1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 55, № 4, 2019

Неорганические материалы, 2019, T. 55, № 4, стр. 400-404

Механизмы образования комплексных дефектов в кристалле двойного легирования LiNbO3:Mg(5.05):Fe(0.009 мол. %)

Н. В. Сидоров 1, *, М. Н. Палатников 1, Л. А. Бобрева 1, Н. Н. Новикова 2

1 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева ФИЦ КНЦ Российской академии наук
184209 Мурманская обл., Апатиты, Академгородок, 26а, Россия

2 Институт спектроскопии Российской академии наук
108840 Москва, Троицк, ул. Физическая, Россия

* E-mail: sidorov@chemy.kolasc.net.ru

Поступила в редакцию 18.04.2018
После доработки 08.11.2018
Принята к публикации 14.09.2018

Полный текст (PDF)

Аннотация

В спектре ИК-поглощения кристалла LiNbO3:Mg(5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %) по сравнению со спектром конгруэнтного кристалла LiNbO3 обнаружен существенный сдвиг (~ на 50 см–1) в высокочастотную область линий, соответствующих валентным колебаниям ОН–-групп. Проведенный анализ показал, что этот сдвиг связан с образованием комплексных дефектов ${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + }$–${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{2 - }}$–OH–, ${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + }$–${\text{Mg}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 - }}$–ОН–.

Ключевые слова: кристалл ниобата лития, ИК-спектроскопия, валентные колебания ОН–-групп, комплексные дефекты

ВВЕДЕНИЕ

В последние годы ведется активный поиск новых материалов на основе нелинейно-оптического кристалла ниобата лития (LiNbO3), стойких к оптическому повреждению. Одним из способов повышения стойкости к повреждению оптическим излучением является сильное легирование монокристаллов LiNbO3 “нефоторефрактивными”11 катионами металлов (Mg, Zn, In и др.), когда концентрация легирующего металла близка к пороговому значению или превышает его [1–3]. При легировании высокими концентрациями примеси целесообразно использовать метод гомогенного легирования прекурсора Nb2O5, позволяющий вводить в кристалл существенно бóльшую концентрацию легирующей добавки, чем метод прямого легирования шихты [4–7]. Двойное легирование кристаллов LiNbO3 позволяет более тонко регулировать упорядочение структурных единиц катионной подрешетки, “возмущение” легирующими катионами кислородных октаэдров О6, определяющее величину спонтанной поляризации и сегнетоэлектрические свойства кристалла, а также изменять тип и количество дефектов с локализованными электронами, влияющих на эффект фоторефракции [1].

Монокристаллы LiNbO3 любого состава, выращенные в воздушной атмосфере, содержащей водяные пары, всегда имеют в своей структуре ионы гидроксила ОН– [8]. Концентрация ионов гидроксила ОН– в кристалле LiNbO3 колеблется от 1018 до 1019 см–3 [9]. Особенности локализации ОН–-групп в структуре кристалла существенно зависят от его состава [8, 9]. Наличие ОН–-групп в легированных кристаллах LiNbO3 приводит к образованию комплексных дефектов типа: $V_{{{\text{Li}}}}^{ - }$–OH−, M–ОН–, M–ОН–М, где М – основной (Li+, Nb5+), “нефоторефрактивный” или “фоторефрактивный” легирующий металлический катион. Наличие комплексных дефектов, особенно комплексов, обусловленных присутствием в кристалле таких фотовольтаически активных примесей, как многозарядные катионы переходных металлов (например, Fe2+–Fe3+), влияет на их композиционную однородность и оптическую стойкость [1, 8, 9]. В этой связи представляют интерес исследования особенностей локализации ОН–-групп и связанных c ними комплексных дефектов в структуре кристалла LiNbO3 в зависимости от концентрации и вида легирующей добавки в кристалле.

Получение кристаллов LiNbO3 с химически однородно распределенной по объему выращенной були легирующей добавкой является задачей большой практической значимости [2, 3]. Метод легирования путем введения в шихту соответствующего оксида (прямое легирование) часто не позволяет получать оптически и композиционно однородные кристаллы, особенно для больших концентраций легирующих добавок [10]. В работах [4–7, 10, 11] показано, что легирующую добавку можно вводить не в шихту, а в пентаоксид ниобия (Nb2O5), служащий прекурсором для синтеза шихты ниобата лития. Такой метод гомогенного легирования позволяет получать кристаллы с однородным распределением легирующей добавки по объему выращенной були, в том числе при концентрациях примеси вблизи пороговых значений [6, 7].

В данной работе проводится анализ механизмов образования комплексных дефектов $V_{{{\text{Li}}}}^{ - }$–OH−, M–ОН–, M–ОН–М в кристалле двойного легирования LiNbO3:Mg(5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %). Кристалл LiNbO3:Mg(5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %) перспективен в качестве нелинейно-оптического материала с низким эффектом фоторефракции. Результаты, полученные для кристалла LiNbO3:Mg(5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %), сравнивались с данными для номинально чистого конгруэнтного кристалла LiNbO3.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Прекурсоры Nb2O5:Mg:Fe для синтеза шихты LiNbO3 в данной работе получали из особо чистых реэкстрактов, образующихся при переработке отходов ниобата лития в рамках фторидно-солянокислотной технологии по методике, подробно описанной в работах [6, 7, 10]. По данным спектрального анализа, концентрация примесных элементов в прекурсоре составила, мас. %: Mo, Zr, Al, Ti, Co < 5 × 10–4; Mn, Ni, Cu, V < 1 × 10–4; Cr, Pb, Sn < 3 × 10–4; Ca < 1 × 10–3; Si (1–2) × 10–4, Fe (2–5) × × 10–3. Прекурсор Nb2O5:Mg:Fe после термической обработки при 1250°С использовали для синтеза однофазной гранулированной шихты LiNbO3:Mg:Fе по технологической схеме, подробно описанной в работах [10–12]. Для выращивания конгруэнтного номинально чистого кристалла LiNbO3 конгр использовалась гранулированная шихта, синтезированная по методу, описанному в работах [11, 12].

Кристаллы LiNbO3:Mg(5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %) выращивали методом Чохральского на воздухе на установке “Кристалл-2”, снабженной автоматическим контролем диаметра кристалла, из конгруэнтного расплава (Li/Nb ≈ 0.946). Кристаллы были монодоменизированы методом высокотемпературного электродиффузионного отжига при охлаждении образцов со скоростью 20°C/ч в температурном интервале ~1240–890°С в условиях приложения электрического напряжения. Контроль степени монодоменности осуществлялся методом анализа частотной зависимости электрического импеданса и путем определения величины статического пьезомодуля (d333ст) кристаллической були.

Образцы для исследования вырезались в форме прямоугольных параллелепипедов (размеры ~8 × 7 × 6 мм3), ребра которых совпадали по направлению с кристаллофизическими осями X, Y, Z (Z – полярная ось кристалла). Грани параллелепипедов тщательно полировались.

ИК-спектры кристаллов регистрировали с помощью спектрометра IFS 66 v/s фирмы Bruker.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Валентные колебания ОН–-групп расположены в плоскости, перпендикулярной полярной оси кристалла [8, 13, 14]. При этом в спектре ИК-поглощения кристалла LiNbO3 конгр наблюдается одна сложная неоднородно уширенная полоса в области 3480 см–1, состоящая из нескольких компонентов [8, 9]. При изменении отношения Li/Nb и легировании вид спектров в области валентных колебаний ОН–-групп существенно меняется [8, 9, 13, 14]. На рис. 1 приведены спектры ИК-поглощения в области валентных колебаний ОН–-групп кристаллов LiNbO3 конгр и LiNbO3:Mg(5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %). В спектре ИК-поглощения кристалла LiNbO3 конгр в области валентных колебаний ОН--групп проявляется расщепление полосы поглощения ОН–-групп на три компоненты с частотами ~3470, 3483, 3486 см–1, которым соответствуют комплексные дефекты VLi–OH [9]. В то же время, ИК-спектр кристалла LiNbO3:Mg (5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %) существенно (на ~50 см–1) сдвинут в высокочастотную область по сравнению со спектром конгруэнтного кристалла и в нем также проявляется расщепление полосы поглощения на три компоненты одинаковой поляризации с частотами ~3506, 3526, 3535 см–1(рис. 1). Наличие расщепления полосы поглощения на несколько компонентов свидетельствует о разных позициях ОН–-групп в кристалле и о разных значениях квазиупругих постоянных связей О–Н в вакантных октаэдрах и в октаэдрах, занятых основными (Li+, Nb5+) и легирующими катионами Mg2+ и Fe3+.

Рис. 1.

Спектры ИК-поглощения монокристаллов LiNbO3 в области валентных колебаний ОН-групп: 1 – LiNbO3 конгр, 2 – LiNbO3:Mg(5.05 мол. %): : Fe(0.009 мол. %).

В работе [15] на основании исследования термодинамического и кинетического поведения номинально чистых расплавов ниобата лития на воздухе показано, что в расплаве происходят три реакции:

(1)
$2{\text{L}}{{{\text{i}}}_{{1\, - \,x}}}{\text{N}}{{{\text{b}}}_{{1\, + \,\frac{x}{5}}}}{\;}{{{\text{O}}}_{3}} \leftrightarrow \left( {1 - x} \right){\text{L}}{{{\text{i}}}_{2}}{\text{O}} + \left( {1 + \frac{x}{5}} \right){\text{N}}{{{\text{b}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{5}},$
(2)
${\text{L}}{{{\text{i}}}_{2}}{\text{O}} \leftrightarrow {\text{L}}{{{\text{i}}}^{ + }} + {\text{Li}}{{{\text{O}}}^{ - }},$
(3)
${\text{N}}{{{\text{b}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{5}} \leftrightarrow {\text{N}}{{{\text{b}}}_{2}}{\text{O}}_{4}^{{2 + }}{{{\text{O}}}^{{2 - }}}.$

В равновесном расплаве возможны семь активных вариантов реакций диссоциации и ионизации, возникающих с образованием дефектов Li+, LiO–, Nb2O4$V_{{\text{O}}}^{{2 - }},$ O2– [15].

Считается, что окислительно-восстановительные реакции происходят на границе раздела расплав–атмосфера:

(4)
${{{\text{O}}}^{{2 - }}} \to \frac{1}{2}{{{\text{O}}}_{2}} + 2{{{\text{e}}}^{ - }},$
(5)
${{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} + {{{\text{e}}}^{ - }} \to \frac{1}{2}{{{\text{H}}}_{2}} + {\text{O}}{{{\text{H}}}^{ - }}.$

В целом реакция имеет вид

(6)
${{{\text{O}}}^{{2 - }}} + 2{{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} \to 2{\text{O}}{{{\text{H}}}^{ - }} + {{{\text{H}}}_{2}} + \frac{1}{2}{{{\text{O}}}_{2}}.$

Ионы ОН–, образующиеся в расплаве в соответствии с реакцией (6), включаются в кристаллическую решетку LiNbO3 при росте кристалла вместо ионов O2–. При наличии примесных ионов железа в расплаве на границе раздела расплав–атмосфера происходит высокотемпературная окислительно-восстановительная реакция [16]

(7)
${\text{F}}{{{\text{e}}}^{{3 + }}} + {\text{O}}{{{\text{H}}}^{ - }} + \frac{1}{2}{{{\text{H}}}_{2}} \to {\text{F}}{{{\text{e}}}^{{2 + }}} + {{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}}{\text{.}}$

Реакция (7) подразумевает существование катионов Fe2+ в выращенном кристалле вместе с ионами ОН–. Видно, что в этой реакции ионы ОН– поглощаются и производят ионы Fe2+. Но при этом в ходе реакции также генерируются и молекулы воды; поскольку активная среда реакции открыта, парциальное давление воды постоянно и ее концентрация также постоянна вблизи границы раздела атмосфера–расплав. Таким образом, при увеличении концентрация катионов Fe3+ в расплаве все больше ОН–-ионов будет расходоваться на образование ионов Fe2+. Кроме того, легирование кристалла ниобата лития катионами Mg2+ уменьшает коэффициент вхождения ионов Fe3+ с 0.85 до 0.5 [17]. По этим причинам интенсивность полосы поглощения с частотой 3506 см–1, соответствующей колебаниям ОН–-групп в дефектном комплексе (${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 + }}$)2––OH––$\left( {{\text{M}}{{{\text{g}}}^{{2 + }}}} \right)_{{{\text{Li}}}}^{ + }$ [8], должна уменьшаться с увеличением концентрации катионов Mg2+ и Fe3+, что действительно наблюдается экспериментально [16–18].. Кроме того, из реакций (1)–(3) следует, что увеличение концентрации оксида лития по отношению к оксиду ниобия в расплаве, осуществляемое путем уменьшения x в уравнении (1), будет приводить к снижению концентрации O2–, а следовательно и концентрации ОН–-ионов (реакция (6)). В этом случае интегральная интенсивность полосы поглощения ОН–-групп должна уменьшаться с увеличением отношения Li/Nb в кристалле.

Преимущественным механизмом фоторефракции в кристалле LiNbO3 является фотовольтаический. Поэтому его фоторефрактивные свойства определяются присутствием фотовольтаически активных примесей, в первую очередь Fe. Наличие ОН–-групп и катионов железа существенно влияет на эффект фоторефракции и проводимость в кристалле LiNbO3 [1, 8]. При этом катион Fe2+ является действующим донором электронов, а катион Fe3+ выступает в качестве акцептора. Схема реакции (7) показывает, что при увеличении концентрации ионов Fe3+ увеличивается концентрация ионов Fe2+, что должно приводить к увеличению эффекта фоторефракции. Таким образом, реакция (7) подтверждает тесную взаимосвязь между наличием ОН–-групп в структуре кристалла и эффектом фоторефракции.

При концентрациях магния в кристалле LiNbO3:Mg:Fe выше второго порогового значения (~5 мол. % MgO) происходит изменение концентрации литиевых вакантных октаэдров в кристалле, поскольку избыток положительного заряда ионов Mg2+ в позициях Li+ требует компенсации заряда [19]. Таким образом, возможны два компенсационных эффекта в кристалле LiNbO3:Mg:Fe: 1) вакансии кислорода могут содержать два электрона (F2-центр), а не один (F1-центр); 2) легирующая примесь Fe может замещать позиции Nb5+, а не позиции Li+ [19]. При введении новых электронных центров в кристалл LiNbO3:Mg:Fe при высокой концентрации магния (>5 мол. % MgO) могут значительно уменьшиться концентрация ловушек и сечение захвата электронов катионами Fe3+, поскольку центр (${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 + }}$)2– с эффективным зарядом 2 – не может быть электронной ловушкой [19]. Но с другой стороны, ионы Fe2+, образовавшиеся в процессе выращивания кристалла (реакция (7)), продолжают действовать как уже заполненные ловушки в кристалле LiNbO3:Mg:Fe, не участвующие в процессе осуществления фоторефрактивного эффекта, а энергия полосы поглощения в Fe2+–Nb5+ не изменяется в кристалле LiNbO3:Mg:Fe [20]. Следовательно, легирование магнием не влияет на фотогальванические свойства ионов Fe2+ в кристалле LiNbO3 [21].

Сдвиг полос ИК-поглощения в высокочастотную область (рис. 1) можно объяснить следующим образом. Когда концентрации катионов Mg2+ в кристалле LiNbO3 ниже первой пороговой концентрации (~3.0 мол. % MgO [1]), большинство ионов Mg2+ и Fe3+ вытесняют дефекты NbLi , образовывая дефектные центры (MgLi)+ и (FeLi)2+. В нашем случае с увеличением концентрации легирующей добавки Mg2+ в кристалле LiNbO3:Mg (5.05 мол. %):Fe(0.009 мол. %), часть ионов Fe3+ вытесняется ионами Mg2+ из литиевых позиций, таким образом появляются дефекты (${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 + }}$)2–, занимающие позиции ниобия. С приближением концентрации легирующей добавки магния ко второму концентрационному порогу (~5.0 мол. % MgO [1]) практически все структурные дефекты NbLi будут вытеснены катионами Mg2+, и в дальнейшем, с увеличением концентрации, катионы Mg2+ начнут занимать позиции Li+ и Nb5+ идеальной стехиометрической структуры, формируя дефекты ${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + }$ и ${\text{Mg}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 - }},$ которые будут образовывать самокомпенсирующиеся пары ${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + }$–${\text{Mg}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 - }}.$ Поскольку данные пары дефектов имеют больший эффективный отрицательный заряд для удержания катиона Н+, в ОН–-группе, то вместо комплексных дефектов $V_{{{\text{Li}}}}^{ - }$–OH− с самокомпенсирующейся парой будут формироваться комплексные дефекты ${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + }$–${\text{Mg}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 - }}$–ОН–. Этому дефекту в ИК-спектре поглощения, следовательно, соответствуют полосы поглощения с частотами ~3526 и 3535 см–1. Образование подобных дефектов должно привести к увеличению жесткости связи О–Н в комплексном дефекте ${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + }$–${\text{Mg}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 - }}$–ОН–. При этом величина квазиупругой постоянной связи О–Н возрастает и частота соответствующего колебания увеличивается (рис. 1). В то же время, дефектные центры (${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 + }}$)2–, образованные на месте позиций NbNb, вытесненных катионами Fe3+, формируют дефектный комплекс ${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{2 - }}$–OH–-${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{ + },$ которому, вероятно, соответствует полоса поглощения с частотой 3506 см–1.

Необходимо также отметить, что при использовании метода гомогенного легирования пентаоксида ниобия при выращивании кристалла LiNbO3:Mg:Fe коэффициент распределения легирующей примеси Kр > 1 [7]. Такой подход позволяет при одинаковой концентрации магния в расплаве ввести бóльшую концентрацию легирующей добавки в кристалл LiNbO3:Mg:Fe, чем при использовании метода прямого легирования кристалла, тем самым значительно снизив фоторефрактивный эффект.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Установлено, что в ИК-спектрах поглощения кристаллов LiNbO3 конгр и LiNbO3:Mg(5.05 мол. %): : Fe(0.009 мол. %) в области валентных колебаний ОН-групп наблюдаются три полосы, что свидетельствует о разных позициях ОН–-групп в кристалле и о разных значениях квазиупругих постоянных связей О–Н в вакантных октаэдрах и в октаэдрах, занятых основными (Li+, Nb5+) и легирующими (Mg2+ и Fe3+) катионами.

При интерпретации полученных ИК-спектров поглощения проведен анализ механизмов образования комплексных дефектов в кристалле двойного легирования LiNbO3:Mg (5.05 мол. %): : Fe(0.009 мол. %) с концентрацией магния выше второго концентрационного порога. Сделано предположение, что наличие в спектре полосы поглощения с частотой 3506 см–1 обусловлено появлением комплексного дефекта (${\text{Fe}}_{{{\text{Nb}}}}^{{3 + }}$)2––OH–(${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{{2 + }}$)+, а наличие полос поглощения с частотами 3526 и 3535 см–1 – комплекса (${\text{Mg}}_{{{\text{Li}}}}^{{2 + }}$)+–(${\text{Mg}}_{{{\text{Nb}}}}^{{2 + }}$)3––ОН.

Список литературы

  1. Сидоров Н.В., Волк Т.Р., Маврин Б.Н., Калинников В.Т. Ниобат лития: дефекты, фоторефракция, колебательный спектр, поляритоны. М.: Наука, 2003. 255 с.

  2. Палатников М.Н., Сидоров Н.В., Макарова О.В., Бирюкова И.В. Фундаментальные аспекты технологии сильно легированных кристаллов ниобата лития. Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 2017. 241 с.

  3. Palatnikov M.N., Sidorov N.V. Some Fundamental Points of Technology of Lithium Niobate and Lithium Tantalite Single Crystals // Oxide Electronics and Functional Properties of Transition Metal Oxides. N.Y.: NOVA Sience Publichers, 2014. P. 31–168.

  4. Палатников М.Н., Сидоров Н.В., Калинников В.Т. Технология управляемого синтеза монокристаллов и керамик материалов на основе ниобатов-танталатов щелочных металлов // Цв. металлы. 2000. № 10. С. 54–60.

  5. Маслобоева С.М., Маслобоев В.А., Арутюнян Л.Г., Балабанов Ю.И. Способы разложения отходов монокристаллов соединений тугоплавких металлов с литием: Пат. № 2221746 РФ. Б. И. № 2.

  6. Маслобоева С.М., Сидоров Н.В., Палатников М.Н., Арутюнян Л.Г., Чуфырев П.Г. Синтез и исследование строение оксида ниобия (V), легированного катионами Mg2+и Gd3+ // ЖНХ. 2011. Т. 56. № 8. С. 1264–1268.

  7. Палатников М.Н., Маслобоева С.М., Бирюкова И.В., Макарова О.В., Сидоров Н.В., Ефремов В.В. Влияние способа приготовления твердых прекурсоров Nb2O5:Mg на характеристики полученных на их основе кристаллов LiNbO3:Mg // ЖНХ. 2014. Т. 59. № 3. С. 318–322.

  8. Cabrera J. M., Olivares J., Carrascosa M., Rams J., Müller R., Diéguez E. Hydrogen in Lithium Niobate // Adv. Phys. 1996. V. 45. № 5. P. 349–392.

  9. Kong Y., Xu J., Zhang W., Zhang G. The Site Occupation of Protons in Lithium Niobate Crystals // J. Phys. Chem. Solids. 2000. V. 61. P. 1331–1335.

  10. Маслобоева С.М., Палатников М.Н., Арутюнян Л.Г., Иваненко Д.В. Методы получения легированной шихты ниобата лития для выращивания монокристаллов // Изв. Санкт-Петербургского гос. технологического ин-та (Технического университета). 2017. № 38 (64). С. 34–43.

  11. Палатников М.Н., Сидоров Н.В., Калинников В.Т. Сегнетоэлектрические твердые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала. Санкт-Петербург: Наука, 2001. 302 с.

  12. Палатников М.Н., Сидоров Н.В., Бирюкова И.В., Щербина О.Б., Калинников В.Т. Гранулированная шихта для выращивания монокристаллов ниобата лития // Перспективные материалы. 2011. № 2. С. 93–97.

  13. Wohlecke M., Kovacs L. OH-Ions in Oxide Crystals // Crit. Rev. Solid State Mater. Sci. 2001. V. 26. № 1. P. 1–86.

  14. Kim T.H. Infrared OH – Absorption Bands in Potassium Lithium Niobate Single Crystals // Phys. Status. Solidi B. 2001. V. 227. № 2. P. 485–490.

  15. Uda S., Tiller W. The Dissociation and Ionization of LiNbO3 Melts // J. Cryst. Growth. 1992. V. 12. P.155–190.

  16. Cochez M., Ferriol M., Bourson P., Aillerie M. Influence of the Dopant Concentration on the OH− Absorption Band in Fe-Doped LiNbO3 Single-Crystal Fibers // Opt. Mater. 2003. V. 21. P. 775–781.

  17. Bae S.I., Ichikawa J., Shimamura K., Onodera H., Fukuda T. Doping Effects of Mg and/or Fe Ions on Congruent LiNbO3 Single Crystal Growth // J. Cryst. Growth. 1997. V. 94. P. 94–100.

  18. Qingxin Meng, Suhua Luo, Xiudong Sun. The Analysis of the Threshold Concentration of Damage-Resistant Ions by OH– Absorption Spectra // Proc. SPIE. 2005. V. 5646. P. 378–382.

  19. Bryan D.A., Gerson R., Tomaschke H.E. Increased Optical Damage Resistance in Lithium Niobate // Appl. Phys. Lett. 1984. V. 44. № 9. P. 847–849.

  20. Schirmer F., Thiemann O., Wohlecke M. Defects in LiNbO3-I. Experimental Aspects // J. Phys. Chem. Solids. 1991. V. 52. P. 185–200.

  21. Sommerfeldt R., Holtman L., Krätzig E., Grabmaier B.C. The Light-Induced Charge Transport in LiNbO3:Mg, Fe Crystals // Ferroelectrics. 1989. V. 92. P. 219–225.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал