1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Литология и полезные ископаемые
  4. № 4, 2023

Литология и полезные ископаемые, 2023, № 4, стр. 319-337

Структурная неоднородность и индексы “кристалличности” природных каолинитов

Б. А. Сахаров a, *, В. А. Дриц a, **

a Геологический институт РАН
119017 Москва, Пыжевский пер., 7, стр. 1, Россия

* E-mail: sakharovba@gmail.com
** E-mail: victor.drits@mail.ru

Поступила в редакцию 26.10.2022
После доработки 26.10.2022
Принята к публикации 09.01.2023

Аннотация

Чтобы преодолеть существующую неопределенность в интерпретации индексов “кристалличности” каолинитов, HI [Hinckley, 1963], IK [Stoch, Sikora, 1966; Stoch, 1974], QF [Range, Weiss, 1969], AGFI [Aparicio, Galán, 1999; Aparicio, et al., 2006], WIRI [Chmielová, Weiss, 2002], их значения, полученные для представительной коллекции из 30 каолинитовых образцов, сравнивались с результатами моделирования соответствующих рентгеновских дифракционных картин. Показано, что все изученные образцы состоят из смеси почти бездефектной высокоупорядоченной HOK (high ordered kaolinite) и дефектной низкоупорядоченной LOK (low ordered kaolinite) каолинитовых фаз, и что существуют взаимозависимости между содержанием HOK и значениями индексов “кристалличности”, которые описываются разными регрессионными уравнениями. Лучше всего эта связь проявляется для HOK и индекса Хинкли, HI, которая описывается квадратным уравнением HOK (%) = = 12.236 HI2 + 25.464 HI ‒ 1.2622 с фактором корреляции R2 = 0.993. Полученные уравнения можно использовать для нахождения концентраций HOK и LOK в природных каолинитах. Сравнение результатов моделирования дифракционных картин каолинитов со структурными параметрами, полученными Экспертной системой [Plançon, Zacharie, 1990], показало, что последняя иногда предсказывает: 1) однофазные высокодефектные каолиниты, тогда как моделирование их дифракционных картин устанавливает смесь HOK и LOK фаз, и 2) в двухфазных образцах содержание низкодефектной фазы (ldp – low defect phase) больше 100%.

Ключевые слова: каолинит, дефектная структура, моделирование рентгеновских дифракционных картин, индексы кристалличности.

Список литературы

  1. Дриц В.А., Кашаев А.А. Рентгенографическое изучение монокристалла каолинита // Кристаллография. 1960. Т. 5. Вып. 2. С. 224. (Drits V.A., Kashaev A.A. An X-ray diffraction study of a single crystal of kaolinite // Soviet Phys. Crystallogr. 1960. V. 5. P. 207‒210).

  2. Звягин Б.Б. Электронографическое исследование структуры каолинита // Кристаллография 1960. Т. 5. Вып. 1. С. 40‒50. (Zvyagin B.B. Electron diffraction determination of the structure of kaolinite // Soviet Phys. Crystallogr. 1960. V. 5. P. 32‒41).

  3. Самотоин Н.Д. Правые и левые микрокристаллы каолинита и их распространенность в природе // ДАН. 2010. Т. 431. № 3. С. 392‒395.

  4. Самотоин Н.Д. Энантиоморфизм каолинита: проявление на уровне элементарного слоя структуры и микрокристаллов // Кристаллография. 2011. Т. 56. № 2. С. 353‒361.

  5. Самотоин Н.Д., Бортников Н.С. Картины роста минералов группы каолинита и их модели на основе регулярного чередования энантиоморфных слоев // Кристаллография. 2011. Т. 59. № 4. С. 657‒670.

  6. Aparicio P., Galán E. Mineralogical interference on kaolinite crystallinity index measurements. // Clays Clay Miner. 1999. V. 47. P. 12–27.

  7. Aparicio P., Ferrell R., Galán E. A new kaolinite order index based on XRD profile fitting // Clay Minerals. 2006. V. 41. P. 811–817.

  8. Bailey S.W. Polytypism of 1:1 layer silicates / Hydrous Phyllosilicates (Exclusive of Micas) / Ed. S.W. Bailey // Reviews in Mineralogy. Mineralogical Society of America, Chantilly, Virginia, USA. 1988. V. 19. P. 9‒27.

  9. Bailey S.W. Kaolin Genesis and Utilization (a collection of papers presented at the Keller ’90 kaolin symposium) // The Clay Minerals Society, Boulder, Colorado / Eds H.H. Murray, W.M. Bundy, C.C. Harvey. 1993. P. 25–42.

  10. Bish D.L., von Dreele R.B. Rietveld refinement of non-hydrogen atomic positions in kaolinite. // Clays and Clay Miner. 1989. V. 37. P. 289–296.

  11. Bookin A.S., Drits V.A., Plançon A., Tchoubar C. Stacking faults in kaolin-group minerals in the light of real structural features // Clays and Clay Miner. 1989. V. 37. P. 297–307.

  12. Brindley G.W., Robinson K. The structure of kaolinite // Mineralogical Magazine. 1946. V. 27. P. 242–253.

  13. Brindley G.W., Kao C.C., Harrison J.L., Lipsicas M., Raythath-a R. Relation between structural disorder and other characteristics of kaolinites and dickites // Clays and Clay Miner. 1986. V. 34. P. 239–249.

  14. Chmielová M., Weiss Z. Determination of structural disorder degree using an XRD profile fitting procedure. Application to Czech kaolins // Applied Clay Science. 2002. V. 22. P. 65–74.

  15. Drits V.A., Zviagina B.B., Sakharov B.A., Dorzhieva O.V., Savichev A.T. New insight into the relationships between structural and FTIR spectroscopic features of kaolinites // Clays and Clay Miner. 2021. V. 69. P. 366–388.

  16. González I., Aparicio P., Galán E. Correlation between the most frequently used XRD crystallinity indices for kaolinite: their accuracy and reproducibility / Eds H. Kodama, A.R. Mermut, J.K. Torrance // Clays for our Future. Proc. 11th Int. Clay Conf. Ottawa, Canada, 1997. ICC-97 Organizing Committee, Ottawa, Canada, 1999. P. 367–374.

  17. Hinckley D.N. Variability in “crystallinity” values among the kaolin deposits of the coastal plain of Georgia and South Carolina // Clays and Clay Miner. 1963. V. 11. P. 229–235.

  18. Kogure T. Stacking disorder in kaolinite revealed by HRTEM: a review // Clay Science. 2011. V. 15. P. 3–11.

  19. Kogure T., Inoue A. Determination of defect structures in kaolin minerals by high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM) // American Mineralogist. 2005. V. 90. P. 85–89.

  20. Kogure T., Johnston C.T., Kogel J.E., Bish D. Stacking disorder in a sedimentary kaolinite // Clays and Clay Miner. 2010. V. 58. P. 63–72.

  21. Lee S., Xu H. Using Complementary Methods of Synchrotron Radiation Powder Difraction and Pair Distribution Function to Refine Crystal Structures with High Quality Parameters ‒ A Review // Minerals. 2020. V. 10. P. 124.

  22. Murray H.H. Structural variation of some kaolinites in relation to dehydroxylated halloysite // American Mineralogist. 1954. V. 39. P. 97–108.

  23. Neder R.B., Burghammer M., Grasl Th., Schulz H., Bram A., Fiedler S. Refinement of the kaolinite structure from single-crystal synchrotron data // Clays and Clay Miner. 1999. V. 47. P. 487–494.

  24. Plançon A., Tchoubar C. Determination of structural defects in phyllosilicates by X-ray powder diffraction-II. Nature and proportion of defects in natural kaolinites // Clays and Clay Miner. 1977. V. 25. P. 436–450.

  25. Plançon A., Giese R.F., Snyder R., Drits V.A., Bookin A.S. Stacking faults in the kaolin-group mineral defect structures of kaolinite // Clays and Clay Miner. 1989. V. 37. P. 203–210.

  26. Plançon A., Zakharie C. An expert system for the structural characterization of kaolinites // Clay Minerals. 1990. V. 25. P. 249–260.

  27. Range K.J., Weiss A. Über das Verhalten von kaolinitit bei hohen Drücken // Ber. Deut. Keram. Ges. 1969. V. 46. P. 231–288.

  28. Sakharov B.A., Drits V.A., McCarty D.K., Walker G.M. Modeling of powder X-ray diffraction patterns of the Clay Minerals Society kaolinite standards: KGa-1b and KGa-2 // Clays and Clay Miner. 2016. V. 64. P. 314–333.

  29. Stoch L., Sikora W. Określenie stopnia uporzadkowania struktury mineralόw grupy kaolinite // Spraw. z Pos. Kom. Nauk. O/PAN w Krakowie, lipiec-grudzien. 1966. P. 651‒ 654.

  30. Stoch L. Mineraly Ilaste. Warsaw: Geological Publishers, 1974. P. 186–193.

  31. Suitch P.R., Young R.A. Atom position in highly ordered kaolinite // Clays and Clay Miner. 1983. V. 31. P. 357–366.

  32. Wojdyr M. Fityk: a general-purpose peak fitting program // Journal of Applied Crystallography. 2010. V. 43. P. 1126–1128.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска содержание выпуска

Литология и полезные ископаемые

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал