1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 55, № 7, 2019

Неорганические материалы, 2019, T. 55, № 7, стр. 775-781

Тепловое расширение шеелитоподобных молибдатов в виде порошков и керамики

М. Г. Токарев 1, Е. А. Потанина 1, *, А. И. Орлова 1, С. А. Хайнаков 2, М. С. Болдин 1, Е. А. Ланцев 1, Н. В. Сахаров 1, А. А. Мурашов 1, С. Гарсия-Гранда 2, А. В. Нохрин 1, В. Н. Чувильдеев 1

1 Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского
603950 Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23, Россия

2 Университет Овьедо
33003 Овьедо, ул. Сан Франциско, 1, Испания

* E-mail: Ekaterina.potanina@list.ru

Поступила в редакцию 23.05.2018
После доработки 10.02.2019
Принята к публикации 12.02.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Получены новые твердые растворы состава NaxSr1 – 2xNdxMoO4 (x = 0–0.5, Δx = 0.1) со структурой шеелита. Определены их кристаллографические параметры в зависимости от состава и температуры. Рассчитаны коэффициенты теплового расширения при t = 25–1000°C: αa = (12.9–14.9) × 10–6 °С–1, αc = (24.9–25.9) × 10–6 °С–1. Керамику спекали методом SPS при tmax ≈ 872–985 °C и τ ≈ 650–750 с. Относительная плотность керамики составила 97–99%.

Ключевые слова: шеелит, стронций, неодим, отходы, метод SPS

ВВЕДЕНИЕ

Повышение экологической безопасности при обращении с радиоактивными отходами (РАО) является актуальной проблемой современной атомной индустрии. Улучшение известных и разработка новых материалов с нужными эксплуатационными характеристиками для изоляции высокоактивных отходов должны способствовать снижению риска от попадания радионуклидов в окружающую среду. В этом отношении перспективны кристаллические минералоподобные формы – реализация принципа “природоподобия”.

Среди них внимания заслуживают структурные аналоги минералов группы шеелита (CaWO4) и, в частности, молибдаты.

Молибден изучается в настоящее время как перспективный материал для оболочек ТВЭЛ, заменитель используемому цирконию [1], который имеет недостатки: 1) может активно реагировать с водой с образованием водорода при температурах выше 700°С, что чрезвычайно опасно при авариях на АЭС; 2) реагирует с перегретым диоксидом урана в ядерном топливе, что приводит к выделению дополнительного тепла и снижает температуру плавления топлива, способствуя перегреву и плавлению активной зоны АЭС [2, 3]. Замена Zr на Mo в названных конструкциях будет формировать новый тип Mo-содержащих отходов.

В [4] молибдаты со структурой повеллита, изоструктурного шеелиту, изучают для иммобилизации ядерных отходов, богатых молибденом (Mo-rich nuclear waste). Такие кристаллические формы могут также включать лантаноиды и актиноиды [5].

В природе шеелит кристаллизуется в тетрагональной сингонии (пр. гр. I41/a) и состоит из полиэдров CaО8 и WО4, соединенных через общие О-вершины [6].

Для соединений с такой структурой характерен широкий изовалентный и гетеровалентный изоморфизм. По данным [7], катионы Ca могут быть частично или полностью замещены на катионы Sr, Cu, Mn, Fe, Ba, РЗЭ (Nd, Pm, Sm, Eu), Cr, Nb, Ta, а катионы W – на Mo, Ge, V, I, Re. В литературе представлено большое число работ о соединениях со структурой шеелита, содержащих катионы: K, La–Lu [8]; Ca, Sr, Ba и РЗЭ [9]; ЩЗЭ и Pm [10, 11]; Li, Na и Np [12]; Na и U(IV) [13]; K, Rb, Cs и Nd, Pu, Am [14]; Li, Na и Pu [15]; Li, K и La, Nd, Dy, Er [16]; Li, Rb, РЗЭ [17]; Li и K, Rb, Tl, Nd [18]; Li, Tl, РЗЭ [19]; K, Cu и Ho, Gd, Tb [20, 21]; Li, Ba и Gd, Tm [22]. Во всех изученных системах представлены либо индивидуальные соединения (вольфраматы и молибдаты Ca, Sr, Ba, РЗЭ), либо твердые растворы с двумя типами катионов: 1) щелочных и щелочноземельных элементов, 2) щелочных и f-элементов (РЗЭ, урана), 3) щелочноземельных и РЗЭ.

Поведение веществ со структурой шеелита при нагревании изучено в большей степени для индивидуальных соединений. Описанные в [23, 24] коэффициенты теплового расширения при t = 25–1000°C для CaWO4, CaMoO4, SrMoO4, BaMoO4 составили: αа = 13.5 × 10–6, αс = 22.8 × × 10–6 °C–1; αа = 12.7 × 10–6, αс = 21.4 × 10–6 °C–1; αа = 11.4 × 10–6 °C–1; αа = 9.38 × 10–6 °C–1 соответственно. Изученные вольфраматы и молибдаты относят к материалам с высоким температурным коэффициентом линейного расширения (ТКЛР).

Необходимо учитывать, что порошковые образцы не являются надежной формой хранения компонентов РАО. В настоящей работе предлагается поликристаллические соединения помещать в керамические матрицы. При этом важное значение имеет метод спекания. В [25, 26] синтез керамики составов K0.5La0.5MoO4 и Li0.5Ln0.5MoO4 (Ln = Nd, Er, Gd, Y, Yb, Sm, и Ce) проводили методом одноосного холодного прессования с последующим обжигом при t = 560–720°C в течение 2 или 5 ч, достигнутая относительная плотность составила ρотн = 93–95%.

Условия процесса спекания керамики методом Spark Plasma Sintering (SPS), примененного в настоящей работе, являются широкорегулируемыми, в том числе спекание можно проводить при высоком давлении и относительно малых температуре и времени, что делает возможным получение керамик из материалов с низкими температурами разложения, легковозгоняющихся соединений, имеющих фазовые переходы при высоких температурах [27, 28].

При разработке материалов для консолидации отходов ядерных технологий в кристаллические матрицы важным является знание о формировании твердых растворов с более сложными составами, чем описанные выше, их поведении при нагревании и возможности получения из них плотной керамики.

В настоящей работе сделан шаг в таком направлении. Стояла задача получить и охарактеризовать твердые растворы молибдатов со структурой шеелита, в составе которых совместно могут присутствовать щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы: Na, Sr, Nd. В них Sr, Nd являются имитаторами продуктов ядерного распада, а Nd – также имитатором минор-актиноидов.

Предстояло синтезировать твердые растворы состава NaxSr1 – 2xNdxMoO4 с x = 0–0.5, Δx = 0.1 установить концентрационные пределы их существования, оценить поведение при нагревании, получить и исследовать керамику на их основе.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез порошков. Для получения порошков использовали метод осаждения в водных системах. Исходные реагенты NaNO3, Sr(NO3)2, Nd(NO3)3 · 6H2O растворяли в воде в стехиометрических количествах и при постоянном перемешивании добавляли раствор осадителя (NH4)6Mo7O24 · · 4H2O. Наблюдали моментальное выпадение осадка. Перемешивание продолжали еще 30 мин. Образовавшуюся суспензию грели 10 ч при 90°С. Сухой остаток диспергировали в агатовой ступке в течение 20 мин и затем выдерживали при t = 500, 600, 700, 800, 900, 1000°С с τ = 15 ч на каждой стадии. Контроль фазового состава и диспергирование в агатовой ступке выполняли после каждого этапа термостатирования.

Синтез керамики. Для спекания керамики использовали метод SPS. Порошки помещали в графитовую пресс-форму с внутренним диаметром 10.8 мм и нагревали за счет пропускания миллисекундных импульсов постоянного электрического тока большой мощности (до 3 кА). Температуру измеряли с помощью пирометра Chino IR-AH, сфокусированного на поверхности графитовой пресс-формы. Спекание осуществляли в вакууме (6 Па). Величина приложенного одноосного давления составляла ~70 МПа.

Методы и установки. Элементный состав определяли с помощью энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDS) на установке JEOL JSM 6610LV (JEOL Ltd., Япония).

Фазовый состав порошков и керамики устанавливали на рентгеновском дифрактометре Shimadzu LabX XRD-6000 (CuКα-фильтрованное излучение, λ = 1.54056 Å) в интервале углов 2θ = = 10°–50°.

Высокотемпературные рентгенографические исследования выполняли на рентгеновском дифрактометре Panalytical X’Pert Pro с высокотемпературной камерой Anton Paar HTK-1200N в интервале температур 25–1000°С, в интервале углов 2θ = 15°–60°.

Спекание порошков в керамики проводили на установке DR. SINTER model SPS-625 Spark Plasma Sintering System (SPS SYNTEX INC. Ltd., Япония).

Плотность керамики измеряли методом гидростатического взвешивания в дистиллированной воде на весах Sartorius CPA 225D.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Порошковые образцы. Полученные образцы представляли собой мелкокристаллические порошки сиреневого цвета (кроме х = 0 – бесцветный).

Рассчитанные и экспериментально установленные значения x (табл. 1) различались незначительно.

Таблица 1.  

Рассчитанные и экспериментально установленные элементные составы образцов NaxSr1 – 2xNdxMoO4

х Na, х Sr, 1 – 2х Nd, х
расчет эксперимент
0 0 1 0
0.1 0.11 0.78 0.11
0.2 0.20 0.60 0.20
0.3 0.29 0.42 0.29
0.4 0.41 0.18 0.41
0.5 0.5 0 0.5

Согласно данным РФА после термообработки, однофазные продукты составов NaxSr1 – 2xNdxMoO4 (x = 0–0.5) образовались при t = 800°C и сохраняли свой состав после нагревания при t = 1000°C в течение τ = 15 ч. На рис. 1 представлены рентгенограммы после всех стадий температурной обработки для образца Na0.1Sr0.8Nd0.1MoO4. Результаты для других составов были аналогичными. Дифрактограммы образцов после термостатирования при t = 800°C приведены на рис. 2.

Рис. 1.

Дифрактограммы порошка Na0.1Sr0.8Nd0.1MoO4 после термообработки при 500 (1), 600 (2), 700 (3), 800 (4), 900 (5), 1000°С (6).

Рис. 2.

Дифрактограммы порошков NaxSr1 – 2xNdxMoO4 с x = 0 (1), 0.1 (2), 0.2 (3), 0.3 (4), 0.4 (5), 0.5 (6) после термической обработки при t = 800°С (τ = 15 ч).

Порошки кристаллизовались в структурном типе шеелита, пр.гр. I41/a (аналоги базы данных ICDD: SrMoO4 – № 08-0482, Na0.5Nd0.5MoO4 – № 25-0852).

На рис. 3 в виде графических зависимостей от состава приведены параметры элементарных ячеек a и c. Зависимости имели линейный характер для всего интервала значений x, с увеличением x величины a, c уменьшались.

Рис. 3.

Зависимости параметров а и c от состава образцов NaxSr1 – 2xNdxMoO4.

Таким образом, в изучаемой системе наблюдается формирование ряда твердых растворов, реализуется гетеровалентное изоморфное замещение 2Sr2+ $ \rightleftarrows $ Na+ + Nd3+.

Для полученных образцов NaxSr1 – 2xNdxMoO4 с x = 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 исследовали поведение при нагревании методом высокотемпературной рентгенографии в интервале температур от 25 до 1000°C. Зависимости рассчитанных параметров элементарной ячейки от температуры a = f(t) и c = f(t) (рис. 4) характеризуются монотонным ростом.

Рис. 4.

Зависимости параметров элементарной ячейки a и c образцов NaxSr1 – 2xNdxMoO4 с x = 0 (1), 0.1 (2), 0.2 (3), 0.3 (4), 0.4 (5), 0.5 (6) от температуры.

Значения осевых (αa и αс) и среднего (αср) ТКЛР, а также анизотропии теплового расширения (Δα) исследуемых молибдатов представлены в табл. 2.

Таблица 2.  

Коэффициенты и анизотропия теплового расширения молибдатов NaxSr1 – 2xNdxMoO4

x α × 106, °С–1
αa αc αcр Δα
0 12.9 24.9 18.9 12.0
0.1 13.0 25.1 19.1 12.1
0.2 13.0 25.2 19.1 12.2
0.3 14.9 25.4 20.2 10.5
0.4 13.1 25.5 19.3 12.4
0.5 13.2 25.9 19.6 12.7

ТКЛР характеризовали изучаемые молибдаты как высокорасширяющиеся. Они близки к значениям коэффициентов для молибдата SrMoO4 [24].

Керамические образцы. Из порошков NaxSr1 – 2xNdxMoO4 с x = 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 получили керамику методом SPS. Диаграммы спекания привели на рис. 5, режимы спекания, экспериментальные и относительные плотности – в табл. 3: tmax ≈ 872–985°C, τ ≈ 650–750 с, ρотн ≈ 97–99%.

Рис. 5.

Зависимости скорости усадки S и температуры t от времени нагрева/спекания для образцов NaxSr1 – 2xNdxMoO4 с x = 0 (а), 0.1 (б), 0.2 (в), 0.3 (г), 0.4 (д), 0.5 (е): 1 – температура спекания, 2 – скорость усадки.

Таблица 3.  

Режимы спекания и характеристики керамических образцов NaxSr1 – 2xNdxMoO4

x Рmax, МПа tmax, °С Smax × 103, мм/с τсп, с ρэксп, г/см3 ρотн, %
0 67.5 872 2.74 650 4.582 ± 0.008 97.08
0.1 67.3 985 6.99 750 4.675 ± 0.015 97.72
0.2 68.4 941 6.66 750 4.771 ± 0.009 99.29
0.3 69.1 942 7.28 750 4.783 ± 0.025 98.24
0.4 69 942 7.10 750 4.901 ± 0.009 98.93
0.5 68.5 942 7.16 750 4.987 ± 0.012 98.81

Согласно данным РФА (рис. 6), керамические образцы сохранили состав исходных порошковых.

Рис. 6.

Дифрактограммы молибдатов NaxSr1 – 2x-NdxMoO4 с x = 0 (1), 0.1 (2), 0.2 (3), 0.3 (4), 0.4 (5), 0.5 (6): нижние дифрактограммы – порошковые, верхние – керамические образцы.

Таким образом, расширены представления о семействе Мо-содержащих фаз со структурой шеелита, получены новые данные о поведении молибдатов сложного катионного состава при нагревании. Показана перспективность применения технологии SPS для спекания Мо-содержащих фаз.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Образование твердых растворов NaxSr1 – 2xNdxMoO4 происходит во всем интервале х от 0 до 0.5. Параметры элементарных ячеек монотонно изменялись с изменением x. Исследование термической устойчивости показало, что полученные порошковые образцы сохраняли фазовый состав после термостатирования при t = 1000°C. Найденные коэффициенты теплового расширения для интервала температур 25–1000°C составили αa = (12.9–14.9) × 10–6°С–1, αc = (24.9–25.9) × 10–6°С–1. Получены керамические образцы с ρотн ≈ 97–99%.

Полученные результаты демонстрируют возможность применения шеелитоподобных кристаллических форм, содержащих молибден, в качестве матриц для иммобилизации компонентов РАО.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 16-13-10464 “Перспективные керамические минералоподобные материалы с улучшенными и регулируемыми служебными характеристиками: разработка, синтез, изучение”).

Список литературы

  1. Borisevich V.D., Yan J., Smirnov A.Y., Bonarev A.K., Zeng S., Sulaberidze G.A., Jiang D. Cascade Design for Isotopically Modified Molybdenum as an Alternative to Zirconium Alloys // Chem. Eng. Res. Des. 2017. V. 128. P. 257–264. doi org/https://doi.org/10.1016/j.cherd.2017.10.018

  2. Burakov B.E., Anderson E.B., Shabalev S.I., Strykanova E.E., Ushakov S.V., Trotabas M., Blanc J.-Y., Winter P., Duco J. The Behavior of Nuclear Fuel in First Days of the Chernobyl Accident // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1997. P. 1297–1308. https://doi.org/10.1557/PROC-465-1297

  3. Foreman M.R.St. An Introduction to Serious Nuclear Accident Chemistry // Cogent Chem. 2015. V. 1. № 1. P. 1–18. dx.doi.org/https://doi.org/10.1080/23312009.2015.1049111

  4. Brinkman K., Fox K., Marra J., Reppert J., Crum J., Tang M. Single Phase Melt Processed Powellite (Ba,Ca)MoO4 for the Immobilization of Mo-Rich Nuclear Waste // J. Alloys Compd. 2013. V. 551. P. 136–142. doi org/https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2012.09.049

  5. Bosbach D., Rabung T., Brandt F., Fanghänel T. Trivalent Actinide Coprecipitation with Powellite (CaMoO4): Secondary Solid Solution Formation during HLW Borosilicate-Glass Dissolution // Radiochim. Acta. 2004. V. 92. P. 639–643. doi org/https://doi.org/10.1524/ract.92.9.639.54976

  6. Morozov V.A., Mironov A.V., Lazoryak B.I., Khaiki-na E.G., Basovich O.M., Rossell M.D., Van Tendeloo G. Ag1/8Pr5/8MoO4: an Incommensurately Modulated Scheelite-Type Structure // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. № 4. P. 1183–1191. doi org/https://doi.org/10.1016/ j.jssc.2005.12.041

  7. Евдокимов А.А., Ефремов В.А., Трунов В.К., Клейнман И.А., Джуринский Б.Ф. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты. Вольфраматы. М.: Наука, 1991. 261 с.

  8. Hanusa J. Raman Scattering and Infra-Red Spectra of Tungstates KLn(WO4)2-Family (Ln: La–Lu) // J. Mol. Struct. 1984. V. 114. P. 471–474. doi org/https://doi.org/10.1016/0022-2860(84)87189-6

  9. Колыш А.В., Крюкова А.И., Коршунов И.А. Влияние растворимости компонентов на образование молибдатов редкоземельных элементов и 2-валентных металлов (кальция, стронция, бария) // Радиохимия. 1973. Т. 15. № 1. С. 3–7.

  10. Колыш А.В., Крюкова А.И., Коршунов И.А. Влияние природы растворителя на образование смешанных кристаллов прометия с молибдатами щелочноземельных металлов из расплава. II. Сокристаллизация прометия с молибдатом кальция // Радиохимия. 1970. Т. 12. № 6. С. 814–818.

  11. Колыш А.В., Крюкова А.И., Коршунов И.А. Влияние природы растворителя на образование смешанных кристаллов прометия с молибдатами щелочноземельных металлов из расплава. II. Сокристаллизация прометия с молибдатом стронция // Радиохимия. 1970. Т. 12. № 6. С. 808–814.

  12. Pages M., Freundlich W. Phases of Scheelite Structure in the Neptunium Molybdate and Sodium or Lithium Molybdate Systems // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. № 9. P. 2797–2801. doi org/https://doi.org/10.1016/0022-1902(72)80584-0

  13. Lee M.R., Mahe P. Molybdates et Tungstates d’Uranium IV et de Sodium // C.R. Acad. Sci. Paris. 1974. V. 279. № 26. P. 1137–1170.

  14. Tabuteau A., Pages M. Identification and Crystal Chemistry of Double Molybdates of Alkali Metals (K, Rb, Cs) and Transuranium Elements (Np, Pu, Am) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. V. 42. № 3. P. 401–403. https://doi.org/10.1016/0022-1902(80)80015-7

  15. Tabuteau A., Pages M., Freundlich W. Sur les Phases de Structure Scheelite dans les Systèms Molybdate de Plutonium-Molybdate de Lithium ou Sodium // Mater. Res. Bull. 1972. V. 7. № 7. P. 691–697. https://doi.org/10.1016/ 0025-5408(72)90058-X

  16. Basovich O.M., Khaikina E.G., Solodovnikov S.F., Tsyrenova G.D. Phase Formation in the Systems Li2MoO4–K2MoO4–Ln2(MoO4)3 (Ln = La, Nd, Dy, Er) and Properties of Triple Molybdates LiKLn2(MoO4)4 // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. № 5. P. 1580–1588. doi org/https://doi.org/10.1016/j.jssc.2004.12.016

  17. Басович О.М., Хайкина Е.Г., Васильев Е.В., Фролов А.М. Фазообразование в системах Li2MoO4–Rb2MoO4–Ln2(MoO4)3 и свойства LiRbLn2(MoO4)4 // Журн. неорган. химии. 1995. Т. 40. № 12. С. 2047–2051.

  18. Морозов В.А., Лазоряк Б.И., Смирнов В.А., Михаилин В.В., Басович О.М., Хайкина Е.Г. Кристаллические структуры и люминесцентные свойства тройных молибдатов LiMNd2(MoO4)4 (M = K, Rb, Tl) // Журн. неорган. химии. 2001. Т. 46. № 6. С. 977–982.

  19. Басович О.М., Хайкина Е.Г. Синтез и исследование тройных молибдатов лития, таллия и редкоземельных элементов // Журн. неорган. химии. 1994. Т. 39. № 9. С. 1419–1420.

  20. Szillat H., Müller-Buschbaum Hk. Synthese und Kristallstructur von KCuHoMo4O16 // Z. Naturforsch. 1994. V. 49. P. 350–354.

  21. Müller-Buschbaum Hk., Gallinat St. Synthese und Röntgenstrukturanalyse von KCuGd2Mo4O16 und KCuTb2Mo4O16 // Z. Naturforsch. 1995. V. 50. P. 1794–1798.

  22. Клевцова Р.Ф., Васильев А.Д., Глинская Л.А., Круглик А.И., Кожевникова Н.М., Корсун В.П. Кристаллоструктурное исследование тройных молибдатов состава Li3Ba2Ln3(MoO4)8, Ln = Gd, Tm // Журн. структур. химии. 1992. Т. 33. № 3. С. 126–130.

  23. Achary S.N., Patwe S.J., Mathews M.D., Tyagi A.K. High Temperature Crystal Chemistry and Thermal Expansion of Synthetic Powellite (CaMoO4): a High Temperature X-ray Diffraction (HT-XRD) Study // J. Phys. Chem. Solids. 2006. V. 67. P. 774–781. doi org/ https://doi.org/10.1016/j.jpcs.2005.11.009

  24. Binoy K.M., Hrudananda J., Asuvathraman R., Govindan Kutty K.V. Electrical Conductivity and Thermal Expansion Behavior of MMoO4 (M = Ca, Sr and Ba) // J. Alloys Compd. 2015. V. 640. P. 475–479. doi org/https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2015.04.054

  25. Pang L.-X., Zhou D., Cai C.-L., Liu W.-G. Infrared Spectroscopy and Microwave Dielectric Properties of Ultra-Low Temperature Firing (K0.5La0.5)MoO4 Ceramics // Mater. Lett. 2013. V. 92. P. 36–38. doi org/https://doi.org/10.1016/j.matlet.2012.10.082

  26. Pang L.-X., Zhou D., Guo J., Yue Z.-X., Yao X. Microwave Dielectric Properties of (Li0.5Ln0.5)MoO4 (Ln = Nd, Er, Gd, Y, Yb, Sm, and Ce) Ceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2015. V. 98. № 1. P. 130–135. doi org/https://doi.org/10.1111/jace.13247

  27. Hérisson de Beauvoir T., Molinari F., Chung-Seu U.C., Michau D., Denux D., Josse M. Densification of MnSO4 Ceramics by Cool-SPS: Evidences for a Complex Sintering Mechanism and Magnetoelectric Coupling // J. Eur. Ceram. Soc. 2018. V. 38. № 11. P. 3867–3874. doi org/https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2018.04.005

  28. Herisson de Beauvoir T., Sangregorio A., Bertrand A., Payen C., Michau D., Chunga U.-C., Josse M. Cool-SPS Stabilization and Sintering of Thermally Fragile, Potentially Magnetoelectric, NH4FeP2O7 (CJ-3:IL04) // Ceram. Int. In Press. doi org/https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.12.103

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал