Координационная химия, 2020, T. 46, № 4, стр. 249-256
Синтез, кристаллическое строение и термические свойства протонных металлсодержащих ионных жидкостей, галогенметаллатов диэтаноламмония: (HOCH2CH2)2NH2FeCl4, ((HOCH2CH2)2NH2)2CoCl4
М. А. Захаров 1, *, Ю. В. Филатова 1, М. А. Быков 1, Н. В. Авраменко 1, Л. А. Асланов 1
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Москва, Россия
* E-mail: max@struct.chem.msu.ru
Поступила в редакцию 15.10.2019
После доработки 05.11.2019
Принята к публикации 15.11.2019
Аннотация
Синтезированы протонные металлсодержащие ионные жидкости с катионом диэтаноламмония (HO–CH2–CH2)2${\text{NH}}_{{\text{2}}}^{ + }$ (DEAH+) и анионами ${\text{FeCl}}_{{\text{4}}}^{-},$ ${\text{CoCl}}_{{\text{4}}}^{{{\text{2}}-}}$ (DEAHFeCl4 (I), (DEAH)2CoCl4 (II)). Методом РСА определено их кристаллическое строение (CIF files CCDC № 1957208 (I) и 1957189 (II)). Соединение I имеет слоистое строение. Слой состоит из катионов DEAH+ с разупорядоченной системой водородных связей и присоединенных анионов ${\text{FeCl}}_{{\text{4}}}^{-}.$ Структура II представляет собой трехмерный каркас, состоящий из катионов DEAH+ и анионов ${\text{CoCl}}_{{\text{4}}}^{{{\text{2}}-}},$ соединенных водородными связями. Термический анализ показал, что температуры плавления I (45°С) и II (55°С) ниже 100°С, энтальпия плавления I выше, чем энтальпия плавления II, а температура разложения II (210°С) выше, чем у I (128°C).
По многим прогнозам глобальное потребление энергии значительно возрастет к середине XXI столетия, и эта возросшая потребность будет частично удовлетворена за счет использования возобновляемых источников энергии. Из-за прерывистого характера действия солнечных панелей должны быть разработаны совместимые крупномасштабные устройства накопления энергии для ее потребления в ночное время. Нужны электрические аккумуляторы большой емкости с высокой плотностью энергии, сделанные из дешевых материалов [1].
Проточные аккумуляторы, основанные на неводных системах, потенциально предлагают более широкие электрохимические окна, более высокую эффективность цикла зарядки, пониженную температурную чувствительность, увеличенный срок службы, а в некоторых случаях даже благоприятные прогнозы стоимости. Перспективны аккумуляторы с ионными жидкостями (ИЖ), поскольку ИЖ практически не испаряются, что отвечает требованиям противопожарной безопасности.
ИЖ интенсивно исследуются последние три десятка лет благодаря разнообразию и специфике их свойств как растворителей [2, 3], катализаторов [2, 4], молекулярных магнитов [5–7], электролитов для аккумуляторов [8, 9] и многого другого. Отдельный класс ИЖ представляют собой соли жидкие при комнатной температуре (комнатно-температурные ИЖ (room temperature ionic liquids)). Как известно, знание структуры помогает выявить зависимость свойств от строения и состава, но исследование структуры жидкостей сопряжено с известными трудностями [10]. Исследование структур веществ методом РСА дает неоспоримые преимущества, но, к сожалению, в случае с ИЖ, часто стеклующихся, а не кристаллизующихся, этот метод бывает неприменим. Исследованные в данной работе методом РСА соли кристаллизуются при температурах ниже 100°С, а поэтому относятся к ИЖ.
Применение в разных областях нашли протонные ИЖ [3, 11, 12]. Протонные ИЖ получаются по стехиометрической реакции между кислотой Бренстеда и основания Бренстеда и содержат диссоциирующий протон в катионе (в отличие от традиционных ИЖ, являющихся апротонными) [3]. Новым направлением в исследованиях ИЖ с недавних пор стали металлсодержащие ИЖ (ионные жидкости с координированным катионом металла) [13]. Протонные металлсодержащие ИЖ (ПМИЖ) представлены в [14].
Недавно была предложена новая группа ионных жидкостей (MetIL) [15–19] с ионами переходного металла в качестве координационных центров и аминоспиртами в качестве лигандов. Есть много интересных результатов, связанных с синтезом, структурой и свойствами MetIL с общей формулой MA2 ∙ 6L, где M = Fe(III), Cu(II), Mn(II), Zn(II), A = ${\text{C}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}{\text{SO}}_{{\text{3}}}^{-}$ = OTf– (трифлат-анион), ${\text{N}}\left( {{\text{S}}{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{F}}}_{{\text{3}}}}} \right)_{{\text{2}}}^{-}$ = NTf2 (бис-(трифторметилсульфонил)имид), CH3(CH2)CH(C2H5)COO– = EHN (2-этилгексаноат-ион), L = DEA (диэтаноламин) или EA (этаноламин). Все полученные MetIL считаются отдельными координационными соединениями, а не растворами солей переходных металлов или их комплексов в избытке лиганда [15–19]. Они имеют два преимущества: низкая цена и высокая концентрация металлов, которую невозможно получить в растворах солей [20, 21].
В [22] сообщается о RTIL, которые имеют катионы Ag$\left( {{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{N--R}}} \right)_{{\text{2}}}^{ + }$ или ${\text{Zn}}\left( {{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{N--R}}} \right)_{{\text{4}}}^{{{\text{2}} + }}$ (R = алкильная группа). Существует также ряд ИЖ, содержащих ферроценил-функционализированные катионы [23]. Синтез, строение и свойства Fe((HOCH2CH2)2NH)6(CF3SO3)3 представлены в [24].
Недавно был опубликован ряд статей о RTIL, содержащих анионы на основе переходных металлов. Примеры включают соединения, в состав которых входят катионы имидазолия с тетраэдрическими галогеноферратами и катионы фосфония с различными кобальтатами, а также RTIL, состоящие из алкиламмония, фосфония или имидазолия и кластеров полиоксотунгстата [25, 26]. Возможность использования EmimFeCl4 в аккумуляторах описана в [27]. Другие области применения ИЖ с анионом ${\text{FeCl}}_{{\text{4}}}^{-}$ описаны в [13, 28–32].
В настоящей работе мы представляем синтез, кристаллическое строение и термические свойства двух протонных металлсодержащих ионных жидкостей с катионом диэтаноламмония (HO–CH2–CH2)2${\text{NH}}_{{\text{2}}}^{ + }$ и анионами ${\text{FeCl}}_{{\text{4}}}^{-}$ или ${\text{CoCl}}_{{\text{4}}}^{{{\text{2}}--}}.$
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В работе использовали FeCl3 · 6H2O (“ч. д. а”), CoCl2 · 6H2O (“ч. д. а”), НCl (“х. ч.”), H2SO4 (“х. ч.”), (HOCH2CH2)2NH (99%, Acros), Fe (стружка, “х. ч.”), P4O10 (“ч.”).
Синтез хлорида железа(III). Безводный хлорид железа получали в результате реакции железной стружки с осушенным хлором. В колбу Вюрца, содержащую 12.5 г (79 ммоль) KMnO4 с помощью капельной воронки небольшими порциями добавляли 79 мл концентрированной HCl (2.511 моль). Реакционную смесь слегка подогревали. Выделившийся хлор пропускали сначала через промывалку с концентрированной H2SO4, а затем над стружкой Fe (5 г, 89.3 ммоль), помещенной в сухую кварцевую трубку. Трубку во время реакции нагревали промышленным феном (Т ≈ 470°C). Получили блестящие черно-коричневые гигроскопичные кристаллы, которые запаяли в стеклянные ампулы. Выход FeCl3 89%.
Синтез протонной ионной жидкости хлорида диэтаноламмония (DEAHCl). Хлорид диэтаноламмония синтезировали по методике [33]:
(1)
$\begin{gathered} {{\left( {{\text{HOC}}{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{2}}{\text{NH}} + {\text{HCl}} = \\ = {{\left( {{\text{HOC}}{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{2}}{\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{Cl}}. \\ \end{gathered} $В круглодонную колбу с обратным холодильником, помещенную в баню со льдом и содержащую 37.103 г (353.4 моль) диэтаноламина в 50 мл дихлорметана, при перемешивании по каплям добавляли соляную кислоту (ρ = 1.1111 г/см3, ω = = 22.54 мас. %) с 5%-ным избытком от стехиометрического количества (54.1 мл, 371 ммоль). Полученный раствор перемешивали на магнитной мешалке в течение 2 ч. Затем из реакционной смеси отгоняли растворитель на роторном испарителе до постоянной массы. В результате получили прозрачную вязкую жидкость. Выход 96%.
Синтез тетрахлороферрата(III) диэтаноламмония (I) выполняли двумя способами согласно реакциям
(3)
$\begin{gathered} {\text{DEAHCl}} + {\text{FeC}}{{{\text{l}}}_{3}} \cdot 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} = \\ = {\text{DEAHFeC}}{{{\text{l}}}_{4}} + 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}. \\ \end{gathered} $В обоих случаях синтезы проводили аналогично с той лишь разницей, что в случае гексагидрата массу соли FeCl3 брали с учетом кристаллизационной воды, а синтез с безводным свежеприготовленным хлоридом железа(III) проводили в сухом боксе в атмосфере аргона.
В стеклянный бюкс с крышкой помещали 6.013 г (37 ммоль) FeCl3 или 10.009 г (37 ммоль) FeCl3 · 6H2O и 5.236 г (37 ммоль) хлорида диэтанол-аммония. Затем смесь при нагревании до 70°С перемешивали в течение 3 ч на магнитной мешалке до полной гомогенизации. Полученное темно-бурое вязкое вещество помещали в эксикатор с P4O10. Через 1 нед. в обоих случаях образовались коричневые кристаллы I.
Синтез тетрахлорокобальтата(II) диэтаноламмония (II) выполняли двумя способами, используя шестиводный хлорид кобальта(II) или безводный хлорид кобальта согласно реакциям
(4)
$2{\text{DEAHCl}} + {\text{CoC}}{{{\text{l}}}_{2}} = {{\left( {{\text{DEAH}}} \right)}_{2}}{\text{CoC}}{{{\text{l}}}_{4}},$(5)
$\begin{gathered} 2{\text{DEAHCl}} + {\text{CoC}}{{{\text{l}}}_{2}} \cdot 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} = \\ = {{\left( {{\text{DEAH}}} \right)}_{{\text{2}}}}{\text{CoC}}{{{\text{l}}}_{4}} + 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}. \\ \end{gathered} $Синтезы в обоих случаях проводили аналогично, но в случае гексагидарата массу соли CoCl2 брали с учетом кристаллизационной воды, синтез с безводным хлоридом кобальта(II) проводили в сухом боксе в атмосфере аргона.
В стеклянный бюкс с крышкой помещали 0.507 г (3.9 ммоль) CoCl2 или 0.928 г (3.9 моль) CoCl2 · 6H2O и 1.104 г (7.8 моль) хлорида диэтаноламмония. Затем смесь при нагревании до 50°С перемешивали в течение 1 ч на магнитной мешалке до полной гомогенизации. Полученную темно-сине-фиолетовую жидкость помещали в эксикатор с P4O10. Через 1 нед. в обоих случаях образовались темно-синие кристаллы II.
Образцы полученных металлсодержащих ИЖ исследовали методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) на приборе Netzsch DSC-204 F1. Измерительную систему калибровали согласно стандарту ISO 11357-1 по параметрам фазовых переходов стандартных веществ (C6H12, Hg, бензойная кислота, Ga, KNO3, In, Sn, Bi, CsCl, чистота 99.99%). Систематическая ошибка температурной калибровки (определена по In) составляет 0.1°C.
Образцы тестировали в стандартных алюминиевых ячейках (V = 56 мм3, d = 6 мм), завальцованных крышкой с отверстием (отношение площади дна ячейки к площади отверстия составляло ~40) в потоке (40 мл/мин) азота (“ос. ч.”) при скорости нагревания 5 K/мин. Экспериментальные данные обрабатывали с помощью пакета анализа NETZSCH Proteus Analysis согласно стандарту ISO/CD 11358.
Синхронный термогравиметрический и масс-спектрометрический анализ продуктов термического разложения выполняли для образцов I и II. Анализ проводили на приборе Netzsch STA-409 PC/PG с квадрупольным масс-спектрометром QMS 403C Aëolos (скорость потока аргона 30 мл/мин в интервале 40–600°С и скорость нагрева 5 К/мин).
РСА I и II проведен с использованием монокристального рентгеновского дифрактометра Stadi Vari Pilatus 100K. Кристаллические структуры расшифрованы прямыми методами (программа SHELX-97 [34]) и уточнены полноматричным методом наименьших квадратов. Все атомы, кроме атомов водорода, уточнены анизотропно (программа SHELXL в пакете программ SHELX-97 [34]). Атомы водорода метиленовых групп заданы геометрически и не уточнены. Положения атомов водорода OH и NH2+ групп найдены из разностных синтезов Фурье и уточнены в изотропном приближении, при этом атомы водорода гидроксильных групп уточнены с фиксированным расстоянием O–H, равным 0.86 Å (команда DFIX). В структуре I около атомов кислорода О(1) и О(2) (гидроксильных групп) найдено по два пика электронной плотности, заданных как атомы водорода с заселенностью 0.5, которые уточнены, как указано выше. Для обработки данных использована программа WinGX [35]. Рисунки структур подготовлены с использованием программы Diamond 3.0 [36]. Кристаллографические данные и детали съемки приведены в табл. 1.
Таблица 1.
Параметр | Значение | |
---|---|---|
I | II | |
Брутто-формула | C4H8NO2Cl4Fe | C8H16N2O4Cl4Co |
М | 303.8 | 413 |
Излучение; λ, Å | CuKα (1.54186) | MoKα ( 0.71073) |
Сингония | Моноклинная | Моноклинная |
Пр. гр. | P21/с | С2/с |
a, Å | 7.781(1) | 11.4866(9) |
b, Å | 12.764(1) | 9.2475(6) |
c, Å | 11.947(1) | 17.164(1) |
β, град | 90.77(1) | 108.273(6) |
V, Å3 | 1186.4(2) | 1731.3(2) |
Z | 4 | 4 |
ρ(выч.), г/см3 | 1.701 | 1.585 |
Температура, К | 293(2) | 293(2) |
μ, мм–1 | 18.242 | 1.617 |
F(000) | 612 | 852 |
Область θ, град | 5.07–66.40 | 2.499–31.092 |
Общее число рефлексов | 7154 | 12 523 |
Число независимых рефлексов (Rint) | 2011 (0.0849) | 2748 (0.1141) |
Число рефлексов с I >2σ(I) | 1036 | 2052 |
Число уточняемых параметров | 125 | 104 |
GOOF по F 2 | 0.785 | 1.018 |
R1 по I > 2σ(I) | 0.0382 | 0.0437 |
wR2 (по всем данным) | 0.0652 | 0.1335 |
Остаточная электронная плотность (min/max), e Å–3 | –0.21/0.24 | –0.71/1.42 |
Кристаллические структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC № 1957208 (I) и 1957189 (II); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/ data_request/cif). Параметры кристаллических структур I и II также можно получить у авторов.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Независимая часть элементарной ячейки в структуре I состоит из катиона DEAH+ и аниона ${\text{FeCl}}_{{\text{4}}}^{-}.$ Атом железа окружен хлорид-ионами по вершинам искаженного тетраэдра (рис. 1) с расстояниями Fe(1)–Cl(l) 2.1663(15), Fe(1)–Cl(2) 2.2096(14), Fe(1)–Cl(3) 2.1710(14) и Fe(1)–Cl(4) 2.1902(15) Å, наиболее далеко от атома железа располагаются атомы хлора, образующие водородные связи (BC) с атомами азота диэтаноламмония (N(1)···Cl(2) 3.468(5), N(1)···Cl(2') 3.517(5) и N(1)···Cl(4) 3.338(5) Å). Атомы водорода гидроксильных групп были уточнены в двух равнозаселенных (по 0.5) положениях, так как, с одной стороны, у атомов O(2) и O(1) имеется по два коротких расстояния (2.758(6) и 2.719(5) Å), подходящих для BC, с другой – на разностном синтезе Фурье локализуются пики электронной плотности, подходящие для атомов водорода. Катионы образуют тетрамеры посредством BC между атомами O(2) и О(1) разных молекул диэтаноламмония, причем предполагаемое разупорядочение атомов водорода по двум позициям можно объяснить равновероятным образованием BC либо через атомы H(2) и H(4) (BC показаны штрихом на рис. 2), либо через атомы H(1) и H(3) (BC показаны пунктиром на рис. 2).
Тетрамеры образуют гофрированные слои, перпендикулярные оси а. Анионы дополняют слои из катионов посредством ионных взаимодействий и BC (N(1)···Cl(2) 3.468(5), N(1)···Cl(2') 3.517(5) и N(1)···Cl(4) 3.338(5) Å). Между слоями действуют силы Ван-дер-Ваальса (рис. 3).
Независимая часть элементарной ячейки структуры II состоит одного катиона DEAH+ и половины аниона ${\text{CoCl}}_{{\text{4}}}^{{{\text{2}}--}}$ (атом кобальта лежит на поворотной оси 2) (рис. 4). Атом кобальта имеет координационное окружение из атомов хлора по вершинам искаженного тетраэдра (рис. 4). Расстояния Co–Cl в тетраэдре СоCl4 равны Co‒Cl(1) 2.2842(7) Å и Co–Cl (2) 2.2723(7) Å. Анионы образуют слои, перпендикулярные оси с. Катионы между собой соединяются BC между атомами азота аминогрупп и атомами кислорода гидроксильных групп (N(1)···O(1) 2.799(3), N(1)···O(2) 2.808(4) Å). При этом образуются цепочки из катионов, вытянутых вдоль направления [110] (рис. 5). Соседние катионные цепочки связаны между собой при помощи осей симметрии 2 и 21 и объединяются анионами через BC между атомами кислорода гидроксильной группы и атомами хлора (O(2)···Cl(2) 3.079(3), O(1)···Cl(1) 3.129(2) Å) в трехмерный каркас (рис. 6).
Результаты ДСК всех полученных металлсодержащих ИЖ представлены в табл. 2. Разница в температурах плавления I и II, возможно, зависит от различий кристаллических структур и составов ИЖ: кристаллическая структура I слоистая с взаимодействием между слоями посредством сил Ван-дер-Ваальса, а структура II представляет собой трехмерный каркас, образованный кулоновскими взаимодействиями между катионами и анионами и ВС O–H···O и N–H···Cl. По нашим данным, при замене атома водорода в ОН-группе диэтаноламмония на углеводородный радикал (например, метил) ионные жидкости имеют только процессы стеклования и размягчения, а плавление и кристаллизация отсутствуют.
Таблица 2.
Образец | Тпл, °С | ΔHпл, кДж/моль |
---|---|---|
DEAHFeCl4 (реакция 2) | 45.5 | 87.010 |
DEAHFeCl4 (реакця3) | 45.4 | 98.308 |
(DEAH)2CoCl4 (реакция 4) | 52.5 | 28.877 |
(DEAH)2CoCl4 (реакция 5) | 58.2 | 34.872 |
Согласно данным термического анализа (ДСК–ТГ), температура разложения ИЖ I составила 128°С, а II – 210°С, последняя ИЖ более перспективна для использования, так как имеет более высокую температуру разложения.
В заключение можно отметить следующее: 1) впервые синтезированы две протонные металлсодержащие ИЖ; 2) определены кристаллические структуры полученных ИЖ, DEAHFeCl4 (I) имеет слоистое строение, внутри слоя находится слой из катионов DEAH+ с разупорядоченной системой водородных связей и присоединенных анионов ${\text{FeCl}}_{{\text{4}}}^{-},$ структура (DEAH)2CoCl4 (II) представляет собой трехмерный каркас, состоящий из цепочек катионов DEAH+, соединенных анионами посредством водородных связей; 3) температуры плавления I (45°С) и II (55°С) ниже 100°С, энтальпия плавления I выше, чем энтальпия плавления II; температура разложения II (210°С) выше, чем у I (128°C).
Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.
Список литературы
Staiger C.L., Pratt III H.D., Leonard J.C. et al. // Proc. EESAT (16–19 Oct. 2011). San Diego (California), 2011. P. 91.
Vekariya R.L. // J. Mol. Liq. 2017. V. 227. P. 44.
Greaves T.L., Drummond C.J. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 11379.
Dai C., Zhang J., Huang C., Lei Z. // Chem. Rev. 2017. V. 117. P. 6929.
Yoshida Y., Tanaka H., Saito G. et al. // Inorg. Chem. 2009. V. 48. P. 9989.
Yoshida Y., Saito G. // J. Mater. Chem. 2006. V. 16. P. 1254.
Hayashi S., Hamaguchi H.-O. // Chem. Lett. 2004. V. 33. P. 1590.
Hapiot P., Lagrost C. // Chem. Rev. 2008. V. 108. P. 2238.
Watanabe M., Thomas M.L., Zhang S. et al. // Chem. Rev. 2017. V. 117. P. 7190.
Hayes R., Warr G.G., Atkin R. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 6357.
Hu J., Ma J., Zhu Q, et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2015. V. 54. P. 5399.
Hunt P.A., Ashworth C.R., Matthews R.P. // Chem. Soc. Rev. 2015. V. 44. P. 1257.
Zazybin A., Rafikova Kh., Yu V. et al. // Russ. Chem. Rev. 2017. V. 86. P. 1254.
Dengler J.E., Dorodian A., Bernhard R. // J. Organomet. Chem. 2011. V. 696. P. 3831.
Anderson T.M., Ingersoll D., Rose A.J. et al. // Dalton Trans. 2010. V. 39. P. 8609.
Pratt III H.D., Rose A.J., Staiger C.L., et al. // Dalton Trans. 2011. V. 40. P. 11396.
Pratt III H.D., Leonard J.C., Steele L.A.M. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2013. V. 396. P. 78.
Pratt III H.D., Ingersoll D., Hudak N.S. et al. // J. Electroanal. Chem. 2013. V. 704. P. 153.
Zakharov M.A., Fetisov G.V., Veligzhanin A.A. et al. // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 18576.
Schaltin S., Brooks N.R., Binnemans K., Fransaer J. // J. Electrochem. Soc. 2011. V. 158. P. D21.
Brooks N. R., Schaltin S., van Hecke K. et al. // Chem. Eur. J. 2011. V. 17. P. 5054.
Huang J.-F., Luo H., Dai S. // J. Electrochem. Soc. 2006. V. 153. P. J9.
Balasubramanian R., Wang W., Murray R.W. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 9994.
Anderson T. M., Ingersoll D., Rose A.J. et al. // Dalton Trans. 2010. V. 39. P. 8609.
Yoshida Y., Tanaka H., Saito G. et al. // Inorg. Chem. 2009. V. 48. P. 9989.
Ortiz-Acosta D., Purdy G.M., Scott B. et al. // ECS Trans. 2009. V. 16. P. 171.
Katayama Y., Konishiike I., Miura T., Kishi T. // J. Power Sources. 2002. V. 109. P. 327.
Wang J., Yao H., Nie Y. et al. // J. Mol. Liq. 2012. V. 169. P. 152.
Sun X., Zhao S., Zhang M. // Petrol. Sci. 2005. V. 2. P. 77.
Small L.J., Pratt III H.D., Staiger C.L., Anderson T.M. // Adv. Sustain. Syst. 2017. V. 1. № 1700066.
Estager J., Holbrey J.D., Swadźba-Kwaśny M. // Chem. Soc. Rev. 2014. V. 43. P. 847.
Wang L.-J., Lin C.-H. // Mini-Rev. Org. Chem. 2012. V. 9. P. 223.
Petrović Z. D., Hadjipavlou-Litina D., Pontiki E. et al. // Bioorg. Chem. 2009. V. 37. P. 162.
Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
Farrugia L.J. // J. Appl. Cryst. 1999. V. 32. P. 837.
Diamond. Crystal and Molecular Structure Visualization. Bonn: Crystal Impact, 2014.
Дополнительные материалы
- скачать Zakharov.docx
- Приложение
Инструменты
Координационная химия