Координационная химия, 2020, T. 46, № 11, стр. 688-697

Гетерометаллические комплексы на основе хинон-катехолата трифенилсурьмы(V)

Л. С. Охлопкова 1, И. В. Смолянинов 2, А. И. Поддельский 1*

1 Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН
Нижний Новгород, Россия

2 Южный научный центр РАН
Ростов-на-Дону, Россия

* E-mail: aip@iomc.ras.ru

Поступила в редакцию 04.05.2020
После доработки 10.06.2020
Принята к публикации 17.06.2020

Аннотация

На основе моноядерного хинон-катехолатного комплекса трифенилсурьмы(V) (Q-Cat)SbPh3, полученного из 4,4'-ди-(6-трет-бутил-3-метил-бензо-1,2-хинона) (Q-Q), синтезированы гетерометаллические комплексы хрома(III) CrIII[(SQ-Cat)SbPh3]3 (I), меди(II) CuII[(SQ-Cat)SbPh3]2 (II), цинка I2Zn(Q-Cat)SbPh3 (III) и IZn(SQ-Cat)SbPh3 (IV), где SQ – соответствующий анион-радикал о-семихинон, Cat – дианион катехолат моно- и дивосстановленная формы хинонового фрагмента. Одноэлектронное окисление и одноэлектронное восстановление комплекса хрома I приводит к образованию парамагнитных производных [CrIII[(Q-Cat)SbPh3][(SQ-Cat)SbPh3]2]+ (I+) и [CrIII[(Cat-Cat)SbPh3][(SQ-Cat)SbPh3]2] (I) соответственно, легко фиксируемых с помощью спектроскопии ЭПР. Данные спектроскопии ЭПР и измерения температурной зависимости магнитной восприимчивости комплекса меди II свидетельствуют в пользу локализации неспаренного электрона на органическом лиганде, что можно объяснить антиферромагнитным обменом металл–лиганд в данном комплексе (J(SQ-Cu) = –157 см–1, J(SQ-SQ) = –10.0 см–1). Координация (Q-Cat)SbPh3 как нейтрального о-хинона на иодид цинка с образованием комплекса III значительно увеличивает окислительную способность хинонового фрагмента в данном комплексе (ERed1 = 0.43 В для III и –0.45 В (Q-Cat)SbPh3 относительно Ag/AgCl/KCl(нас.)), комплекс способен окислять иодид анион до иода с образованием парамагнитного производного IV, имеющего характерный для комплексов типа M(SQ-Cat) спектр ЭПР. Окислительно-восстановительные свойства комплексов I и III исследованы с помощью циклической вольтамперометрии.

Ключевые слова: редокс-активный лиганд, катехолат, гетерометаллический комплекс, сурьма, ЭПР

DOI: 10.31857/S0132344X20110079

Список литературы

  1. Adams R.D., Cotton F.A. Catalysis by Di- and Polynuclear Metal Cluster Complexes. Wiley-VCH, 1998. P. 283.

  2. Appel A.M., Bercaw J.E., Bocarsly A.B. et al. // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 6621.

  3. Buchwalter P., Rosé J., Braunstein P. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 28.

  4. Karkas M.D., Verho O., Johnston E.V., Akermark B. // Chem. Rev. 2014. V. 114. P. 11863.

  5. Lee S.C., Lo W., Holm R.H. // Chem. Rev. 2014. V. 114. P. 3579.

  6. Tard C., Pickett C.J. // Chem. Rev. 2009. 109. P. 2245.

  7. Nam W., Lee Y.M., Fukuzumi S. // Acc. Chem. Res. 2014. V. 47. P. 1146.

  8. Starikov A.G., Starikova A.A., Minyaev R.M. et al. // Chem. Phys. Let. 2020. V. 740. 137073.

  9. Albold U., Hoyer C., Neuman N.I. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 3754.

  10. Старикова А.А., Метелица Е.А., Минкин В.И. // Коорд. химия. 2019. Т. 45. С. 350 (Starikova A.A., Metelitsa E.A., Minkin V.I. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. P. 411).https://doi.org/10.1134/S1070328419060095

  11. Starikova A.A., Minkin V.I. // Mendeleev Commun. 2016. V. 26. P. 423.

  12. Klementieva S.V., Kuropatov V.A., Fukin G.K. et al. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 2011. V. 637. P. 232.

  13. Kuropatov V., Klementieva S., Fukin G. et al. // Tetrahedron. 2010. V. 66. P. 7605.

  14. Poddel’sky A.I., Piskunov A.V., Druzhkov N.O. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2009. V. 635. P. 2563.

  15. Shultz D.A., Fico R.M., Jr., Bodnar S.H. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 11761.

  16. Caneschi A., Dei A., Mussari C.P. et al. // Inorg. Chem. 2002. V. 41. P. 1086.

  17. Poddel’sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov M.P. et al. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. P. 145.

  18. Abakumov G.A., Poddel’sky A.I., Bubnov M.P. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2005. V. 358. P. 3829.

  19. Smolyaninov I.V., Antonova N.A., Poddel’sky A.I. et al. // J. Organomet. Chem. 2011. V. 696. P. 2611.

  20. Ilyakina E.V., Poddel’sky A.I., Piskunov A.V., Somov N.V. // Inorg. Chim. Acta. 2012. V. 380. P. 57.

  21. Ilyakina E.V., Poddel’sky A.I., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. // Mendeleev Commun. 2012. V. 22. P. 208–210.

  22. Куропатов В.А., Клементьева С.В., Поддельский А.И. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2010. № 9. С. 1652 (Kuropatov V.A., Klementieva S.V., Poddel’sky A.I. et al. // Russ. Chem. Bull. 2010. V. 59. P. 1698).

  23. Пискунов А.В., Черкасов В.К., Дружков Н.О. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 7. С. 1580 (Piskunov A.V., Cherkasov V.K., Druzhkov N.O. et al. // Russ. Chem. Bull. 2005. V. 54. P. 1627).

  24. Черкасов В.К., Грунова Е.В., Абакумов Г.А. // Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 9. С. 2004 (Cherkasov V.K., Grunova E.V., Abakumov G.A. // Russ. Chem. Bull. 2005. V. 54. P. 2067).

  25. Bencini A., Daul C.A., Dei A. et al. // Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 1582.

  26. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Неводчиков В.И. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 4. С. 804 (Abakumov G.A., Nevodchikov V.I., Druzhkov N.O. et al. // Russ. Chem. Bull. 1997. V. 46. P. 771).

  27. Cherkasov V.K., Grunova E.V., Poddel’sky A.I. et al. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. P. 1273.

  28. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.

  29. Frisch, M.J., Trucks, G.W., Schlegel, H.B. et al. Gaussian 09 (revision E.01). Wallingford: Gaussian Inc., 2013.

  30. Litvinenko, A.S., Mikhaleva E.A., Kolotilov S.V., Pavlishchuk V.V. // Theor. Experiment. Chem. 2011. V. 46. P. 422.

  31. Buchanan R. M., Kessel S.L., Downs H.H. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 7894.

  32. Buchanan R.M., Downs H.H., Shorthill W.B. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 4318.

  33. Rodriguez J.H., Wheeler D.E., McCusker J.K. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 12051.

  34. Pierpont C.G., Downs H.H. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. P. 4834.

  35. Chang H.-Ch., Ishii T., Kondo M., Kitagawa S. // Dalton Trans. 1999. P. 2467.

  36. Sofen S.R., Ware D.C., Cooper S.R., Raymond K.N. // Inorg. Chem. 1979. V. 18. P. 234.

  37. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Бубнов М.П. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. Т. 10. С. 2315.

  38. Bubrin M., Paretzki A., Hübner R. et al. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 2017. V. 643. P. 1621.

  39. Rakshit R., Ghorai S., Biswas S., Mukherjee C. // Inorg. Chem. 2014. V. 53. P. 3333.

  40. Paretzki A., Hubner R., Ye Sh. et al. // J. Material. Chem. 2015. V. 3. P. 4801.

  41. Mondal M.K., Mukherjee C. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 13532.

  42. Kaim W. // Dalton Trans. 2003. P. 761.

  43. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Пискунов А.В. и др. // Докл. РАН. 2009. Т. 427. С. 330.

  44. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Пискунов А.В. и др. // Докл. РАН. 2010. Т. 434. С. 344.

Дополнительные материалы отсутствуют.