Неорганические материалы, 2020, T. 56, № 10, стр. 1100-1106

ВВЕДЕНИЕ

Оптическая керамика, монокристаллы и стекла на основе оксидов иттрия и алюминия входят в состав многих оптоэлектронных устройств. Оксиды иттрия и алюминия характеризуются высокой прозрачностью в видимой и ИК-области спектра, удовлетворительными термооптическими и механическими свойствами. Они образуют ряд твердых растворов. В оптике уже многие годы применяются их легированные фазы со структурой граната и перовскита. Несмотря на широкое применение, новые пути синтеза и свойства люминесцирующих лантанидсодержащих иттрий-алюминиевых оксидных композиций в настоящее время являются предметом многочисленных исследований [1–12].

В композициях на основе Y₂O₃ ионы Ln³⁺, замещая ионы Y³⁺, занимают позиции с симметрией C₂ и С_3i. Они отличаются расположением вакансий иона O^2– в окружении катиона, расположенного в центре куба. Теоретически 24 катиона Ln³⁺ находятся в активаторных центрах с симметрией С₂ и 8 – в центрах с симметрией С_3i. Отклонения от теоретического соотношения С₂/С_3i = 3 могут быть вызваны искажением кристаллической структуры, которое связано с различием радиусов ионов Ln³⁺ и Y³⁺, внедрением в состав активаторных центров “чужих” атомов и другими факторами [13–16]. Активаторные центры различной симметрии отличаются оптическими характеристиками. В центрах с симметрией С₂ лантаноиды характеризуются большей вероятностью излучательных переходов [13].

Фторирование оксидных композиций является одним из способов влияния на оптические свойства. В зависимости от температуры и времени синтеза, а также от состава прекурсоров и концентрации фторирующего агента образуются смеси, содержащие фториды, оксиды и оксифториды составов MOF, M_nO_n – 1F_n + 2 и их нестехиометрические производные. При выборе соответствующих условий получают индивидуальные фазы, а также активированные структуры ядро/оболочка [17]. Атомы фтора, замещая кислород в узлах кристаллической решетки и внедряясь в междоузлия, входят в состав активаторных центров. Это приводит к изменению энергии кристаллического поля и увеличению эффективности преобразования энергии [18]. Повышается вероятность обменных процессов между активаторными центрами при соактивировании композиций [18, 19]. Кроме того, выход люминесценции увеличивается в результате уменьшения энергии фононов фторидной матрицы по сравнению с оксидной [20].

На первой стадии синтеза композиций получают их предшественники в виде порошков заданных состава, формы и размера частиц [13, 21]. Для их синтеза широко применяются золь–гель-технологии [13, 22–27]. Преимущественно синтез проводят в водной среде с последующим отжигом продуктов при высоких температурах, которые зачастую превышают 1300°С [22, 24–26, 28, 29]. В качестве исходных веществ применяются соли азотной, угольной, уксусной кислот [13, 14, 26, 30]. Для введения фтора используется фторид аммония [31]. Водный синтез предшественников приводит к образованию в составе композиций O–H-групп, тушащих люминесценцию ионов лантаноидов, высокой температуре синтеза, увеличивающей кристалличность и размер частиц [14], неравномерному распределения ионов Ln³⁺ в матрице.

В ранних работах [16, 32, 33] нами приведены результаты синтеза композиций на основе оксида и оксифторидов иттрия из смеси предшественников, выделенных перед прокаливанием из среды этилацетата (ЭА), относящегося к группе малополярных органических растворителей, не смешивающихся с водой. В качестве исходных солей были применены трифторацетаты металлов. Использование ЭА минимизировало участие молекул воды в процессе синтеза композиций. Применение фторсодержащих солей уксусной кислоты позволило подготовить для прокаливания высококонцентрированные гелеобразные составы, а также исключило введение в исходные смеси фторсодержащих реагентов. В зависимости от условий синтеза получены интенсивно люминесцирующие композиции сложного состава в ряду (Y_1 – xEu_x)F₃–(Y_1 – xEu_x)₂O₃. Компоненты композиций образовывали кристаллы размером 40–150 нм [34]. Вхождение атомов фтора в оксидные активаторные центры отражалось на спектрах люминесценции и возбуждения люминесценции композиций [16, 32–34].

Цель данной работы состояла в изучении влияния состава исходных компонентов и температуры синтеза на фотолюминесценцию европийсодержащих композиций на основе фторированных оксидов иттрия и алюминия, синтезированных без использования воды на стадии приготовления термически разлагаемых смесей предшественников.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез композиций проведен в две стадии, по методике [16]. На первой стадии синтеза навески трифторацетатов иттрия и европия растворяли в ЭА (“х. ч.”) с образованием истинного раствора, в раствор вводили навеску нитрата алюминия (Al(NO₃)₃ ⋅ 9H₂O, “x. ч.”). Количество трифторацетата европия рассчитывали исходя из содержания ионов Eu³⁺ в конечном продукте, равного 1.0, 5.0 и 10 ат. % от содержания ионов иттрия. Навеску нитрата алюминия рассчитывали исходя из количества ионов Al³⁺ в конечном продукте, эквивалентного количеству ионов Y³⁺ (Y³⁺ : Al³⁺ = 1 : 1). Раствор нагревали до кипения. При комнатной температуре растворитель испаряли до образования вязкой гелеобразной массы. На второй стадии синтеза образовавшиеся продукты помещали в муфельную печь и нагревали на воздухе при температурах 600, 800 и 900°С в течение 4 ч. После нагревания были получены белые кристаллические порошки.

ИК-спектры веществ зарегистрированы на ИК-Фурье-спектрометре Infralum FT 801 в диапазоне 4000–500 см^–1, таблетки с KBr. Рентгенофазовый анализ (РФА) выполнен на рентгеновском дифрактометре XRD-6000 с использованием баз данных PCPDFWIN и программы полнопрофильного анализа POWDER CELL 2.4. Электронные фотографии поверхности порошков зарегистрированы на сканирующем электронном микроскопе (СЭМ) VEGA3 TESCAN. Спектры возбуждения и люминесценции зарегистрированы при комнатной температуре на спектрофлуориметре Shimadzu RF-5301PC. Для регистрации спектров композиций, содержащих 10 ат. % ионов Eu³⁺, в ряде случаев, был применен режим “низкая чувствительность детектора”. Образцы для исследования помещали в кварцевую кювету.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

В ИК-спектрах композиций зарегистрированы малоинтенсивные полосы в области волновых чисел 1600–1000 см^–1. Они связаны с остаточными С=О, С–О- и С–F-связями на поверхности частиц [30]. Наличие в спектрах низкочастотных полос (<1000 см^–1) объясняется колебаниями связей Y–F, Al–O и Y–O в образовавшихся фторидах, оксифторидах и оксидах. В отличие от [16, 33] данные полосы хорошо разрешены, особенно в спектрах композиций, синтезированных при температуре 900°С. Появление структуры полос является свидетельством роста кристалличности продуктов с более однородной структурой [14]. Отметим практически полное отсутствие поглощения О–Н-групп при волновых числах >3000 см^–1 в ИК-спектрах композиций, синтезированных в течение 4 ч при температурах 800 и 900°С. Это является следствием исключения воды как растворителя исходных веществ при приготовлении термически разлагаемых предшественников. В ИК-спектрах композиций, синтезированных при t < 600°С, поглощение в данной области связано с гидроксоформами продуктов, образующимися при разложении кристаллогидратов солей [16, 32, 35]. Для уменьшения его интенсивности требуется увеличение времени температурной стадии синтеза.

На электронных фотографиях поверхности порошков, зарегистрированных в прямом (рис. 1а) и отраженном (рис. 1б) потоках электронов, наблюдаются агломерированные структуры длиной до 2 мкм, образованные сферическими частицами диаметром в несколько десятков нанометров.

Рис. 1.

Электронные микрофотографии поверхности порошка, полученного из исходной смеси Y(CF₃COO)₃ + + Al(NO₃)₃ + ЭА в прямом (а) и отраженном (б) потоках электронов: t = 800°C, τ = 4 ч.

По данным РФА (рис. 2), преобладающей фазой в продуктах, полученных при температуре 600°С, является (Y_{1 –x}Eu_x)F₃ (ромбическая сингония, пр. гр. Рnma; параметры решетки, Å: а = = 6.365, b = 6.861, с = 4.400; Z = 4; объем элементарной ячейки 192.18 ų; плотность 5.043 г/см³). Также присутствует фаза (Y_{1 –x}Eu_x)OF (гексагональная сингония, пр. гр. $R{\bar {3}}m;$ параметры решетки, Å: а = b = 3.801, с = 18.849; Z = 6; объем элементарной ячейки 235.83 ų; плотность 5.235 г/см³). В пределах погрешности метода зарегистрирована фаза Eu(OH)₃ (гексагональная сингония, пр. гр. P63/m; параметры решетки, Å: а = b = 6.328, с = = 3.704; Z = 2; объем элементарной ячейки 128.45 ų). Образование Eu(OH)₃ связано с молекулами воды в составе исходных солей, приводящими при термическом разложении трифторацетатов лантанидов к образованию гидроксоформ продуктов [35].

Рис. 2.

Рентгенограмма (а) композиции и штрих-рентгенограммы (б) преобладающих компонентов композиции: С_Eu = 5.0 ат. %, t = 600°С, τ = 4 ч.

Увеличение линейных размеров (параметр с) и объема элементарных ячеек, а также плотности соединений при введении ионов Eu³⁺ подтверждает их внедрение в кристаллическую структуру фторида и оксифторида иттрия. Самостоятельная фаза оксида алюминия не зарегистрирована. Это, вероятно, связано с образованием смешанного фторида иттрия-алюминия, также отражающимся на кристаллографических характеристиках фторида иттрия.

В спектрах люминесценции композиций (600°С, 4 ч) наблюдается ряд характерных для ионов Eu³⁺ узких полос, связанных с ⁵D_0,1 → ⁷F_j-переходами 4f-электронов в основное электронное состояние (рис. 3). В отличие от результатов, полученных для композиций, не содержащих ионов Al³⁺ [16, 32, 33], наиболее интенсивной в спектрах фотолюминесценции является полоса магнитно-дипольного ⁵D₀ → ⁷F₁-электронного перехода. Разрешенными и интенсивными являются ее компоненты с максимумами 588 и 594 нм. Третья компонента проявляется в виде ступени на восходящей ветви полосы в области 586 нм (рис. 3). Она исчезает в спектрах композиций, содержащих 5.0 и 10 ат. % ионов Eu³⁺. Это связано с уширением полос в результате искажения кристаллической структуры при увеличении концентрации ионов Eu³⁺.

Рис. 3.

Спектры люминесценции (λ_в = 394 нм) композиций, синтезированных из исходных смесей Y(CF₃COO)₃ + + Al(NO₃)₃ + Eu(CF₃COO)₃ + ЭА с концентрацией ионов Eu³⁺, равной 1.0, 5.0 и 10 ат. %, t = 600°С, τ = 4 ч.

Максимумы дублетной полосы сверхчувствительного электро-дипольного ⁵D₀ → ⁷F₂-перехода находятся при 616 и 618 нм. Введение алюминия в состав композиций привело к уменьшению энергии штарковского расщепления ⁷F₂-подуровня ионов Eu³⁺. Максимумы соответствующих компонент в спектре люминесценции разделяют 2 нм. В то время как в спектрах люминесценции композиций, не содержащих ионов Al³⁺, их расщепление превышает 9 нм [32, 33]. Увеличение энергии расщепления подуровня связывают с образованием оксифторидов [31], доля которых в составе данной композиции, на наш взгляд, под влиянием ионов Al³⁺, не высока (рис. 2). Также, учитывая сильную зависимость интенсивности полосы ⁵D₀ → ⁷F₂-электронного перехода от симметрии окружения ионов Eu³⁺ и зарегистрированное соотношение интенсивностей полос I₅₉₄ > I₆₁₆ (рис. 3), отмечаем достаточно равномерное распределение ионов Eu³⁺ в матрице с преобладанием более симметричных активаторных центров. Подтверждением этого является рост интенсивности люминесценции композиций с увеличением в их составе концентрации ионов Eu³⁺.

В спектрах возбуждения люминесценции композиций наблюдается серия узких полос, связанных с переходами 4f-электронов ионов Eu³⁺ в возбужденные электронные состояния. Наиболее интенсивной является полоса ⁷F₀ → ⁵L₆-электронного перехода (λ_max = 394 нм). Полосы в области меньше 300 нм, связанные с переносом колебательной энергии оксоанионных групп кислородсодержащей матрицы на уровни ионов Eu³⁺ [18], а также с переходом электрона с полностью заполненной 2р-орбитали ионов O^2– на частично заполненную 4f-орбиталь ионов Eu³⁺ (Eu³⁺→O^2–-переход) [11, 36], имеют крайне низкую интенсивность. Этот результат соответствует данным РФА о преобладании в составе композиции фторидной фазы. Полоса ⁷F₀ → ⁵D₂-электронного перехода (λ_max = = 466 нм), интенсивно проявляющаяся в спектрах активированного ионами Eu³⁺ оксифторида иттрия [18], также является малоинтенсивной.

Результаты исследования композиций, синтезированных при температуре 800°С (4 ч), приведены в работе [37]. На основании РФА (табл. 1, рис. 4) сделан вывод о том, что преобладающими фазами в их составе являются смешанный европийсодержащий оксид иттрия-алюминия ((Y_1 – хEu_х)₂O₃ ⋅ Al₂O₃) и оксифторид (Y_1 – хEu_х)OF. При увеличении концентрации ионов Eu³⁺ увеличиваются линейные размеры и объемы элементарных ячеек фаз, образованных ионами европия (Eu₂O₃ и EuOF, табл. 1). Линейные размеры иттриевых фаз (YOF и Y₂O₃) увеличиваются при увеличении концентрации ионов Eu³⁺ до 5.0 ат. %. Далее они практически не изменяются или уменьшаются. Объем элементарных ячеек иттриевых фаз уменьшается. При этом плотность иттриевых фаз увеличивается, а европиевых уменьшается. Наблюдаемые изменения параметров, происходящие с увеличением в составе композиций концентрации ионов Eu³⁺, можно объяснить образованием смеси продуктов с взаимным распределением ионов иттрия и европия в европиевых и иттрий-алюминиевых оксидных и оксифторидных фазах. Присутствие в составе композиции, как и в предыдущем случае (600°С, 4 ч), фазы Eu(OH)₃ в пределах погрешности метода показывает участие молекул воды, введенных в смеси в составе исходных веществ, в процессе формирования фазового состава продуктов, полученных при относительно низких температурах. В отличие от [32, 33], в присутствии ионов Al³⁺ фазы оксифторидов состава Y_nO_n – 1F_n + 2 в композициях не зарегистрированы. Самостоятельная фаза Al₂O₃ также не выявлена. Аморфная фаза в составе продуктов отсутствует. При увеличении в составе композиции концентрации ионов Eu³⁺ 1.0–5.0–10 ат. % (800°С, 4 ч) массовая доля оксидной фазы увеличивается. Процентное соотношение фаз (Y_1 – хEu_х)₂O₃ ⋅ Al₂O₃ и (Y_1 – хEu_х)OF, соответственно увеличению концентрации ионов Eu³⁺, изменяется: (77 и 23 мас. %)–(80 и 20 мас. %)–(94 и 6 мас. %).

Рис. 4.

Рентгенограмма (а) композиции и штрих-рентгенограммы (б) компонентов композиции: С_Eu = 5.0 ат. %, t = 800°С, τ = 4 ч.

Наиболее значимые отличия в спектрах люминесценции композиций, выявленные при увеличении температуры синтеза (600°С, 4 ч → 800°С, 4 ч), заключаются в увеличении интенсивности полосы ⁵D₀ → ⁷F₂-электронного перехода и последовательности изменения соотношения интенсивностей полос I₆₁₄/I₅₉₄: 2.9 → 1 → 2.4, где I₆₁₄ – интенсивность наиболее интенсивной компоненты полосы ⁵D₀ → ⁷F₂-электронного перехода, I₅₉₄ – интенсивность наиболее интенсивной компоненты полосы ⁵D₀ → ⁷F₁-электронного перехода, при изменении концентрации ионов Eu³⁺ в составе композиции: 1.0 → 5.0 → 10 ат. % [37]. Близость этого соотношения при концентрации ионов Eu³⁺ 1.0 ат. % к трем (2.9) соответствует данным РФА и полученным ранее результатам [16, 32, 33], указывающим на преобладание оксидной фазы. Ионы Eu³⁺ занимают в ней позиции, соответствующие С₂- и С_3i-симметрии окружения, в отношении, близком к теоретическому (3) [38]. Наблюдается достаточно равномерное распределение ионов Eu³⁺ в кристаллической структуре. Выравнивание интенсивностей полос (I₆₁₄/I₅₉₄ = 1) можно объяснить изменением симметрии симметрии активаторных центров при увеличении концентрации ионов Eu³⁺ до 5 ат. %. Это связано с образованием оксидной фазы сложного состава. Методом РФА зарегистрированы фазы активированного оксида иттрия (Y_1 – хEu_х)₂O₃ ⋅ Al₂O₃ и оксида европия (Eu_1 – xY_х)₂O₃. Подтверждением их образования являются фазы Y₂O₃ и Eu₂O₃ с искаженными кристаллографическими характеристиками (табл. 1). При дальнейшем увеличении концентрации ионов Eu³⁺ их доля в центрах с симметрией С₂ увеличивается. Симметрия активаторных центров вследствие концентрационного фактора и несовпадения радиусов катионов понижается. Относительная интенсивность полосы ⁵D₀ → ⁷F₂-электронного перехода увеличивается (I₆₁₄ > I₅₉₄).

В спектрах возбуждения люминесценции композиций (800°С, 4 ч) увеличивается интенсивность полосы ⁷F₀ → ⁵D₂-электронного перехода (466 нм) и полос в области 530 нм (⁷F₀ → ⁵D₁- и ⁷F₁ → ⁵D₁-электронные переходы) (рис. 5, [37]). Также зарегистрирована широкая сложная полоса, связанная с переносом колебательной энергии оксоанионных групп (<300 нм) и переходами 2р-электронов ионов O^2– на 4f-орбиталь ионов Eu³⁺ (проявляется в диапазоне 225–280 нм с максимумом в области 256 нм) [11, 18, 36]. Возбуждение в эту полосу многократно увеличивает интенсивность люминесценции композиций [32]. Перераспределение интенсивностей отдельных компонент данной полосы связано с внедрением атомов фтора в состав активаторных центров при увеличении их концентрации, что соответствует увеличению концентрации трифторацетата европия в исходных реакционных смесях (1.0 → 5.0 → 10 ат. % Eu³⁺). На присутствие фазы оксифторидов также указывает наличие длинноволновой компоненты этой сложной полосы в области длин волн 290–320 нм [18]. С увеличением концентрации ионов Eu³⁺ наиболее интенсивной становится полоса с максимумом 466 нм (⁷F₀ → ⁵D₂). Отметим, что неоднородное уширение полосы в области >500 нм, наблюдавшееся в спектрах 1 и 2 (рис. 5), уменьшается (рис. 5, спектр 3). Уменьшение объясняем увеличением однородности структуры фторсодержащих продуктов при увеличении концентрации атомов фтора в их составе.

Рис. 5.

Спектры возбуждения люминесценции (λ_л = 615 нм) композиций, синтезированных из исходных смесей Y(CF₃COO)₃ + Al(NO₃)₃ + Eu(CF₃COO)₃ + ЭА, концентрация ионов Eu³⁺ равна 1.0, 5.0 и 10 ат. % (зарегистрирован при настройке прибора “низкая чувствительность детектора”): t = 800°С, τ = 4 ч [37].

По данным РФА (рис. 6), при дальнейшем увеличении температуры синтеза до 900°С относительное процентное содержание оксидной фазы (Y_1 – хEu_х)₂O₃ ⋅ Al₂O₃ оказывается равным 3.7 мас. %, а фазы оксифторида (Y_1 – хEu_х)OF увеличивается до 96.3 мас. % (табл. 1). Этот результат соответствует данным работы [18], в которой отмечено преобладание в составе продуктов фазы оксифторида иттрия при температурах синтеза, превышающих 800°С.

Рис. 6.

Рентгенограмма (а) композиции и штрих-рентгенограммы (б) компонентов композиции: С_Eu = 5.0 ат. %, t = 900°С, τ = 4 ч.

В спектрах люминесценции композиций (900°С, 4 ч) появляется выраженная структура полос (рис. 7). Полоса ⁵D₀ → ⁷F₁-электронного перехода проявляется в максимальной мультиплетности с максимумами 588, 592 и 599 нм. Из пяти возможных компонент полосы ⁵D₀ → ⁷F₂-электронного перехода зарегистрировано четыре: с максимумами 612, 613 нм (ступень на ниспадающей ветви полосы), 615 и 630 нм. Полоса ⁵D₀ → ⁷F₄-электронного перехода также является триплетной с максимумами компонент 695, 703 и 715 нм. С увеличением концентрации ионов Eu³⁺ до 5 ат. % интенсивность данной полосы перераспределяется в пользу длинноволновой компоненты.

Рис. 7.

Спектры люминесценции (λ_в = 394 нм) композиций, синтезированных из исходных смесей Y(CF₃COO)₃ + + Al(NO₃)₃ + Eu(CF₃COO)₃ + ЭА с концентрацией ионов Eu³⁺ 1.0, 5.0 и 10 ат. % (зарегистрирован при настройке прибора “низкая чувствительность детектора”): t = 900°С, τ = 4 ч.

С достаточно большой интенсивностью проявляется полоса ⁵D₀ → ⁷F₀-электронного перехода с максимумом в области 580 нм (рис. 7). Увеличение интенсивности данной полосы происходит при увеличении асимметрии активаторных центров [18, 31]. Такие центры могут быть сформированы в фазе оксифторида иттрия. Все сигналы у основания являются неоднородно уширенными. Наблюдающаяся спектральная картина соответствует сложному составу композиций, с дефектностью структуры фторсодержащих фаз, обусловленной присутствием ионов Al³⁺, и незавершенностью формирования активаторных центров в течение выбранного времени синтеза при данной температуре.

С увеличением концентрации ионов Eu³⁺ интенсивность полос в спектрах возбуждения люминесценции композиций (900°С, 4 ч) увеличивается (рис. 8). Наиболее интенсивными являются полосы, соответствующие электронным переходам ⁷F₁ → ⁵D₁ (537 нм) и ⁷F₀ → ⁵D₂ (466 нм). Изменение соотношения интенсивностей полос связано с формированием в их составе активаторных центров с большой долей атомов фтора [18, 31]. Это подтверждается изменением спектральной картины в области длин волн меньше 320 нм. Оно связано с изменением колебательной энергии оксоанионной матрицы при увеличении количества атомов фтора в составе активаторных центров [18].

Рис. 8.

Спектры возбуждения люминесценции (λ_л = 612 нм) композиций, синтезированных из исходных смесей Y(CF₃COO)₃ + Al(NO₃)₃ + Eu(CF₃COO)₃ + ЭА, концентрация ионов Eu³⁺ равна 1.0 (1), 5.0 (2) и 10 ат. % (3): t = 900°С, τ = 4 ч.

На рис. 9 приведены спектры люминесценции композиций, содержащих 10 ат. % ионов Eu³⁺, синтезированных при температурах 600, 800 и 900°С. Для композиций с наибольшей концентрацией ионов европия подтверждаются приведенные выше сведения об изменении спектров люминесценции при изменении температуры синтеза на стадии разложения выделенной из ЭА смеси предшественников. Эти изменения связаны с изменением состава и структуры матрицы при различной температуре синтеза композиций с увеличением в составе исходной реакционной смеси концентрации фторсодержащего компонента.

Рис. 9.

Спектры люминесценции (λ_в = 394 нм) композиций, синтезированных из исходных смесей Y(CF₃COO)₃ + + Al(NO₃)₃ + Eu(CF₃COO)₃ + ЭА при температурах 600 (1), 800 (2) и 900°С (зарегистрирован при настройке при-бора “низкая чувствительность детектора”) (3): С_Eu = 10 ат. %, τ = 4 ч.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Термическим разложением предшественников, подготовленных на основе трифторацетатов иттрия и европия, нитрата алюминия и этилацетата в качестве растворителя, получены люминесцирующие композиции фторидов, оксифторида и оксидов иттрия и алюминия. В результате применения солей трифторуксусной кислоты из исходных смесей исключен фторсодержащий реагент и при более низких температурах синтезированы композиции с предсказуемыми составом и структурой фаз, характеризующиеся равномерным распределением активаторов. В результате применения несмешивающегося с водой малополярного этилацетата уменьшено негативное влияние молекул воды и образующихся гидроксоформ на люминесценцию композиций.

Показано, что внедрение в состав композиций атомов фтора и алюминия, а также температурные условия синтеза прогнозируемо отражаются на соотношениях интенсивностей полос люминесценции магнитно-дипольного ⁵D₀ → → ⁷F₁- и сверхчувствительного электродипольного ⁵D₀ → ⁷F₂-электронных переходов, мультиплетности ⁵D₀ → ⁷F_{1, 2, 4} электронных переходов, энергии расщепления наиболее интенсивных компонент ⁵D₀ → ⁷F₂-электронного перехода, структуре и распределении интенсивности полос в спектрах возбуждения люминесценции, а также на эффективности преобразования энергии фононных колебаний оксидной матрицы в люминесцентное излучение.

Зарегистрированные спектральные изменения подчеркивают влияние предшественников и условий синтеза на состав и структуру активаторных центров, определяющих симметрию окружения ионов Eu³⁺ и действующую на них энергию кристаллического поля. Они указывают на возможность применения данного синтеза для получения композиций с прогнозируемыми спектральными характеристиками.