1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 55, № 5, 2019

Неорганические материалы, 2019, T. 55, № 5, стр. 481-485

Cинтез наночастиц диборида ванадия взаимодействием аморфного бора с ванадием в ионных расплавах KCl и Na2B4O7

С. Е. Кравченко 1, И. А. Домашнев 1, Н. Н. Дремова 1, А. А. Винокуров 1, С. П. Шилкин 1, *

1 Институт проблем химической физики Российской академии наук
142432 Московская обл., Черноголовка, пр. Академика Семенова, 1, Россия

* E-mail: ssp@icp.ac.ru

Поступила в редакцию 01.06.2018
После доработки 09.11.2018
Принята к публикации 29.11.2018

Полный текст (PDF)

Аннотация

Методами рентгенографии, рентгеновского энергодисперсионного анализа, сканирующей электронной микроскопии, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, ИК-спектроскопии неполного внутреннего отражения, термического и элементного анализов исследовано взаимодействие порошкообразных ванадия и бора в стехиометрическом соотношении 1 : 2 при температуре 800°С, давлении аргона 4 МПа и времени контакта 32 ч в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl. Установлено, что независимо от состава и природы расплава происходит образование однофазного наноразмерного диборида ванадия со средним диаметром частиц, близким к величине ~90 нм.

Ключевые слова: наночастица, диборид ванадия, ванадий, аморфный бор, ионный расплав, реактор- автоклав

ВВЕДЕНИЕ

Диборид ванадия VB2 обладает высокой температурой плавления (~2745°С), термодинамической стабильностью, высокими значениями твердости, прочности, износоустойчивости, химической и коррозионной инертностью и т.д., в силу чего находит применение в различных областях промышленности, а также при создании воздушных ванадиево-боридных электрохимических ячеек [1–5]. В современном материаловедении интерес к боридам металлов IV–V групп заметно возрос в связи с созданием на их основе наноразмерных материалов, физико-химические, физико-механические и другие свойства которых существенно отличаются от таковых для компактных материалов [6, 7]. В этой связи актуальными становятся разработки новых эффективных методов получения наночастиц борида ванадия.

Известны следующие методы получения VB2: прямой синтез из элементов (спекание при высоких температурах), боротермическое восстановление различных оксидов и солей ванадия, карботермическое восстановление оксидов ванадия и бора, механохимический, плазмохимический синтез в потоке низкотемпературной плазмы [8–18].

Метод спекания прост и способен обеспечить синтез борида ванадия с высокой скоростью [8]. Однако полученный VB2 представляет собой оплавленный спек с примесями оксидов ванадия и бора. В [9] установлено, что достаточно крупный порошок VB2 с размером частиц <300 нм может быть получен боротермическим восстановлением NH4VO3 при 900–1000°C в атмосфере аргона в ионном расплаве NaCl/KCl или в его отсутствие по реакциям

(1)
$\begin{gathered} 6{\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{V}}{{{\text{O}}}_{3}} + 22{\text{B}} \to \\ \to \,\,6{\text{V}}{{{\text{B}}}_{2}} + 6{\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}} + 5{{{\text{B}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{3}} + 3{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}},\quad \\ \end{gathered} $
(2)
${{{\text{V}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{3}} + {\mathbf{7}}{\text{B}} \to 2{\text{V}}{{{\text{B}}}_{2}} + 3{\text{BO}},\quad$
(3)
${{{\text{V}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{3}} + 2{\text{С }} + {{{\text{B}}}_{{\text{4}}}}{\text{C}} \to 2{\text{V}}{{{\text{B}}}_{2}} + 3{\text{CO}}.$

Порошкообразный диборид ванадия может быть также получен боротермическим восстановлением оксида ванадия V2O3 в вакууме при t > > 1500°C по реакции (2) [10] или борокарбидным способом при температуре 1500 oC в атмосфере аргона по реакции (3) [11].

В [12] предложена механохимическая методика синтеза нанопорошка диборида ванадия в высокоэнергетической шаровой мельнице по реакции (4):

(4)
$\begin{gathered} {\text{VC}}{{{\text{l}}}_{3}} + 2{\text{LiB}}{{{\text{H}}}_{4}} + {\text{LiH}} \to \\ \to \,\,{\text{V}}{{{\text{B}}}_{2}} + 3{\text{LiCl}} + 4.5{{{\text{H}}}_{2}}. \\ \end{gathered} $ .

После удаления хлорида лития получается порошок VB2 с размером частиц 15–60 нм.

В [13] изучены бориды ванадия следующих составов: V3B2, VB, V5B6, V3B4, V2B3, VB2, полученные методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза из порошков ванадия и аморфного бора. Наноразмерный борид ванадия с размером частиц ~36 нм может быть получен методом механохимического сгорания смеси Mg, V2O5 и B2O3 в высокоэнергетической шаровой мельнице [14]. В [15] получены наночастицы VB2 размером 50–100 нм при взаимодействии VCl4 с NaBH4 и Mg при температуре 650°C в стальном реакторе-автоклаве. Наночастицы VB2 размером ~10 нм могут быть получены при взаимодействии VCl3 с NaBH4 в эвтектической смеси безводных хлоридов лития и натрия в кварцевом реакторе при температуре 900°C [16]. В современном помольно-дробильном оборудовании с применением метода высокоэнергетического разрушения могут быть получены дисперсные порошки различных соединений, включая VB2 [18].

Каждый из перечисленных методов имеет свои преимущества и недостатки. Одни из них обеспечивают высокую производительность, другие позволяют получать наночастицы диборида ванадия стехиометрического состава и определенного размера при невысоких температурах и т.д.

В качестве альтернативного способа синтеза нанодисперсного VB2 в данной работе предлагается т.н. “бестоковый” метод. В основу разработанной методики положено явление “бестокового” переноса ванадия на бор в ионных расплавах различного химического состава и строения: безводного тетраборнокислого натрия или хлорида калия по методике, ранее разработанной для синтеза наноразмерного TiB2 [19]. Применение ионных расплавов в качестве реакционной среды, в силу особенностей их строения и свойств, создает условия для получения боридов металлов в виде дисперсных порошков.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исходные реагенты. Порошок ванадия с размером частиц 10–15 мкм получали следующим образом: товарный порошок ванадия активировали нагреванием при 900°C в вакууме 1.3 × 10–1 Па, затем подвергали 5 циклам гидрирования-дегидрирования по методикам [20, 21]. Остаточное содержание водорода в порошке не превышало 1.0 × × 10–3%, а кислорода – 3.0 × 10–3%. Источником водорода с чистотой не менее 99.999% служил автономный лабораторный генератор водорода, содержащий в качестве рабочего материала гидридные фазы на основе интерметаллидов TiFe и LaNi5, принцип действия которого подробно описан в [22, 23]; в работе использовали хлорид калия квалификации “х. ч.”, аргон высокой чистоты – 99.998% (ТУ 2114-005-0024760-99). Товарный аморфный бор марки Б 99А (ТУ 1-92-154-90) с размером частиц 10–20 мкм предварительно вакуумировали до остаточного давления 1.3 × 10–1 Па при температуре 300°C. Безводный тетраборнокислый натрий получали вакуумированием товарного Na2B4O7 · 5H2O квалификации “х. ч.” в вакууме 1.3 × 10–1 Па при температуре 350°C.

Методы анализа. Рентгенофазовый анализ проводили на дифрактометре АДП-2 (монохроматическое CuKα-излучение). Погрешность определения периодов кристаллической решетки VB2 не превышала 0.0003 нм. Из порошковых дифрактограмм проведена оценка области когерентного рассеяния Dhkl по формуле Шерера

${{D}_{{hkl}}} = {{k\lambda } \mathord{\left/ {\vphantom {{k\lambda } {{{\beta }_{{hkl}}}}}} \right. \kern-0em} {{{\beta }_{{hkl}}}}}\cos {{\theta }_{{hkl}}}$

(в направлении, перпендикулярном плоскости hkl), где k – коэффициент анизотропии, который в нашем случае был принят равным 0.9, λ – длина волны рентгеновского излучения (${{\lambda }_{{{\text{Cu}}{{K}_{{\alpha }}}}}}$ = = 1.54178 Å), θ – дифракционный угол и β – ширина дифракционного пика на половине его высоты (в радианах).

ИК-спектры неполного внутреннего отражения (НПВО) в диапазоне от 500 до 4000 см–1 получены с использованием Фурье-спектрометров Perkin Elmer Spectrum 100 и Vertex 70V, оборудованных приставками для съемки спектров отражения.

Термические исследования выполняли методом синхронного термического анализа на термоанализаторе Netzch STA 409 PC Luxx и масс-спектрометре QVS 403 C Aёolos при линейном нагреве образца со скоростью 10°С/мин в потоке аргона в интервале температур от 20 до 1000°С.

Электронно-микроскопические исследования и рентгеновский энерго-дисперсионный анализ (ЭДА) осуществляли на комплексе, состоящем из сканирующего автоэмиссионного электронного микроскопа Zeiss Supra 25 и рентгеноспектральной установки INCA x-sight. Электронно-микроскопические изображения получали при низких ускоряющих напряжениях электронного пучка (~4 кВ). При таких ускоряющих напряжениях вклад в регистрируемый сигнал от подложки минимален либо отсутствует вовсе. ЭДА осуществляли при ускоряющем напряжении ~8 кВ. Электронно-микроскопические снимки порошкообразных образцов VB2 различной дисперсности обрабатывали как массив частиц по распределению количества частиц и их размера с помощью программы Image–Pro Express 4.0.

Рентгеновские фотоэлектронные спектры (РФЭC) регистрировали на электронном спектрометре для химического анализа PHOIBOS 150 MCD. Удельную поверхность образцов (Sуд) определяли при температуре жидкого азота с использованием анализатора Quadrasorb SI. Содержание водорода, кислорода и хлора определяли на CHNS/O-элементном анализаторе Vario Micro cube. Содержание бора и ванадия находили по стандартным аналитическим методикам, а также методом ЭДА.

Методика эксперимента. Стехиометрические количества порошков V и B с тетраборнокислым натрием или хлоридом калия смешивали в вибрационной мельнице (емкость барабана 50 см3, шары из ванадия, шаровая загрузка 1 : 1, амплитуда колебаний 10 мм, частота 28 Гц) в атмосфере аргона при комнатной температуре в течение 8 ч до полной гомогенизации смеси. Затем навеску полученной смеси в корундовом тигле помещали в стальной реактор-автоклав. Реактор вакуумировали до остаточного давления 1.3 × 10–1 Па, заполняли аргоном под давлением 4 МПа и нагревали заданное время при температуре 800°C, после чего температуру реактора доводили до комнатной и выгружали реакционную смесь. Спек измельчали и последовательно обрабатывали дистиллированной водой, этиловым спиртом, ацетоном и вакуумировали до остаточного давления 1.3 × 10–1 Па. Затем полученный порошок снова помещали в реактор, обрабатывали водородом в проточном режиме под давлением 5 МПа при 100°С, вакуумировали при комнатной температуре до остаточного вакуума 1.33 × 10–1 Па и выгружали из реактора в атмосфере аргона. Все последующие работы с полученным таким образом диборидом ванадия, включая отбор проб на анализ, проводили в атмосфере аргона.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

В табл. 1 представлены результаты исследования взаимодействия порошкообразных ванадия и бора, взятых в молярном соотношении 1 : 2, при температуре 800°С, давлении аргона 4 МПа и времени контакта 32 ч в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl.

Таблица 1.  

Результаты исследования взаимодействия порошкообразных V и В (1 : 2) при температуре 800°С, давлении аргона 4 МПа и времени контакта 32 ч в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl

Ионный расплав Химический состав
продуктов взаимодействия 		Фазовый состав
продуктов взаимодействия 		Периоды
кристаллической
решетки, нм
a с
Na2B4O7 VB2.01 VB2 0.2998 0.3045
КСl VB2.02 VB2 0.3002 0. 3039

По данным химического анализа и ЭДА диборид ванадия, полученный при указанных условиях, имеет состав VB2.01–2.02. По данным РФА, полученные порошки диборида ванадия (гексагональная сингония, пр. гр. P6/mmm) являются однофазными, значимого количества примесных фаз не обнаружено (рис. 1). Образцы кристаллизуются с периодами решеток, указанными в табл. 1, которые неплохо согласуются с литературными значениями периодов кристаллической решетки для VB2: a = 0.2994–2998 нм, c = 0.3048–3056 нм [24]. Анализ 9 рефлексов в диапазоне 2θ 10°–110°, проведенный по формуле Шерера, показал, что область когерентного рассеяния Dhkl для частиц VB2, полученных в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl, составила ~80 и ~85 нм соответственно. Аморфная часть VB2 проявляется в виде гало с максимумом при 20° (частично величина гало связана с подложкой, на которую наносился образец).

Рис. 1.

Дифрактограммы порошка VB2, полученного при взаимодействии аморфного бора с ванадием в ионных расплавах Na2B4O7 (1) и KCl (2).

По данным сканирующей электронной микроскопии, порошки диборида ванадия, полученные в указанных ионных расплавах, состоят из частиц различной формы, часть из которых близка к сферическим диаметра ~90 нм в обоих ионных расплавах (рис. 2 и табл. 2). Диаметр частиц VB2, полученных в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl, оцененный из результатов измерения удельной поверхности в приближении сферической формы частиц (Sуд = 12.5 и 13.1 м2/г) при теоретической плотности VB2, равной 5.066 г/см3, составляет ~95 и ~90 нм соответственно.

Рис. 2.

Электронные микрофотографии частиц порошка VB2, полученного при взаимодействии аморфного бора с ванадием в ионных расплавах Na2B4O7 (а) и KCl (б).

Таблица 2.  

Средний диаметр частиц VB2, полученных при взаимодействии порошкообразных V и В (1 : 2) при температуре 800°С, давлении аргона 4 МПа и времени контакта 32 ч в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl

Ионный расплав Средний диаметр частиц, оцененный из данных электронной микроскопии, нм Dhkl, нм Средний диаметр
частиц, оцененный из данных Sуд, нм
Na2B4O7 ~90 ~80 ~95
КСl ~90 ~85 ~90

В табл. 2 сопоставлены средние диаметры частиц VB2, оцененные из дифракционных данных, измерения удельной поверхности и электронной микроскопии. Как следует из этих данных, независимо от химического состава и природы ионного расплава средний диаметр частиц порошка VB2 близок к величине 90 нм.

При нагревании в атмосфере аргона от 20 до 1000°С образцы диборида ванадия не испытывают заметных превращений, связанных с выделением, поглощением тепла или потерей массы. Для уточнения качественного состава поверхности порошков диборида ванадия регистрировали их РФЭС, согласно которым основным компонентом порошков является VB2: энергия связи электронов на 2р3/2-уровне V равна 512.6 эВ и на 1s-уровне B – 188.6 эВ, что согласуется с данными [25, 26]. Наряду с линиями, характерными для диборида ванадия, присутствуют слабые линии, соответствующие оксидам бора (борной кислоты) и ванадия, а также элементарному бору (191.5, 516.8, 532.8, 529.7 и 186.9 эВ), т.е. поверхностной слой порошка диборида ванадия глубиной до ~40 Å содержит незначительное количество оксидов ванадия, а также оксида бора или борной кислоты с включениями элементарного бора.

Результаты РФЭС и ИК-спектроскопии свидетельствуют в пользу первого предположения: положение пика B1s 188.6 эВ, согласно [27, 28], соответствует таковому для B2O3. ИК-спектр НПВО практически идентичен спектру индивидуального борного ангидрида [29], и в нем отсутствуют колебания, характерные для H3BO3 (3200, 1450 и 1196 см–1) [30].

Таким образом, наблюдаемое явление переноса B на V в ионном расплаве Na2B4O7 или KCl, согласно представлениям, развитым в [31], можно объяснить образованием ионов низшей валентности B2+ по реакции

(5)
${\text{B}} + {\text{2B}}_{{{\text{р а с п л а в }}}}^{{{\text{3}} + }} \leftrightarrow \quad\,{\text{3B}}_{{{\text{р а с п л а в }}}}^{{{\text{2}} + }}$

и затем их взаимодействием с ванадием с образованием VB2 по реакции

(6)
${\text{3B}}_{{{\text{р а с п л а в }}}}^{{{\text{2}} + }} + \quad\,{\text{V}} \to \quad\,{\text{B}}_{{{\text{р а с п л а в }}}}^{{{\text{3}} + }} + \quad\,{\text{V}}{{{\text{B}}}_{{{\text{2}}\quad}}}.$

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Взаимодействие порошкообразных ванадия и бора в стехиометрическом соотношении 1 : 2 исследовано при температуре 800°С, давлении аргона 4 МПа и времени контакта 32 ч в ионных расплавах Na2B4O7 и КСl. Установлено, что независимо от состава и природы расплава происходит образование однофазного наноразмерного диборида ванадия со средним диаметром частиц, близким к величине ~90 нм.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Работа выполнена по теме Государственного задания № 0089-2019-0007 с использованием оборудования Аналитического центра коллективного пользования ИПХФ РАН.

Список литературы

  1. Серебрякова Т.И., Неронов В.А., Пешев П.Д. Высокотемпературные бориды. Челябинск: Металлургия, 1991. 368 с.

  2. Carenco S., Portehault D., Boissiere C., Mezailles N., Sanchez C. Nanoscaled Metal Borides and Phosphides: Recent Developments and Perspectives // Chem. Rev. 2013. V. 113. № 10. P. 7981–8065. https://doi.org/10.1021/ cr400020d

  3. Lefler M., Stuart J., Parkey J., Licht S. Higher Capacity, Improved Conductive Matrix VB2 Air Batteries // J. Electrochem. Soc. 2016. V. 163. № 5. P. A781–A784. https://doi.org/10.1149/2.0031606jes

  4. Licht S., Ghosh S., Wang B., Jiang D., Hettige C., Lau J., Asercion J. An 11 Electron Redox Couple for Anodic Charge Storage: VB2 // ECS Transactions. 2011. V. 35. № 33. P. 21–29. https://doi.org/10.1149/1.3655434

  5. Прохоров А.М., Лякишев Н.П., Бурханов Г.С., Дементьев В.А. Высокочистые бориды переходных металлов – перспективные материалы современной техники // Неорган. материалы. 1996. Т. 32. № 11. С. 1365–1371.

  6. Андриевский Р.А. Основы наноструктурного материаловедения. Возможности и проблемы. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. 252 с.

  7. Andrievski R.A., Khatchoyan A.V. Nanomaterials in Extreme Environments, Fundamentals and Applications. Switzerland: Springer., 2016. 107 p. https://doi.org/10.1007/978 –3–319–2533–2

  8. Левашов Е.А., Рогачев А.С., Курбаткина В.В., Максимов Ю.М., Юхвид В.И. Перспективные материалы и технологии самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. М.: ИД МИСиС, 2011. 377 с.

  9. Wei Y., Huang Zh., Zhou L., Ran S. Novel Borotermal Synthesis of VB2 Powders // Int. J. Mater. Res. 2015. V. 9. P. 1–3. https://doi.org/10.3139/146.111286

  10. Peshev P., Leyarovska L., Bliznakov G. On the Borothermic Preparation of Some Vanadium, Niobium and Tantalum Borides // J. Less-Common Met. 1968. V. 15. P. 259–267.

  11. Крутский Ю.Л., Максимовский Е.А., Крутская Т.М., Попов М.В., Нецкина О.В., Никулина А.А., Черкасова Н.Ю., Квашина Т.С. Синтез высокодисперс-ного диборида ванадия с использованием нановолокнистого углерода // Журн. прикл. химии. 2017. Т. 90. Вып. 9. С. 1121–1127.

  12. Kim J.W., Shim J.H., Ahn J.P., Cho Y.W., Kim J.H., Oh K.H. Mechanochemical Synthesis and Characterization of TiB2 and VB2 // Mater. Lett. 2008. V. 62. P. 2461–2464. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2007.12.022

  13. Yeh C.L., Wang H.J. Combustion Synthesis of Vanadium Borides // J. Alloys Comp. 2011. V. 509. P. 3257–3261. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2010.12.004

  14. Hassanzadeh-Tabrizi S.A., Davoodi D., Beykzadeh A.A., Salahshour S. Fast Mechanochemical Combustion Synthesis of Nanostructured Vanadium Boride by a Magnesiothermic Reaction // Ceram. Int. 2016. V. 42. P. 1812–1816. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2015.09.144

  15. Shi L., Gu Y., Chen L., Yang Z., Ma J., Qian Y. Low-Temperature Synthesis of Nanocrystalline Vanadium Diboride // Mater. Lett. 2004. V. 58. P. 2890–2892. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2004.05.013

  16. Portehaut D., Devis S., Beaunier P., Gervais C., Giordano C., Sanchez C., Antonietti M. A General Solution Route toward Metal Boride Nanocrystals // Angew. Chem. 2011. V. 50. P. 3262–3265. https://doi.org/10.1002/ anie.201006810

  17. Ноздрин И.В., Галевский Г.В., Ширяева Л.С., Терентьева М.А. Синтез и эволюция дисперсности боридов и карбидов ванадия и хрома в условиях плазменного потока // Изв. вузов. Черная металлургия. 2011. № 10. С. 12–17.

  18. Авакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. М.: Наука, Новосибирск, 1989. 306с.

  19. Волкова Л.С., Шульга Ю.М., Шилкин С.П. Синтез наноразмерного диборида титана в расплаве безводного тетраборнокислого натрия // Журн. общ. химии. 2012. Т. 82. Вып. 5. С. 709–712.

  20. Семененко К.Н., Шилкин С.П., Бурнашева В.В., Коробов И.И., Волкова Л.С., Говоркова Л.В. Взаимодействие сплавов на разрезе CeFe2–LaFe2 с азотом в присутствии водорода // Журн. общ. химии. 1983. Т. 53. Вып. 5. С. 961–966.

  21. Фокин В.Н., Фокина Э.Э., Шилкин С.П. Синтез гидридов некоторых металлов в крупнокристаллическом состоянии // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66. Вып. 8. С. 1249–1252.

  22. Семененко К.Н., Шилкин С.П., Бурнашева В.В., Волкова Л.С., Мозгина Н.Г. Взаимодействие некоторых интерметаллических соединений, образованных редкоземельными металлами и металлами триады железа с азотом в присутствии водорода // Журн. общ. химии. 1987. Т. 57. Вып. 4. С. 729–732.

  23. Фокин В.Н., Троицкая С.Л., Шилкин С.П., Фокина Э.Э., Румынская З.А. О взаимодействии гидрида титана с кислородом // Журн. общ. химии. 1992. Т. 62. Вып. 8. С. 1719–1725.

  24. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник / Под общ. ред. Лякишева Н.П. Т. 1. М.: Машиностроение, 1996. 992 с.

  25. Алешин В.Г., Харламов А.Н., Чудинов М.Г. Изучение поверхностного состояния тугоплавких соединений методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1979. Т. 15. № 4. С. 672–676.

  26. Terlan B., Levin A.A., Börrnert F., Simon F., Oschatz M., Schmidt M., Cardoso-Gil R., Lorenz T., Baburin I.A., Jos-wig J.-O., Eychmüller A. Effect Surface Properties on the Microstructure, Thermal, and Colloidal Stability of VB2 Nanoparticles // Chem. Mater. 2015. V. 27. № 14. P. 5106–5115. https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.5b01856

  27. Joyner D.J., Hercules D.M. Chemical Bonding and Electronic Structure of B2O3, H3BO3, and BN: ESCA, Auger, SIMS and SXS Study // J. Chem. Phys. 1980. V. 72. № 2. P. 1095–1108. https://doi.org/10.1063/1.439251

  28. Ong C.W., Huang H., Zheng B., Kwok R.W.M., Hui Y.Y., Lau W.M. X-ray Photoemission Spectroscopy of Nonmetallic Materials: Electronic Structures of Boron and BxOy // J. Appl. Phys. 2004. V. 95. № 7. P. 3527–3534. https://doi.org/10.1063/1.1651321

  29. Сидоров Т.А., Соболев Н.Н. Инфракрасный и комбинационный спектры борного ангидрида. III. Интерпретация колебательного спектра борного ангидрида и расчет изотопического эффекта // Оптика и спектроскопия. 1958. Т. 4. Вып. 1. С. 9–16.

  30. Bethell D.E., Sheppard N. The Infrared Spectrum and Structure of Boric Oxide // Trans. Faraday Soc. 1955. V. 51. P. 9–15.

  31. Илющенко Н.Г., Анфиногенов А.И., Шуров Н.И. Взаимодействие металлов в ионных расплавах. М.: Наука, 1991. 176 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал