Координационная химия, 2019, T. 45, № 2, стр. 84-91

Синтез и характеристика координационных соединений малонатов 3d-металлов с фенилацетилгидразидом. Кристаллическая структура [Cu(L)2][Cu(Mal)2] ⋅ 4.5H2O (L = фенилацетилгидразид, Mal2– = анион малоновой кислоты)

В. С. Сергиенко 1 2*, Т. В. Кокшарова 3, М. Д. Суражская 1, Т. В. Мандзий 3

1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва, Россия

2 Всероссийский институт научной и технической информации РАН, Москва, Россия

3 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина

* E-mail: sergienko@igic.ras.ru

Поступила в редакцию 22.05.2018
После доработки 15.06.2018
Принята к публикации 13.06.2018

Полный текст (PDF)

Аннотация

Синтезированы три комплекса [M(L3)](Mal) фенилaцетилгидразид малонатов кобальта(II) (I), никеля(II) (II), цинка(II) (III), а также [Cu(L)2][Cu(Mal)2] ⋅ 4.5H2O(IV). Полученные соединения охарактеризованы методами химического анализа, спектроскопии ИК, диффузного отражения и термогравиметрии. Проведен РСА соединения IV, где L – фенилацетилгидразид, Mal2– – анион малоновой кислоты (CIF file CCDC № 1844502).

Ключевые слова: синтез, спектроскопия ИК, диффузного отражения, термогравиметрия, РСА, фенилацетгидразид, малонаты 3d-металлов

DOI: 10.1134/S0132344X19020075

Малонат-анион (дианион малоновой кислоты) по своему поведению отличается от других дикарбоксилатных лигандов. Авторы [1] обнаружили, что с ионами 3d-металлов он может проявлять различные способы координации: бидентатный, бидентатный + монодентатный, бидентатный +  бис(монодентатный), бидентатный + бис(монодентатный) + μ-оксо. В последнем случае в дополнение к бидентатной и бис(монодентатной) координации один из атомов кислорода действует как μ-оксомостик между двумя металлическими центрами. Ранее мы синтезировали и структурно охарактеризовали [Co(R)(Mal)(H2O)2]H2O [2] (R = бензгидразид, малонат-анион входит в состав внутрикомплексного соединения с образованием хелатного шестичленного цикла [2]) и [Ni(Z)2][Ni(Mal)2 (H2O)2]2 ⋅ 3.51H2O (Z = тиосемикарбазид, малонат-ион также образует шестичленные циклы, однако в составе комплексного аниона [3]). Для фенилацетгидразида описано мало комплексов; мы определили структуру гидратированных комплексов никеля состава 1 : 3 на основе бензоата [4] и 5-сульфосалицилата [5].

В настоящей статье описаны синтез, спектры ИК и диффузного отражения, термогравиграммы комплексов малонатов с фенилацетилгидразидом [M(L)3]Mal (M = Co (I), Ni (II), Zn (III); L = фенилацетил гидразид, Mal2– = анион малоновой кислоты), [Cu(L)2][Cu(Mal)2] ⋅ 4.5H2O (IV). Методом РСА определена кристаллическая и молекулярная структура IV.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез комплексов IIV. 4.5 г фенилацетгидразида (0.03 моль) растворяли в 50 мл метанола, прибавляли 0.01 моль сухого измельченного малоната соответствующего металла и перемешивали до полного растворения. Смесь оставляли на неделю для самопроизвольного испарения растворителя. Выпавший осадок отделяли, промывали смесью воды с метанолом (1 : 1) и сушили на воздухе до постоянной массы. В случае меди(II) выпавшие кристаллы оказались пригодными для РСА.

Исходные малонаты получали взаимодействием малоната натрия с нитратом соответствующего 3d-металла.

Найдено, %: С 53.05; H 5.03; N13.46; Co 9.79.
Для C27H32N6O7Co (I)
вычислено, %: С 53.02; H 5.24; N 13.75; Co 9.66.
Найдено, %: С 53.01; H 5.37; N13.43; Ni 9.63.
Для C27H32N6O7Ni (II)
вычислено, %: С 53.02; H 5.24; N 13.75; Ni 9.66.
Найдено, %: С 52.30; H 5.50; N13.77; Zn 10.95.
Для C27H32N6O7Zn (III)
вычислено, %: С 52.51; H 5.19; N 13.61; Zn 10.53.
Найдено, %: С 37.05; H 4.37; N7.46; Cu 17.79.
Для C22H33N4O14.5Cu2 (IV)
вычислено, %: С 37.03; H 4.63; N 7.85; Cu 17.95.

Элементный анализ на металл проводили методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на приборе Perkin-Elmer Optima 8000, на углерод, водород и азот – с помощью CHN анализатора.

ИК-спектры снимали на приборе Perkin-Elmer Spectrum BX II FT-IR System, образцы готовили в виде таблеток с KBr. Спектры диффузного отражения (СДО) регистрировали на спектрофотометре Lambda-9 (Perkin-Elmer), стандарт – MgO (βMgO = 100%).

Термогравиграммы снимали на дериватографе системы Paulik–Paulik–Erdey на воздухе, скорость нагрева 10 град/мин.

РСА IV. Структура расшифрована прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в полноматричном анизотропном приближении для всех неводородных атомов. Позиции всех атомов водорода (включая атомы Н молекул воды) рассчитаны геометричеcки и включены в уточнение по модели “наездника”. Кристаллографические данные и характеристики эксперимента для кристаллов IV приведены в табл. 1, основные межатомные расстояния и валентные углы – в табл. 2, геометрические параметры водородных связей – в табл. 3.

Таблица 1.

Кристаллографические характеристики, данные эксперимента и уточнения структуры соединения IV

Параметр Значение
М 712.60
Температура, К 293(2)
Сингония; пр. гр. Триклинная; P1
Параметры ячейки:
a, Å 7.904(2)
b, Å 10.191(3)
c, Å 11.143(3)
α, град 110.12(2)
β, град 97.254(10)
γ, град 111.98(2)
V, Å3 747.3(4)
Z; ρ(выч.), г/см3 1; 1.584
F(000) 367
µ, мм–1 2.414
Размер кристалла, мм 0.18 × 0.08 × 0.03
Дифрактометр Enraf-Nonius CAD4
Тип сканирования ω
Излучение; λ, Å CuKα; 1.5418
θmin–θmax, град 4.42– 62.47
Интервалы индексов –9 ≤ h ≤ 9, –11 ≤ k ≤ 11, –20 ≤ l ≤ 20
Число отражений:
Измеренных/независимых 3380/1880
Rint 0.0231
Комплектность по θ, % 79.3
Учет поглощения ψ-scan
Tmin, Tmax 0.6705, 0.9311
Метод уточнения Полноматричный МНК по F 2
Число уточняемых параметров 203
GOOF (F 2) 1.03
Rhkl (I > 2σ(I)) R1 = 0.0552, wR2 = 0.1471
Rhkl (по всем отражениям) R1 = 0.0654, wR2 = 0.1576
Δmaxminе3 1.286/–0.590
Таблица 2.  

Основные длины связей (Å) и валентные углы (град) в структуре IV

Связь d, Å Связь d, Å
Cu(1)–O(1) 1.912(4) N(2)–N(1) 1.422(6)
Cu(1)–O(2) 1.887(4) N(2)–C(4) 1.310(8)
O(1)–C(1) 1.275(7) C(4)–C(5) 1.509(8)
O(2)–C(2) 1.272(7) C(5)–C(6) 1.518(8)
O(3)–C(2) 1.239(7) C(6)–C(7) 1.375(9)
O(4)–C(1) 1.234(7) C(7)–C(8) 1.374(10)
C(1)–C(3) 1.484(8) C(8)–C(9) 1.334(11)
C(2)–C(3) 1.492(8) C(9)–C(10) 1.374(12)
Cu(2)–O(5) 1.958(4) C(6)–C(11) 1.366(9)
Cu(2)–N(1) 1.983(5) C(11)–C(10) 1.378(11)
O(5)–C(4) 1.255(7)
Угол ω, град Угол ω, град
O(2)Cu(1)O(1) 93.76(16) N(2)N(1)Cu(2) 105.9(3)
C(1)O(1)Cu(1) 128.4(4) O(5)C(4)N(2) 121.4(6)
C(2)O(2)Cu(1) 129.7(3) O(5)C(4)C(5) 120.6(6)
O(4)C(1)O(1) 122.0(5) N(2)C(4)C(5) 118.0(6)
O(4)C(1)C(3) 116.1(5) C(4)–C(5)–C(6) 111.4(5)
O(1)C(1)C(3) 121.8(5) C(11)C(6)C(7) 119.2(6)
O(3)C(2)O(2) 121.6(5) C(11)C(6)C(5) 120.2(6)
O(3)C(2)C(3) 117.8(5) C(7)C(6)C(5) 120.5(6)
O(2)C(2)C(3) 120.6(5) C(6)C(11)C(10) 119.0(8)
C(1)C(3)C(2) 123.4(5) C(6)C(7)C(8) 120.5(7)
O(5)Cu(2)N(1) 83.79(18) C(9)C(8)C(7) 120.7(8)
C(4)O(5)Cu(2) 111.2(4) C(8)C(9)C(10) 119.2(7)
C(4)N(2)N(1) 117.7(5) C(9)C(10)C(11) 121.2(8)
Таблица 3.

Геометрические параметры водородных связей в соединении IV*

D–H···A Расстояние, Å Угол DHA, град
D–H H···A D···A
N(1)–H(1B)···O(8) 0.90 2.12 2.80(2) 132
N(1)–H(1A)···O(2) 0.90 2.08 2.862(6) 144
N(2)–H(2A)···O(6) 0.86 1.84 2.688(8) 169
O(7)–H(71)···O(8)#1 0.85 1.55 2.40(2) 179
N(1)–(1A)···O(1)#2 0.90 2.53 3.311(6) 146
O(6)–H(6)···O(4)#2 0.86 1.90 2.761(7) 179
N(1)–H(1B)···O(7)#3 0.90 2.20 3.056(8) 160
O(6)–H(61)···O(7)#4 0.85 2.02 2.866(9) 179
O(7)–H(7)···O(3)#5 0.85 1.86 2.712(7) 179

* Симметрические преобразования эквивалентных атомов: #1x, y, z – 1; #2x + 1, –y,z; #3x, y, z + 1; #4x + 1, y, z + 1; #5x, –y – 1, –z – 1.

Координаты атомов и другие параметры структуры IV депонированы в Кембриджском банке структурных данных (КБСД № 1844502; deposit@ ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/ data_request/cif).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Из результатов химического анализа следует, что соотношение металл : фенилацетил гидразид составляет 1 : 1 для Cu(II) в комплексе IV и 1 : 3 для Co(II), Ni(II), Zn(II) в соединениях I–III. По данным РСА, структурные единицы соединения IV – комплексные катионы [Cu(1)(L2)]2+ (рис. 1), комплексные анионы [Cu(2)(Mal)2]2– (рис. 2) и кристаллизационные молекулы воды. Оба центросимметричных комплексных иона имеют искаженную квадратную координацию: атом Cu(1) катиона – четырьмя атомами кислорода двух билентатно-хелатных малонат-ионов (средн. Сu(1)–О 1.900(4) ± 0.013 Å, атом Cu(2) аниона – двумя атомами кислорода и двумя атомами азота двух бидентатно-хелатных молекул фенилацетил-гидразида (Cu(2)–O(5) 1.958(4), Cu(2)–N(1) 1.983(5) Å, хелатный угол O(5)Сu(2)N(1) 83.8(2)°). При координации с атомами меди ионoв Mal2– и молекул L замыкаются по два эквивалентных металлоцикла – шестичленные Сu(1)OC3O (А) и пятичленные Сu(2)N2CO (Б) соответственно. Хелатный цикл А практически плоский (±0.004–0.014 Å), металлоцикл Б несколько гофрирован (±0.027–0.065 Å, среднее отклонение атомов от усредненной плоскости 0.040 Å).

Рис. 1.

Строение комплексного аниона [Cu(1)(Mal)2]2–.

Рис. 2.

Строение комплексного катиона [Cu(2)(L)2]2+.

В КБСД (6, версия 5.38, ноябрь, 2017) нет результатов о строении комплексных ионов [Cu(L)2]2+ и [Cu(Mal)2]2–, но есть сведения о кристаллической структуре четырех соединений, содержащих дианион диаквадималонат меди(II), [Cu(Mal)2(H2O)2]2– (Ан) и одного нейтрального комплекса с монопротонированными однозарядными малонат-ионами HMal – все c вытянутой вследствие эффекта Яна–Теллера тетрагонально-бипирамидальной координацией атома металла. Известны три оригинальных варианта структуры [Cu(H2O)6] · Ан (V) [79], результаты РСА при двух температурах – 120 и 294 К – комплекса [Cu(HMal)2(H2O)2] (VI) [10]. Кроме того, в КБСД есть данные о кристаллической структуре трех соединений более сложного состава с общей формулой {Cu(H2O)n(μ-Mal)2{Cu(H2O)4}2]2+[Cu(Mal)2 (H2O)2]2– · [{Cu(H2O)2(Mal)(μ-Mal)}{Cu(H2O)4}], содержащих, кроме трехъядерных комплексных анионов и моноядерного анионного комплекса, нейтральные биядерные молекулы. Для соединений с n = 2 (определена структура двух моноклинных модификаций: пр. гр. С2/с, Z = 8 (VII) [11] и пр. гр. Р21/c, Z = (VIII) [12]). Для комплекса с n = = 1 (IX) [13] центральный атом меди в трехъядерном комплексном катионе имеет удлиненную тетрагонально-пирамидальную координацию, а для аналогичного атома Cu в структуре VII, VIII – вытянутую тетрагонально-бипирамидальную.

Связи Cu–O(Mal) в комплексе [Cu(Mal)2]2– исследованной нами структуре IV в среднем заметно короче, чем в комплексных анионах структуры V–IX (соответственно 1.900 и 1.936–1.994 Å). Интервалы длин аксиальных связей Cu–O(H2O)акс и хелатных углов О(Mal)CuO(Mal) в структуре V–IX составляют соответственно 2.409–2.480 Å и 91.0°–93.5°. Угол О(Mal)CuO(Mal) в структуре IV составляет 93.8(2)°.

На рис. 3 показана упаковка структурных единиц в кристалле IV. Комплексные катионы и анионы, а также кристаллизационные молекулы воды соединены разветвленной сеткой водородных связей (ВС) – акцепторных (с участием атомов азота лиганда L и молекул воды) и донорных (при участии атомов кислорода лигандов Mal2–, L и молекул Н2О). Отметим весьма прочную ВС О(7)–Н(71)···О(8) между молекулами воды (Н···О 1.55, О···О 2.40 Å, угол ОНО 180°).

Рис. 3.

Упаковка структурных единиц в кристалле IV.

Сравнение ИК-спектров фенилацетгидразида и синтезированных комплексов с малонатами 3d-металлов (табл. 4), проведенное с учетом литературных данных [1417], показывает, что частота поглощения ν(C=O) увеличивается. Обычно при координации через атом кислорода происходит ее понижение [1824]. Необычное поведение ν(C=O) для полученных нами комплексов связано с тем, что эта полоса в спектре исходного фенилацетгидразида понижена из-за присутствия внутри- и межмолекулярных ВС. Еще в 1956 г. Йенсен [15] подтвердил наличие у фенилацетилгидразида ВС и в твердом состоянии, и даже в концентрированных растворах в хлороформе. Он установил, что при отсутствии ВС поглощение ν(C=О) должно проявляться около 1710 см–1. Таким образом, можно утверждать, что в результате комплексообразования частота ν(C=О) понижается, но, очевидно, величина сдвига, вызванного комплексообразованием, уступает величине ее понижения, обусловленного ВС. Повышение ν(C=O) в результате комплексообразования составляет 13–15 см–1 для комплексов I–III состава 1 : 3 и 25 см–1 для IV. Еще одно отличие в спектре последнего – отсутствие полос νas(C–H), δ(NH2) и ν(С–С) ароматического кольца, которые в спектрах комплексов I–III наблюдаются, соответственно, практически при одинаковых частотах. Полосы δ(СH2) в спектрах комплексов I–III (1 : 3) почти совпадают с соответствующей полосой в спектре органической молекулы L, а для комплекса меди IV частота этой полосы понижается. В ИК-спектрах всех четырех синтезированных нами комплексов для валентных колебаний ν(NH) исчезает дублет, что соответствует участию азота в координации и разрушению ВС. Уменьшается число полос и в области 1100–1200 см–1, где также проявляются полосы связей с участием азота, при этом положение полос почти одинаково для всех комплексов I–IV. Для дублета в области 1000–1100 см–1, в который также вносят вклад связи с участием азота, уменьшение разности частот между двумя полосами, примерно одно и то же для всех комплексов I–IV. Для комплекса меди IV частота δ(СNН) + δ(CСС) чуть выше, а δ(СCN) + (δ(NСО) чуть ниже, чем для I–III.

Таблица 4.  

Отнесение полос поглощения (см–1) в ИК-спектрах фенилацетгидразида и его комплексов с малонатами 3d-металлов

Отнесение L [Co(L)3]Mal [Ni(L)3]Mal [Zn(L)3]Mal [Cu(L)2][Cu(Mal)2] · 4.5H2O
ν(NH), ν(NH2) 3294, 3200 3221 3214 3224 3205
νas(C–H) (CH2) 3030 3062, 3031 3062, 3030 3062, 3031  
νs(C–H) (CH2) 2917     2951 2896
ν(C=O) 1644 1659 1657 1659 1669
δ(NH2)   1607 1609 1610  
ν(С–С)аром. кольца 1529 1545 1543 1542  
δ(СH2) 1455 1454 1454 1454 1433
ω(NH2) 1352, 1265 1358 1360, 1277 1354, 1277 1369, 1275
ν(CN) + ν(N–N) + + τ(NH2) + δ(CСН) 1205, 1156, 1137 1195, 1165 1196, 1171 1190, 1162 1195, 1163
νпульс.кольца + ρ(NH2) + + τ(NH2) 1074, 1007 1060, 1032 1062, 1033 1064, 1033 1063, 1033
ρ(CСН) + δ(CСН) 773     780 784
δ(СNН) + δ(CСС) 705, 623 696 696 696 702
δ(СCN) + δ(NСО)   539 542 547 530

Таким образом, изменения полос в ИК-спектрах согласуются с данными РСА для IV об участии кислорода и азота в образовании хелатного цикла в комплексных катионах.

Ранее при сопоставлении данных ИК-спектроскопии и РСА [2527] мы показали, что величина ΔΔν(COO) – разность Δν(COO) между смешанолигандным комплексом и исходным карбоксилатом металла (где Δν(COO) = νas(COO) – νs(COO)) – может характеризовать тип связывания карбоксилат-ионов в координационных соединениях. Большие величины ΔΔν(COO) характерны для монодентатной координации карбоксилата, гораздо меньшие – при бидентатной координации и для внешнесферных анионов. Для полученных соединений I–III состава 1 : 3 величина ΔΔν(COO) сравнительно невелика, что соответствует внешнесферному характеру малонат-ионов, а для IV она отрицательна, поскольку уже в исходном малонате меди присутствует идентичный комплексный анион (табл. 5).

Таблица 5.

Полосы поглощения (см–1) карбоксилат-ионов в ИК-спектрах малонатов 3d-металлов и их комплексов с фенилацетгидразидом

Соединение νas(COO) νs(COO) Δν(COO) ΔΔν(COO)
Co(Mal) · 2H2O 1567 1374 193  
[Co(L)3]Mal 1594 1358 236 43
Ni(Mal) · 2H2O 1567 1380 187  
[Ni(L)3]Mal 1595 1360 235 48
Zn(Mal) · 2H2O 1566 1378 188  
[Zn(L)3]Mal 1596 1354 242 54
Na2[Cu(Mal)2] · 2H2O 1592 1366 226  
[Cu(L)2][Cu(Mal)2] · 4.5H2O 1584 1369 215 –11

Данные СДО (табл. 6) для комплексов I и II согласуются с их октаэдрическим строением. Широкая полоса с максимумом при 15 400 см–1 в спектре IV характерна для квадратных комплексов меди(II) [28].

Таблица 6.  

Спектры диффузного отражения комплексов фенилацетгидразида с малонатами 3d-металлов

Соединение ν, см–1 Отнесение
[Co(L)3]Mal 19 850 4T1g(F) → 4T1g(P)
8750 4T1g(F) → 4T2g
[Ni(L)3]Mal 16 300 3A2g3T1g
9600 3A2g3T2g
[Cu(L)2][Cu(Mal)2] · 4.5H2O 15 400 ш  

Термогравиграммы (табл. 7) соединений I–III состава 1 : 3 довольно похожи: сначала наблюдается эндоэффект с небольшой потерей массы при 120–140°С, затем экзоэффект при ~200°С с потерей массы несколько больше 20% и экзоэффект при ~400°С, на который приходится более половины всей потери массы. Очевидно, эндоэффекты соответствуют деструкции комплексов, экзоэффекты – выгоранию органической части. Для комплекса IV эффектов на термогравиграмме больше, что, вероятно, связано с более сложным строением (две координационные сферы). В зависимости от комплексообразователя термостабильность падает в ряду: Ni2+ > Co2+ ≈ Zn2+ > Cu2+.

Таблица 7.  

Данные термогравиметрии для комплексов фенилацетгидразида с малонатами 3d-металлов

Соединение Эндоэффект Экзоэффект Общая убыль
массы, %
T, °C* Δm, % T, °C* Δm, %
[Co(L)3]Mal 120–140(130) 4.4 190–260(240) 22.2 78.8
      400–570(540) 42.8  
[Ni(L)3]Mal 140–160(150) 3.5 210–260(230) 3.5 80.0
      260–270(265) 28.2  
      400–530(500) 40.5  
[Zn(L)3]Mal 120–140(130) 2.4 190–250(220) 20.4 78.8
      330–360(350) 4.9  
      420–570(560) 42.3  
[Cu(L)2][Cu(Mal)2] · 4.5H2O 110–140(130) 12.3 200–270(250) 5.4 73.8
  140–200(190) 35.7 330–400(360) 11.3  
      400–510(450) 7.4  

* В скобках приведена температура максимума эффекта.

Список литературы

  1. Rodrıguez-Martın Y., Hernandez-Molina M., Delgado F.S. et al. // CrystEngComm. 2002. V. 4. № 87. P. 522.

  2. Анцышкина А.С., Кокшарова Т.В., Садиков Г.Г. и др. // Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61. № 4. С. 455. (An-tsyshkina A.S., Koksharova T.V., Sadikov G.G. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2016. V. 61. № 4. P. 434).

  3. Анцышкина А.С., Садиков Г.Г., Кокшарова Т.В. и др. // Журн. неорган. химии. 2014. Т. 59. № 2. С. 176. (An-tsyshkina A.S., Sadikov G.G., Koksharova T.V. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2014. V. 59. № 2. P. 50).

  4. Кокшарова Т.В., Сергиенко В.С., Суражская М.Д. и др. // Журн. неорган. химии. 2017. Т. 62. № 12. С. 1576. (Koksharova T.V., Sergienko V. S., Surazhskaya M.D. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2017. V. 62. № 12. P. 1568).

  5. Koksharova T.V., Sergienko V.S., Surazhskaya M.D. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2018. V. 44. № 11. P. 678. doi 10.1134/S1070328418110040

  6. Allen F.H. // Acta Crystallogr. B. 20012. V. 58. P. 380.

  7. Димитрова Г.И., Аблов А.В., Киосе Г.А. и др. // Докл. АН CCCP. 1974. Т. 216. № 5. С. 1055.

  8. Филиппова И.Г. // Коорд. химия. 2000. Т. 26. № 4. С. 295.

  9. Rodrigues-Marin Y., Sanchiz J., Ruiz-Perez C. et al. // CrystEngComm. 2002. V. 4. P. 631.

  10. Lenstra A.T.H., Kataeva O.N. // Acta Crystallogr. B. 2001. V. 57. P. 497.

  11. Филиппова И.Г., Кравцов В.Х., Гданец М. // Коорд. химия. 2000. Т. 26. № 11. С. 860.

  12. Naumov P., Ristova M., Soptrajanov B. et al. // Croat. Chem. Acta. 2002. V. 75. № 3. P. 701.

  13. Ruiz-Perez C., Sanchiz J., Hernandez Molina M. et al. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. P. 1363.

  14. Odunola O.A., Adeoye I.O., Woods J.A.O. // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 2002. V. 32. № 4. P. 801.

  15. Jensen J.B. // Acta Chem. Scand. 1956. V. 10. № 4. P. 667.

  16. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541 с.

  17. Ul Ain Q., Ashiq U., Ara J.R. et al. // Arab. J. Chem. 2017. V. 1. № 4. P. 488.

  18. Odunola O.A., Adeoye I.O., Woods J.A.O. et al. // Synth. React. Inorg Metal-Org. Chem. 2003. V. 33. № 2. P. 205.

  19. Issa R.M., El-Shazly M.F., Iskander M.F. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1967. V. 354. № 1–2. P. 90.

  20. Zidan A.S.A. // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 2004. V. 34. №. 4. P. 743.

  21. Гогоришвили П.В., Каркарашвили М.В., Каландаришвили Д.З. // Журн. неорган. химии. 1969. Т. 14. № 6. С. 1516.

  22. Dutta A.A., Chaudhuri N.R. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. № 1. P. 189.

  23. Narang K.K., Singh M. // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 1985. V. 15. № 6. P. 821.

  24. Narang K.K., Pandey J.P., Singh K.P. et al. // Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 1990. V. 20. № 10. P. 1301.

  25. Кокшарова Т.В., Садиков Г.Г., Анцышкина А.С. и др. // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. № 6. С. 966. (Koksharova T.V., Sadikov G.G., Antsyshkina A.S. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2006. V. 51. № 6. P. 895).

  26. Анцышкина А.С., Кокшарова Т.В., Садиков Г.Г. и др. // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. № 6. С. 972. (An-tsyshkina A.S., Koksharova T.V., Sadikov G.G. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2006. V. 51. № 6. P. 901).

  27. Анцышкина А.С., Садиков Г.Г., Кокшарова Т.В. и др. // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. № 10. С. 1671. (Antsyshkina A.S., Sadikov G.G., Koksharova T.V. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2006. V. 51. № 10. P. 1571).

  28. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. Т. 2. М.: Мир, 1987.

Дополнительные материалы отсутствуют.