Кинетика и катализ, 2019, T. 60, № 2, стр. 170-170

Исследована кинетика окисления холестерина в присутствии дихроматов N-цетилпиколиниума (CPDC), нового класса окислителей процессов фазового перехода. Окисление проводили в уксуснокислой среде, в условиях первого порядка реакции по концентрации окислителя. Константы скорости рассчитывали при температурах 290–300 K. Для измерения кинетики использовали спектрофотометрический метод, было установлено, что холест-5-ен-3-он является единственным продуктом окисления. В отличие от ранее изученных липопатических окислителей, содержащих цетилтриметиламмониевые ионы, новые окислители дают возможность непосредственно регулировать скорость окисления путем изменения концентрации окисляющего агента. Это исключает возможность обратной мицеллярной организации молекул окислителя. На основе полученных экспериментальных данных сделано предположение о том, что образование промежуточного нестабильного переходного комплекса происходит путем интрамолекулярного переноса протона. Величина изотопного эффекта растворителя при окислении холестерина (${{{{k}_{{{\text{CHC}}{{{\text{l}}}_{3}}}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{k}_{{{\text{CHC}}{{{\text{l}}}_{3}}}}}} {{{k}_{{{\text{CDCC}}{{{\text{l}}}_{3}}}}}}}} \right. \kern-0em} {{{k}_{{{\text{CDCC}}{{{\text{l}}}_{3}}}}}}}$ = 1.52) указывает на то, что механизм реакции включает разрыв связи углерод–водород, а не связи углерод–углерод. Обнаружено, что изменение полярности растворителя оказывает значительное влияние на скорость окисления. При окислении β-CPDC использование растворителя с более высокой полярностью способствует повышенной степени окисления субстрата, чем при окислении в присутствии α- CPDC и Υ-CPDC.