoic ophiolites in the Eastern Mediterranean Tethyan region // Lithos 2002. V. 65. P. 1–67.

  38. Saravanan C.S., Mishra B. Uniformity in sulfur isotope composition in the orogenic gold deposits from the Dharwar Craton, Southern India // Miner. Depos. 2009. V. 44. P. 597–605.

  39. Schmid S.M., Bernoulli D., Fugenschuh B., Matenco L., Schefer S., Schuster R., Tischler M., Ustaszewski K. The Alpine-Carpathian-Dinaridic orogenic system: correlation and evolution of tectonic units // Swiss J. Geosci. 2008. V. 101. P. 139–183.

  40. Schumacher F. The ore deposits of Yugoslavia and the development of its mining industry // Econ. Geol. 1954. V. 49. P. 451–492.

  41. Seal R.R. Sulfur Isotope Geochemistry of Sulfide Minerals // Rev. Mineral. Geochem. 2006. V. 61. P. 633–677.

  42. Serafimovski T., Tasev G. Sulfur isotope compositions from different type of deposits in the Buchim-Damjan-Borov Dol ore district, Eastern Macedonia // 10th Applied Isotope Geochemistry Conference, Hungarian Academy of Sciences, 22–27th September 2013. Budapest, Hungary, 2013. P. 8–13.

  43. Serafimovski T. Structural-metallogenic features of the Lece-Chalkidiki zone: Types of mineral deposit and distribution. Stip: Faculty of Mining, 1993. Special Issue no. 2. 325 p.

  44. Strmic Palinkas S., Hofstra H.A., Percival J.T., Borojevic Sostaric S., Palinkas L., Bermanec V., Pecskay Z., Boev B. Comparison of the Allchar Au-As-Sb-Tl Deposit, Republic of Macedonia, with Carlin-Type Gold Deposits // Chapter 10. Reviews in Economic Geology. 2018. V. 20. P. 335–363.

  45. Tasev G., Serafimovski T., Djordjevic T., Boev B. Soil and groundwater contamination around Tгoмe Lojane As-Sb mine, Republic of Macedonia // 17th International Multidisciplinary Scientific GeoConference SGEM. 2017. V. 17. P. 809–817.

  46. Tasev G., Serafimovski T., Boev B., Gjorgjiev L. Morphological types of mineralization in the Lojane As-Sb deposit, Republic of Macedonia // 18th International Multidisciplinary Scientific GeoConference SGEM. 2018. V. 13. P. 601–608.

  47. Tzamos E., Gamaletsos N.P., Grieco G., Bussolesi M., Xenidis A., Zouboulis A., Dimitriadis D., Pontikes Y., Godelitsas A. New Insights into the Mineralogy and Geochemistry of Sb Ores from Greece // Minerals. 2020. V. 10. 236. P. 1–16. https://doi.org/10.3390/min10030236

  48. Voudouris P., Melfos V., Spry P.G., Bonsall T., Tarkian M., Economou-Eliopoulos M. Mineralogical and fluid inclusion constraints on the evolution of the Plaka intrusion-related ore system, Lavrion, Greece // Mineralogy and Petrology. 2008. V. 93. P. 79–110.

  49. Zotov A.V., Shikina N.D., Akinfeev N.N. Thermodynamic properties of the Sb(III) hydroxide complex Sb(OH)3(aq) at hydrothermal conditions // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. V. 67. P. 1821–1836.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Геология рудных месторождений

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал