1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 55, № 10, 2019

Неорганические материалы, 2019, T. 55, № 10, стр. 1059-1064

Кристаллическая структура твердых растворов в системах Sm2O3–CaO–MO и Ln2O3–SrO–MO (Ln = Sm, Gd; M = Fe, Co)

Л. В. Хвостова 1, А. П. Галайда 1, А. В. Маклакова 1, А. С. Батенькова 1, А. А. Старцева 1, Н. Е. Волкова 1, *, Л. Я. Гаврилова 1, В. А. Черепанов 1

1 Институт естественных наук и математики, Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина
620000 Екатеринбург, пр. Ленина, 51, Россия

* E-mail: nadezhda.volkova@urfu.ru

Поступила в редакцию 16.12.2018
После доработки 11.03.2019
Принята к публикации 08.04.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Сложные оксиды в системах Sm2O3–CaO–MO и Ln2O3–SrO–MO (Ln = Sm, Gd; M = Fe, Co) получены по глицерин-нитратной технологии при 1100°С на воздухе. Определены границы существования твердых растворов: Sr1 – хGdхCoO3 – δ (0.1 ≤ х ≤ 0.4); Sr2– yGdyCoO4 – δ (0.8 ≤ y ≤ 1.2), Sr1 – хGdхFeO3 – δ (0.05 ≤ х ≤ 0.30 и 0.80 ≤ х ≤ 1.0); Ca1 – xSmxFeO3 – δ (0.70 ≤ x ≤ 1.0); Sr2 – ySmyFeO4 – δ (0.7 ≤ y ≤ 0.8); Sr2 – yGdyFeO4 – δ (0.75 ≤ y ≤ 0.8); Ca2 – уSmуFeO4 – δ (у = 0.90); Sr3 – zSmzFe2O7 – δ (0 ≤ z ≤ 0.3 и z = 1.8) и Sr3 – zGdzFe2O7 – δ (0 ≤ z ≤ 0.3 и z = 1.9). Для всех однофазных оксидов определена кристаллическая структура, рассчитаны параметры, объем элементарной ячейки и структурные параметры.

Ключевые слова: сложные оксиды, перовскиты, фазы Раддлесдена–Поппера, рентгенофазовый анализ, кристаллическая структура

ВВЕДЕНИЕ

Сложнооксидные материалы со смешанной электронной и ионной проводимостью находят широкое применение в качестве электродов топливных элементов [1–5], кислородных мембран [6–8], катализаторов дожигания выхлопных газов [9, 10] и пр. Особый интерес вызывают фазы Раддлесдена–Поппера с общей формулой An + 1BnO3n + 1, где позицию А занимает атом лантаноила и/или щелочноземельный элемент; позицию В – атомы 3d-металла (Mn, Fe, Co). Их структура построена путем чередования перовскитных слоев (ABO3) со слоями типа каменной соли [11]. В этом случае перовскиты АВО3 представляют собой предельный гомолог ряда при n = ∞. Физико-химические свойства этих оксидов существенно зависят от особенностей кристаллической структуры, поэтому ее подробное описание, так же как и сведения об условиях получения и границах областей гомогенности, необходимо для успешной эксплуатации подобных материалов.

Настоящая работа посвящена установлению влияния природы и концентрации атомов в А- и В-подрешетках на область существования и кристаллическую структуру фаз, образующихся в системах Sm2O3–CaO–MO и Ln2O3–SrO–MO (Ln = = Sm, Gd; M = Fe, Co).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Образцы для исследования были получены по глицерин-нитратной технологии. Для приготовления образцов использовали оксиды самария Sm2O3 (СмО-Л) и гадолиния Gd2O3 (ГдО-Л), карбонаты кальция CaCO3 (“ч. д. а.”) и стронция SrCO3 (“ч. д. а.”), оксалат железа FeC2O4 ⋅ 2H2O (“ч. д. а.”), а также металлический кобальт, азотную кислоту (“ос. ч.”) и глицерин (“ч. д. а.”). Металлический кобальт получали восстановлением оксида Co3O4 (“ос. ч.”) при 600°C в токе водорода. Навески исходных компонентов растворяли в 4 М HNO3 при нагревании, добавляли глицерин и выпаривали в фарфоровой чашке. После обезвоживания вязкий гель при нагревании превращался в коричневый порошок. Сухой остаток ступенчато нагревали до температуры 1100°C. Суммарное время отжигов при 1100°C на воздухе составило 120 ч. После заключительного отжига образцы медленно охлаждали до комнатной температуры (скорость охлаждения 100°С/ч).

Фазовый состав определяли на дифрактометре Shimadzu XRD-7000 (CuKα-излучение, 2θ = = 20°–90°, шаг 0.01°–0.04°, экспозиция 2–10 с) при комнатной температуре на воздухе. Идентификацию фаз осуществляли с использованием базы данных ICDD. Уточнение структуры проводили методом полнопрофильного анализа Ритвельда с помощью программы Fullprof 2008.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Системы Sm2O3–CaO–CoO и Ln2O3–SrO–CoO (Ln = Sm, Gd). По результатам рентгенофазового анализа установлено, что в системе Sm2O3–CaO–CoO образуется единственный ряд твердых растворов, со структурой типа K2NiF4 [12]. При замене кальция на больший по размеру стронций помимо Sr2 – yLnyCoO4 – δ происходит образование второго ряда твердых растворов со структурой перовскита Sr1 – xLnxCoO3 – δ.

Кристаллическая структура M2 – yLnyCoO4 – δ (M = Ca, Sr). Твердые растворы Ca2 – ySmyCoO4 – δ при 1100°C на воздухе образуются в интервале 1.0 ≤ y ≤ 1.2 [12], а в Sr-содержащих системах отжиг при этих условиях приводит к формированию твердых растворов Sr2– yLnyCoO4 – δ (Ln = Sm3+, Gd3+) c более широкими областями гомогенности: 0.9 ≤ y ≤ 1.3 [13] и 0.8 ≤ y ≤ 1.2 для Ln = Sm и Gd соответственно.

Кристаллическая структура сложных оксидов Ca2 – ySmyCoO4 – δ существенно зависит от концентрации ионов самария. Рентгенограмма образца CaSmCoO4 – δ была описана в рамках тетрагональной ячейки (пр. гр. I4/mmm). Увеличение содержания Sm3+ в Ca2 – ySmyCoO4 – δ (y = 1.1–1.2) приводит к изменению кристаллической структуры до орторомбической (пр. гр. Bmab) [12].

Все однофазные твердые растворы Sr2 – yLnyCoO4 – δ кристаллизуются в тетрагональной ячейке, пр. гр. I4/mmm. На рис. 1 в качестве примера приведена рентгенограмма Sr1.2Gd0.8CoO4 + δ, обработанная методом полнопрофильного анализа Ритвельда.

Рис. 1.

Рентгенограмма сложного оксида Sr1.2Gd0.8CoO4 + δ, обработанная по методу полнопрофильного анализа Ритвельда: точки – данные эксперимента; сплошная верхняя линяя – теоретический спектр; сплошная нижняя линия – разница между экспериментальными данными и теоретической кривой.

Для всех однофазных образцов из ренгенографических данных были рассчитаны структурные параметры. Увеличение концентрации ионов самария и гадолиния в Sr2 – yLnyCoO4 + δ приводит к монотонному уменьшению параметра с элементарной ячейки, тогда как параметр а изменяется незначительно. Подобную тенденцию можно объяснить с точки зрения размерных эффектов (${{r}_{{{\text{S}}{{{\text{m}}}^{{3 + }}}}}}$ = 1.24 Å, ${{r}_{{{\text{S}}{{{\text{r}}}^{{2 + }}}}}}$ = 1.44 Å, ${{r}_{{{\text{G}}{{{\text{d}}}^{{3 + }}}}}}$ = 1.11 Å [14]) (рис. 2).

Рис. 2.

Зависимости параметров элементарной ячейки от состава твердого раствора Sr2 – yGdyCoO4 – δ (0.8 ≤ y ≤ 1.2).

Кристаллическая структура Sr1 – хLnхCoO3 – δ. Ранее Джеймсом с соавторами [15] было показано, что кристаллическая структура Sr1– хLnхCoO3 – δ существенно зависит от содержания и радиуса лантаноида. При введении ионов РЗЭ средних радиусов (таких, как самарий и гадолиний) упорядочение катионов Ln3+ и Sr2+ в A-подрешетке и кислородных вакансий приводит к формированию сверхструктуры 2ap × 2ap × 4ap (где ap – параметр элементарной ячейки кубического перовскита). Элементарная ячейка содержит три неэквивалентные А-позиции, которые заполняются последовательно при постепенном увеличении концентрации самария. При x < 0.25 ионы Sm3+ заполняют узлы A1, тогда как позиции A2 и A3 остаются полностью занятыми ионами Sr2+. Дальнейшее увеличение содержания самария приводит к замещению в А3-позициях, в то время как А1 и А2 полностью заняты ионами Sm3+ и Sr2+ соответственно.

По данным РФА установлено, что однофазные сложные оксиды Sr1 – хSmхCoO3 – δ образуются в интервале 0.05 ≤ х ≤ 0.50 [13]. При переходе от Sm3+ к Gd3+ область гомогенности сужается (0.1 ≤ ≤ х ≤ 0.4), что можно объяснить увеличением разницы радиусов ионов стронция и лантаноидов (${{r}_{{{\text{S}}{{{\text{m}}}^{{3 + }}}}}}$ = 1.24 Å; ${{r}_{{{\text{G}}{{{\text{d}}}^{{3 + }}}}}}$ = 1.11 Å; ${{r}_{{{\text{S}}{{{\text{r}}}^{{2 + }}}}}}$ = 1.58 Å [14]).

Рентгенограммы однофазных образцов были описаны в рамках тетрагональной ячейки 2ap × × 2ap × 4ap пр. гр. I4/mmm, что согласуется с данными [13, 15, 16].

Концентрационная зависимость параметров элементарной ячейки для твердого раствора Sr1 – хGdхCoO3 – δ, рассчитанных из рентгеновских данных, от содержания гадолиния представлена на рис. 3. При увеличении концентрации ионов лантаноида наблюдается уменьшение параметров и объема элементарной ячейки сложных оксидов Sr1 – хLnхCoO3 – δ, что связано с меньшим радиусом ионов самария и гадолиния по сравнению с ионом стронция (${{r}_{{{\text{S}}{{{\text{m}}}^{{3 + }}}}}}$ = 1.24 Å, ${{r}_{{{\text{G}}{{{\text{d}}}^{{3 + }}}}}}$ = = 1.11 Å, ${{r}_{{{\text{S}}{{{\text{r}}}^{{2 + }}}}}}$ = 1.58 Å [14]).

Рис. 3.

Зависимости параметров элементарной ячейки от состава твердого раствора Sr1– хGdхCoO3 – δ (0.1 ≤ х ≤ 0.4).

Системы Sm2O3–CaO–FeO и Ln2O3–SrO–FeO (Ln = Sm, Gd). В железосодержащих системах установлено образование трех типов перовскитоподобных твердых растворов An + 1BnO3n + 1 (n = 1, 2, ∞) с различной степенью замещения в А-подрешетке.

Кристаллическая структура M1 – хLnхFeO3 – δ (M = Ca, Sr). По данным РФА установлено, что однофазные сложные оксиды со структурой перовскита образуются в двух интервалах составов. Твердые растворы, обогащенные стронцием – Sr1 – хSmхFeO3 – δ (0.05 ≤ х ≤ 0.50) [17], Sr1 – хGdхFeO3 – δ (0.05 ≤ х ≤ 0.30), описываются в рамках кубической элементарной ячейки пр. гр. Pm3m. На рис. 4 в качестве примера представлена рентгенограмма образца Sr0.7Gd0.3FeO3 – δ, обработанная по методу Ритвельда.

Рис. 4.

Рентгенограмма, обработанная по методу Ритвельда, сложного оксида Sr0.7Gd0.3FeO3 – δ.

Таблица 1.  

Параметры элементарной ячейки и координаты атомов твердых растворов Ca1 – xSmxFeO3 – δ (пр. гр. Pbnm): Ca/Sm – (x, y, 0.25); Fe – (0.5, 0, 0); O1 – (x, y, 0.25); O2 – (x, y, z) и Ca1.1Sm0.9FeO4 – δ (пр. гр. Bmab): Ca/Sm – (0, y, z); Fe – (0, 0, 0); O1 – (0.25, 0.25, z); O2 – (0, y, z)

Образец Ca1 – xSmxFeO3 – δ Ca1.1Sm0.9FeO4 – δ
х = 1.0 х = 0.9 х = 0.8 х = 0.7
a, Å 5.401(1) 5.399(1) 5.398(1) 5.399(1) 5.386(1)
b, Å 5.591(1) 5.567(1) 5.552(1) 5.544(1) 5.448(1)
c, Å 7.710(1) 7.696(1) 7.689(1) 7.686(1) 12.030(2)
V, Å3 232.80(2) 231.34(2) 230.45(2) 230.08(2) 353.00(2)
RBr, % 5.51 5.09 5.53 4.79 6.31
Rf, % 8.98 9.36 8.44 9.53 6.22
x Sm 0.0131 0.0099 0.0089 0.0085 0.0000
y –0.0557 –0.0526 –0.0510 –0.0503 –0.0123
z 0.2500 0.2500 0.2500 0.2500 0.3565
x O1 –0.0837 –0.0853 –0.0832 –0.0637 0.2500
y 0.5260 0.5264 0.5209 0.5130 0.2500
z 0.2500 0.2500 0.2500 0.2500 –0.0190
x O2 –0.2008 –0.2121 –0.2082 –0.2043 0.0000
y 0.2237 0.2271 0.2184 0.2054 0.0474
z 0.0458 0.0460 0.0424 0.0530 0.7350

Несколько бóльшие элементарные ячейки ферритов РЗЭ LnFeO3 по сравнению с кобальтитами LnCoO3 [12] позволяют провести частичное замещение Ln3+ более крупными ионами щелочноземельных металлов Ca2+ и Sr2+. Твердые растворы с большим содержанием ионов лантаноидов Ca1– xSmxFeO3 – δ (0.70 ≤ x ≤ 1.0), Sr1– хSmхFeO3 – δ (0.85 ≤ х ≤ 1.0), Sr1– хGdхFeO3 – δ (0.80 ≤ х ≤ 1.0) кристаллизуются в орторомбической ячейке (пр. гр. Pbnm) и являются изоструктурными ферритам самария и гадолиния LnFeO3 – δ.

Для всех однофазных образцов рассчитаны параметры и объемы элементарных ячеек, а также координаты атомов. В табл. 1 в качестве примера представлены данные для твердых растворов Ca1– xSmxFeO3 – δ.

Концентрационные зависимости параметров и объема элементарных ячеек твердых растворов Ca1– xSmxFeO3 – δ приведены на рис. 5. Уменьшение параметров элементарной ячейки связано с ростом средней степени окисления железа при увеличении концентрации кальция в образцах (${{r}_{{{\text{F}}{{{\text{e}}}^{{3 + }}}}}}$ = 0.645 Å, ${{r}_{{{\text{F}}{{{\text{e}}}^{{4 + }}}}}}$ = 0.585 Å [14]). Аналогичные зависимости получены для Sr1 – хLnхFeO3 – δ.

Рис. 5.

Концентрационные зависимости параметров (а) и объема (б) элементарной ячейки Ca1– xSmxFeO3 – δ.

Кристаллическая структура M2 – уLnуFeO4 – δ (M = Ca, Sr). По данным РФА установлено, что однофазные сложные оксиды Sr2– ySmyFeO4 – δ образуются при y = 0.7–0.8, а Sr2– yGdyFeO4 – δ – при y = 0.75–0.80 и имеют тетрагональную структуру (пр. гр. I4/mmm). В ряду Ca2– уSmуFeO4 – δ образуется единственный оксид при у = 0.90, обладающий орторомбической структурой (пр. гр. Bmab) (рис. 6). Необходимо отметить, что ферриты со структурой типа K2NiF4 имеют более узкую область гомогенности по сравнению с таковой для кобальтитов.

Рис. 6.

Рентгенограмма Ca2 – уSmуFeO4 –δ (у = 1.1), обработанная по методу Ритвельда; на вставке – модель элементарной ячейки образца, полученная с помощью программы Diamond 3.2.

На рис. 6 представлена модель кристаллической структуры, построенная при помощи программного пакета Diamond 3.2, а также рентгенограмма оксида Ca1.1Sm0.9FeO4 – δ, обработанная по методу полнопрофильного анализа Ритвельда.

Параметры элементарной ячейки для Sr2 – yLnyFeO4 – δ, рассчитанные из рентгенографических данных, приведены в табл. 2.

Таблица 2.  

Параметры и объем элементарной ячейки сложных оксидов Sr2 – yLnyFeO4 – δ и Sr3– zLnzFe2O7 – δ

Состав Пр. гр. a, Å c, Å V, Å3 RBr, % Rf, %
Sr1.3Sm0.7FeO4 – δ I4/mmm 3.825(1) 12.577(1) 184.05(2) 7.83 5.66
Sr1.2Sm0.8FeO4 – δ I4/mmm 3.816(1) 12.596(1) 183.38(2) 7.24 5.07
Sr2.7Sm0.3Fe2O7 – δ I4/mmm 3.869(1) 20.08(1) 300.57(2) 0.952 1.23
Sr1.2Sm1.8Fe2O7 – δ P42/mnm 5.489(1) 20.014(1) 602.81(2) 7.54 7.85
Sr1.25Gd0.75FeO4 – δ I4/mmm 3.817(1) 12.547(1) 182.83(2) 4.25 3.68
Sr1.2Gd0.8FeO4 – δ I4/mmm 3.822(1) 12.524(1) 182.99(2) 4.35 3.84
Sr2.7Gd0.3Fe2O7 – δ I4/mmm 3.870(1) 20.076(1) 300.74(2) 1.94 2.63
Sr1.1Gd1.9Fe2O7 – δ P42/mnm 5.493(1) 19.821(1) 598.06(2) 0.64 0.72

Кристаллографические параметры для оксида Ca1.1Sm0.9FeO4 – δ, вычисленные методом Ритвельда из рентгеновских данных, представлены в табл. 1.

Кристаллическая структура Sr3 – zLnzFe2O7 – δ. Для установления возможности образования замещенных ферритов Sr3 – zLnzFe2O7 – δ были синтезированы образцы с z = 0.3–2.2.

Согласно рентгенографическим данным, сложные оксиды Sr3 – zSmzFe2O7 – δ образуются в интервале составов 0 ≤ z ≤ 0.3 и при z = 1.8, а Sr3– zGdzFe2O7 – δ при 0 ≤ z ≤ 0.3 и z = 1.9. Дифрактограммы твердых растворов Sr3– zLnzFe2O7 – δ (z = = 0–0.3) подобно незамещенному ферриту Sr3Fe2O7 – δ удовлетворительно описываются в рамках тетрагональной ячейки (пр. гр. I4/mmm). Структура образцов Sr1.2Sm1.8Fe2O7 – δ [18] и Sr1.1Gd1.9Fe2O7 – δ была описана в рамках тетрагональной сингонии (пр. гр. P42/mnm), что согласуется с данными [19], полученными для оксида Nd2SrFe2O7 – δ.

На рис. 7 представлена рентгенограмма образца Sr1.1Gd1.9Fe2O7 – δ, обработанная по методу полнопрофильного анализа Ритвельда.

Рис. 7.

Рентгенограмма Sr1.1Gd1.9Fe2O7 – δ, обработанная по методу Ритвельда.

Параметры элементарной ячейки однофазных оксидов Sr3 – zLnzFe2O7 – δ, рассчитанные из рентгенографических данных, приведены в табл. 2.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методом РФА в системах Sm2O3–CaO–MO и Ln2O3–SrO–MO (Ln = Sm, Gd; M = Fe, Co) установлено образование перовскитоподобных твердых растворов An+ 1BnO3n+ 1 трех типов (n = 1, 2, ∞) с различной степенью замещения в А-подрешетке. Для всех однофазных оксидов определена кристаллическая структура, рассчитаны параметры элементарной ячейки и координаты атомов. Показано, что при увеличении концентрации ионов лантаноида в твердых растворах наблюдается уменьшение параметров и объема элементарных ячеек.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Работа выполнена в рамках государственного задания Министерства науки и высшего образования РФ (проект № 4.2288.2017/ПЧ).

Список литературы

  1. Tu H.Y., Takeda Y., Imanishi N., Yamamoto O. Ln1 – xSrxCoO3 (Ln = Sm, Dy) for the Electrode of Solid Oxide Fuel Cells // Solid Stare Ionics. 1997. V. 100. P. 283–288.

  2. Park I., Im J., Choi J., Ahn J., Shin D. Enhanced Performance of the Sm0.5Sr0.5CoO3 – δ Double Layer Porous Cathode for Solid Oxide Fuel Cells // Solid State Ionics. 2011. V. 184. P. 35–38.

  3. Dong F., Chen D., Ran R., Park H., Kwak C., Shao Z. A Comparative Study of Sm0.5Sr0.5MO3 – δ (M = Co and Mn) as Oxygen Reduction Electrodes for Solid Oxide Fuel Cells // Int. J. Hydrogen Energy. 2012. V. 37. № 4. P. 4377–4387.

  4. Fukunaga H., Koyama M., Takahashi N., Wen C., Yamada K. Reaction Model of Dense Sm0.5Sr0.5CoO3 as SOFC Cathode // Solid State Ionics. 2000. V. 132. № 3–4. P. 279–285.

  5. Tsipis E.V., Kharton V.V. Electrode Materials and Reaction Mechanisms in Solid Oxide Fuel Cells: a Brief Review. III. Recent Trends and Selected Methodological Aspects // J. Solid State Electrochem. 2011. V. 15. № 5. P. 1007–1040.

  6. Petric A., Huang P., Tietz F. Evaluation of La–Sr–Co–Fe–O Perovskites for Solid Oxide Fuel Cells and Gas Separation Membranes // Solid State Ionics. 2000. V. 135. № 1–4. P. 719–725.

  7. Michel C.R., Delgado E., Santillan G., Martínez A.H., Chavez-Chavez A. An Alternative Gas Sensor Material: Synthesis and Electrical Characterization of SmCoO3 // Mater. Res. Bull. 2007. V. 42. P. 84–93.

  8. Kovalevsky A.V., Kharton V.V., Tikhonovich V.N., Naumovich E.N., Tonoyan A.A., Reut O.P., Boginsky L.S. Oxygen Permeation through Sr(Ln)CoO3 – δ (Ln = La, Nd, Sm, Gd) Ceramic Membranes // Mater. Sci. Eng. B. 1998. V. 52. № 2–3. P. 105–116.

  9. Nitadori T., Ichiki T., Misono M. Catalytic Properties of Perovskite-Type Mixed Oxides (ABO3) Consisting of Rare Earth and 3d Transition Metals. The Roles of the A- and B-Site Ions // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988. V. 61. P. 621–626.

  10. Arakawa T., Yoshida A., Shiokawa J. Catalytic Properties and Activity of Rare-Earth Orthoferrites in Oxidation of Methanol // Mater. Res. Bull. 1980. V. 15. № 2. P. 347–352.

  11. Skinner S.J. Characterisation of La2NiO4 + δ Using in-situ High Temperature Neutron Powder Diffraction // Solid State Sci. 2003. V. 5. P. 419–426.

  12. Galayda A.P., Volkova N.E., Gavrilova L.Ya., Balymov K.G., Cherepanov V.A. Phase Equilibria, Structure and Properties of Intermediate Phases in the Sm2O3–Fe2O3–CoO and Sm2O3–CaO–CoO systems // J. Alloys Compd. 2017. V. 718. P. 288–297.

  13. Volkova N.E., Maklakova A.V., Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Phase Equilibria, Crystal Structure, and Properties of Intermediate Oxides in the Sm2O3–SrO–CoO System // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. P. 3285–3292.

  14. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides // Acta. Crystallogr., Sect. A. 1976. V. 32. P. 751–767.

  15. James M., Avdeev M., Barnes P., Morales L., Wallwork K., Withers R. Orthorhombic Superstructures within the Rare Earth Strontium-Doped Cobaltate Perovskites: Ln1 – xSrxCoO3 – δ (Ln = Y3+, Dy3+–Yb3+; 0.750 ≤ x ≤ ≤ 0.875) // J. Solid State Chem. 2007. V. 180. P. 2233–2247.

  16. Istomin S.Y., Drozhzhinb O.A., Svensson G. Synthesis and Characterization of Sr1 – xLnxCoO3 – δ, Ln = Y, Sm–Tm, 0.1 ≤ x ≤ 0.5 // J. Solid State Sci. 2004. V. 6. P. 539–546.

  17. Volkova N.E., Khvostova L.V., Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Role of Sm Content to the Crystal Structure and Properties of Sr1 – xSmxFeO3 – δ // J. Solid State Chem. 2018. V. 267. P. 113–118.

  18. Khvostova L.V., Volkova N.E., Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Crystal Structure, Oxygen Nonstoichiometry and Properties of Novel Ruddlesden-Popper Phase Sm1.8Sr1.2Fe2O7 – δ // Mater. Lett. 2018. V. 213. P. 158–161.

  19. Gurusinghe N., de la Figuera J., Marco J., Thomas M.F., Berry F.J., Greaves C. Synthesis and Characterisation of the n = 2 Ruddlesden-Popper Phases Ln2Sr(Ba)Fe2O7 (Ln = La, Nd, Eu) // Mater. Res. Bull. 2013. V. 48. P. 3537–3544.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал