Координационная химия, 2021, T. 47, № 2, стр. 109-120

Кето-β-дикетиминатные комплексы иттрия и лития [{2,6-Me2C6H3N=C(Me)}2CС(трет-Bu)=O]2Y(μ2-Cl)2Li(THF)2 и {[{2,6-Me2C6H3N=C(Me)}2CС(трет-Bu)=O]Li(THF)}n. Синтез, молекулярная структура и исследование каталитической активности комплексов в полимеризации ε-капролактона

Г. Г. Скворцов 1, А. В. Черкасов 1, Д. Л. Ворожцов 2, Е. С. Щегравина 2, А. А. Трифонов 13*

1 Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН
Нижний Новгород, Россия

2 Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского
Нижний Новгород, Россия

3 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
Москва, Россия

* E-mail: trif@iomc.ras.ru

Поступила в редакцию 06.05.2020
После доработки 27.05.2020
Принята к публикации 01.06.2020

Аннотация

Реакция β-дикетимината лития [{2,6-Me2C6H3N=CMe}2CH]Li с бензофеноном в толуоле при 25°C протекает с образованием координационного комплекса [{2,6-Me2C6H3N=CMe}2CH]Li(Ph2C=O) (I). По реакции трет-Bu(C=O)Cl с [{2,6-Me2C6H3N=CMe}2CH]Li синтезирован новый кето-β-дикетимин {2,6-Me2C6H3N=C(Me)}2CHC(трет-Bu)=O (II). Металлированием кето-β-дикетимина II н-бутиллитием в THF при 0°C получен кето-β-дикетиминат лития {[{2,6-Me2C6H3N=C(Me)}2CС(трет-Bu)=O]Li(THF)}n (III). Обменная реакция YCl3 c III (мольное соотношение 1 : 2, THF) приводит к образованию бис(кето-дикетиминатного) комплекса иттрия [{2,6-Me2C6H3N=C(Me)}2CС(трет-Bu)=O]2Y(μ2-Cl)2Li(THF)2 (IV). Молекулярное строение комплексов I, III, IV установлено методом РСА (CIF files CCDC № 2001131 (I), 2001132 (III), 2001133 (IV) соответственно)). Показано, что в кристаллическом состоянии IV существует в виде ate комплекса с одной молекулой LiCl. Комплексы I, III, IV являются катализаторами полимеризации с раскрытием цикла ε-капролактона в толуоле при 25°С.

Ключевые слова: редкоземельные металлы, щелочные металлы, кето-дикетиминатный лиганд, синтез, строение, катализ, ε-капролактон, полимеризация

DOI: 10.31857/S0132344X21020080

Список литературы

  1. Ward B.D., Dubberley S.R., Maisse-Francois A. et al. // Dalton Trans. 2002. P. 4649.

  2. Skinner M.E.G., Mountford P. // Dalton Trans. 2002. P. 1694.

  3. Hultzsch K.C., Hampel F., Wagher T. // Organometallics. 2004. V. 23. P. 2601.

  4. Zeimentz P.M., Arndt S., Elvidge B.R., Okuda J. // Chem. Rev. 2006. V. 106. P. 2404.

  5. Skvortsov G.G., Shavyrin A.S., Kovylina T.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. P. 5008.

  6. Trifonov A.A. // Russ. Chem. Rev. 2007. V. 76. P. 1122.

  7. Konkol M., Okuda J. // Coord. Chem. Rev. 2008. V. 252. P. 1577.

  8. Скворцов Г.Г., Черкасов А.В., Трифонов А.А. // Изв. АН. Сер. хим. 2017. V. 9. P. 1665 (Skvortsov G.G., Cherkasov A.V., Trifonov A.A. // Russ. Chem. Bull. (Int. Ed.). 2017. V. 66. P. 1665).

  9. Lazarov B.B., Hampel F., Hultzsch K.C. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2007. P. 2367.

  10. Bourget-Merle L., Lappert M.F., Severn J.R. // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 3031.

  11. Budzelaar P.H.M., Gelder R., Gal A.W. // Organometallics. 1998. V. 17. P. 4121.

  12. Barnes D., Brown G.L., Brownhill M. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. P. 1219.

  13. Hamedani N.G., Arabi H., Zohuri G.H. et al. // J. Polym. Sci. A. 2013. V. 51. P. 1520.

  14. Alnajrani M.N., Mair F.S. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 10435.

  15. Taylor M.D., Carter C.P. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. V. 24. P. 387.

  16. Lyle S.J., Rahman M.M. // Talanta. 1963. V. 10. P. 1177.

  17. APEX3. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2015.

  18. CrysAlis Pro. Version 1.171.38.46. Rigaku Oxford Diffraction. Wroclaw (Poland): Rigaku Corporation, 2015.

  19. Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G.M., Stalke D. // J. Appl. Cryst. 2015. V. 48. P. 3.

  20. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.

  21. Brehon M., Cope E.K., Mair F.S. et al. // Dalton Trans. 1997. P. 3421.

  22. Gietz T., Boere R.T. // Inorganics. 2017. V. 5. P. 30.

  23. Liu Z., Chen H.-X., Huang D. et al. // J. Organomet. Chem. 2014. V. 749. P. 7.

  24. Carey D.T., Cope-Eatough E.K., Vilaplana-Mafe E. et al. // Dalton Trans. 2003. P. 1083.

  25. Jutzi P., Leszczynska K., Mix A. et al. // Organometallics. 2009. V. 28. P. 1985.

  26. Skvortsov G.G., Fukin G.K., Cherkasov A.V. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2020. V. 508. 119623. https://doi.org/10.1016/j.ica.2020.119623

  27. Tong H.-B., Liu D.-S. // Z. Kristallogr. NCS. 2008. V. 223. P. 419.

  28. Shen X., Xue M., Jiao R et al. // Organometallics. 2012. V. 31. P. 6222.

  29. Allen F.A., Connard O., Watson D.G. et al. // Perkin Trans. 1987. V. 2. S1.

  30. Wei X., Cheng Y., Hitchcock P.B., Lappert M.F. // Dalton Trans. 2008. P. 5235.

Дополнительные материалы отсутствуют.