Неорганические материалы, 2021, T. 57, № 11, стр. 1226-1234
Кристаллическая структура, люминесцентные и термодинамические свойства замещенных апатитов Pb10 – xEux(GeO4)2 + x(VO4)4 – x (x = 0.1, 0.2, 0.3)
Л. Т. Денисова 1, *, М. С. Молокеев 1, 2, А. С. Александровский 1, 2, Ю. Ф. Каргин 3, Е. О. Голубева 1, В. М. Денисов 1
1 Сибирский федеральный университет
660041 Красноярск, Свободный пр., 79, Россия
2 Институт физики им. А.В. Киренского ФИЦ КНЦ СО Российской академии наук
660036 Красноярск, Академгородок, 50, Россия
3 Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук
119334 Москва, Ленинский пр., 49, Россия
* E-mail: ldenisova@sfu-kras.ru
Поступила в редакцию 10.06.2021
После доработки 17.07.2021
Принята к публикации 19.07.2021
Аннотация
Твердофазным синтезом из исходных оксидов (PbO, Eu2O3, GeO2 и V2O5) обжигом на воздухе в интервале температур 773–1073 K получены Eu-замещенные германатованадаты свинца Pb10– xEux(GeO4)2 +x(VO4)4– x (x = 0.1, 0.2, 0.3) со структурой апатита. Методом рентгеновской дифракции определены изменения параметров гексагональной элементарной ячейки (пр. гр. P63/m) и уточнена кристаллическая структура синтезированных фаз (приведены координаты атомов и их изотропные тепловые параметры, основные длины межатомных связей). Измерены спектры люминесценции полученных образцов Pb10 –xEux(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0.1, 0.2, 0.3) и показана незначительная зависимость формы спектров люминесценции от концентрации европия. На основании экспериментальных данных, полученных при измерении теплоемкости поликристаллических образцов в интервале температур 350‒1050 K методом дифференциальной сканирующей калориметрии, рассчитаны основные термодинамические характеристики Eu-замещенных германатованадатов свинца.
ВВЕДЕНИЕ
Сложные оксидные соединения со структурой апатита (пр. гр. P63/m) в течение длительного времени вызывают интерес исследователей и практиков [1–7], что обусловлено наличием у них разнообразных физико-химических свойств, определяющих возможность их практического применения [1, 8–11]. Особенностью апатитов (общая формула [A(1)]4[A(2)]6(RO4)6X2) является способность к замещению без существенного изменения структуры. Замещение позволяет целенаправленно изменять свойства известных соединений со структурой апатита, а также получать новые материалы [12, 13]. Так, например, замещением части свинца в апатите Pb5(GeO4)(VO4)2 на редкоземельные ионы получены образцы Pb10– xRx(GeO4)2 +x(VO4)4– x (R – РЗЭ, x = 0–3) [5, 10, 14, 15]. Исследование свинецсодержащих апатитов показало, что в их структуре имеются две структурно-неэквивалентные катионные позиции Pb1(4f) и Pb2(6h) [2, 11, 16, 17]. Следует отметить, что замещенные германатованадаты свинца Pb10– xRx(GeO4)2 +x(VO4)4– x со структурой апатита являются наименее исследованными.
Целью настоящей работы являлись синтез и исследование кристаллической структуры, оптических и термодинамических свойств Eu-замещенных апатитов состава Pb10 – xEux(GeO4)2 +x(VO4)4– x (x = 0.1, 0.2, 0.3).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Апатиты Pb10– xEux(GeO4)2 +x(VO4)4 – x получали из исходных оксидов (PbO, V2O5 – “ос. ч.”; Eu2O3 – “х. ч.”; GeO2 – 99.999%) методом твердофазных реакций. Предварительно прокаленные оксиды в стехиометрических количествах смешивали в агатовой ступке, прессовали в таблетки без связующего и последовательно обжигали на воздухе при 773, 873, 973 K (по 10 ч) и 1073 K (100 ч). Для увеличения полноты протекания твердофазного синтеза, как и в работе [14], через каждые 10 ч обжига проводили перетирание образцов и прессование полученных порошков. Фазовый состав полученных образцов апатитов контролировали с использованием рентгенофазового анализа (дифрактометр Bruker D8 ADVANCE, CuKα-излучение, шаг сканирования 0.016°, время экспозиции на каждом шаге 2 с). Уточнение кристаллической структуры соединений проведено методом Ритвельда в программе TOPAS 4.2 [18].
Спектры люминесценции регистрировали с помощью спектрофотометра Horiba-Jobin-Yvon T6400 при комнатной температуре. Спектры поглощения сняты на спектрофотометре Shimadzu UV-3600.
Измерение теплоемкости синтезированных поликристаллических образцов апатитов проводили методом дифференциальной сканирующей калориметрии (STA 449 C Jupiter (NETZSCH, Германия)). Методика экспериментов описана ранее [19]. Ошибка экспериментов не превышала 2%.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
На рис. 1 приведены данные рентгенофазового анализа полученных апатитов. Видно, что все синтезированные образцы являются однофазными (на разностных профилях рентгенограмм отклонения отсутствуют).
Все рефлексы на рентгенограммах полученных образцов проиндицированы в гексагональной ячейке (пр. гр. P63/m) с параметрами, близкими к Pb5(GeO4)(VO4)2 [2]. Поэтому структура этого соединения была взята в качестве стартовой модели уточнения. Согласно предполагаемой химической формуле, в обе независимые позиции (Pb1 и Pb2) были помещены ионы Pb/Eu с фиксированными значениями заселенностей позиций (рис. 2).
Для единственной позиции Ge/V было рассчитано соотношение Ge : V (также с учетом химической формулы), значения заселенности этих атомов были зафиксированы в ходе уточнения. Тепловые параметры всех атомов уточнены в изотропном приближении. Уточнение шло стабильно и дало низкие значения R-факторов (табл. 1, рис. 1). Координаты атомов и основные длины связей Pb10– xEux(GeO4)2 +x(VO4)4– x для x = 0.1, 0.2, 0.3 приведены в табл. 2 и 3 соответственно.
Таблица 1.
x | 0.1 | 0.2 | 0.3 |
---|---|---|---|
Пр. гр. | P63/m | P63/m | P63/m |
a, Å | 10.09108(4) | 10.09120(4) | 10.09127(4) |
c, Å | 7.39024(3) | 7.38495(4) | 7.38038(4) |
V, Å3 | 651.726(6) | 651.274(6) | 650.880(6) |
Z | 1 | 1 | 1 |
2θ, град | 5–140 | 5–140 | 5–140 |
Rwp, % | 5.24 | 4.91 | 4.82 |
Rp, % | 4.15 | 3.87 | 3.80 |
RB, % | 2.15 | 2.04 | 1.96 |
Rexp, % | 2.70 | 2.73 | 2.73 |
χ2 | 1.94 | 1.80 | 1.77 |
Таблица 2.
Атом | x | y | z | Biso | Occ |
---|---|---|---|---|---|
x = 0.1 | |||||
Pb1 | 1/3 | 2/3 | 0.0049(4) | 1.00(4) | 0.99 |
Eu1 | 1/3 | 2/3 | 0.0049(4) | 1.00(4) | 0.01 |
Pb2 | 0.25243(13) | 0.0022(2) | 1/4 | 1.03(4) | 0.99 |
Eu2 | 0.25243(13) | 0.0022(2) | 1/4 | 1.03(4) | 0.01 |
Ge | 0.3987(4) | 0.3846(4) | 1/4 | 0.30(7) | 0.35 |
V | 0.3987(4) | 0.3846(4) | 1/4 | 0.30(7) | 0.65 |
O1 | 0.3080(14) | 0.4786(15) | 1/4 | 2.2(2) | 1 |
O2 | 0.5912(13) | 0.4987(13) | 1/4 | 2.2(2) | 1 |
O3 | 0.3538(9) | 0.2583(9) | 0.0668(11) | 2.2(2) | 1 |
x = 0.2 | |||||
Pb1 | 1/3 | 2/3 | 0.0053(4) | 1.14(4) | 0.98 |
Eu1 | 1/3 | 2/3 | 0.0053(4) | 1.14(4) | 0.02 |
Pb2 | 0.25328(12) | 0.0030(2) | 1/4 | 1.14(4) | 0.98 |
Eu2 | 0.25338(12) | 0.0030(2) | 1/4 | 1.14(4) | 0.02 |
Ge | 0.3994(3) | 0.3838(4) | 1/4 | 0.30(7) | 11/30 |
V | 0.3994(3) | 0.3838(4) | 1/4 | 0.30(7) | 19/30 |
O1 | 0.2993(13) | 0.4707(14) | 1/4 | 2.22(19) | 1 |
O2 | 0.5903(13) | 0.4971(13) | 1/4 | 2.22(19) | 1 |
O3 | 0.3533(9) | 0.2599(9) | 0.0711(10) | 2.22(19) | 1 |
x = 0.3 | |||||
Pb1 | 1/3 | 2/3 | 0.0051(4) | 1.17(4) | 0.97 |
Eu1 | 1/3 | 2/3 | 0.0051(4) | 1.17(4) | 0.03 |
Pb2 | 0.25377(12) | 0.0036(2) | 1/4 | 1.12(4) | 0.97 |
Eu2 | 0.25377(12) | 0.0036(2) | 1/4 | 1.12(4) | 0.03 |
Ge | 0.3999(3) | 0.3844(4) | 1/4 | 0.30(7) | 23/60 |
V | 0.3999(3) | 0.3844(4) | 1/4 | 0.30(7) | 37/60 |
O1 | 0.3019(13) | 0.4753(14) | 1/4 | 2.25(19) | 1 |
O2 | 0.5898(12) | 0.5001(12) | 1/4 | 2.25(19) | 1 |
O3 | 0.3564(9) | 0.2610(9) | 0.0697(10) | 2.25(19) | 1 |
Таблица 3.
x = 0.1 | |||
(Pb1/Eu1)–O1 | 2.542(9) | (Ge/V)–O1 | 1.615(9) |
(Pb1/Eu1)–O2I | 2.861(9) | (Ge/V)–O2 | 1.692(9) |
(Pb1/Eu1)–O3I | 2.904(8) | (Ge/V)–O3 | 1.756(8) |
(Pb2/Eu2)–O1II | 2.810(13) | ||
(Pb2/Eu2)–O2III | 2.202(11) | ||
(Pb2/Eu2)–O3 | 2.630(8) | ||
(Pb2/Eu2)–O3IV | 2.553(8) | ||
x = 0.2 | |||
(Pb1/Eu1)–O1 | 2.572(9) | (Ge/V)–O1 | 1.635(8) |
(Pb1/Eu1)–O2I | 2.855(9) | (Ge/V)–O2 | 1.678(9) |
(Pb1/Eu1)–O3I | 2.919(8) | (Ge/V)–O3 | 1.716(8) |
(Pb2/Eu2)–O1II | 2.733(12) | ||
(Pb2/Eu2)–O2III | 2.209(11) | ||
(Pb2/Eu2)–O3 | 2.621(8) | ||
(Pb2/Eu2)–O3IV | 2.577(7) | ||
x = 0.3 | |||
(Pb1/Eu1)–O1 | 2.546(8) | (Ge/V)–O1 | 1.652(8) |
(Pb1/Eu1)–O2I | 2.878(8) | (Ge/V)–O2 | 1.673(8) |
(Pb1/Eu1)–O3I | 2.890(8) | (Ge/V)–O3 | 1.723(8) |
(Pb2/Eu2)–O1II | 2.768(12) | ||
(Pb2/Eu2)–O2III | 2.183(11) | ||
(Pb2/Eu2)–O3 | 2.627(8) | ||
(Pb2/Eu2)–O3IV | 2.578(7) |
На рис. 3 показано влияние содержания европия в апатитах Pb10– xEux(GeO4)2 +x(VO4)4– x на параметры a, c и объем V элементарной ячейки, а также плотность. Видно, что с ростом замещения свинца европием a незначительно увеличивается, в то время как c, d и V уменьшаются.
Замещение атомов свинца на атом редкоземельного элемента возможно в обеих независимых позициях свинца (Pb1 и Pb2). Согласно [5], при замещении свинца празеодимом атомы последнего располагаются в основном в позиции Pb1, хотя эффективный заряд Pr3+ больше чем Pb2+. Отметим, что в структуре гидроксиапатита при большем заряде замещающего иона он преимущественно заселяет меньшую по размерам позицию Ca2 [20].
Уменьшение объема элементарной ячейки и плотности апатитов Pb10 –xEux(GeO4)2 +x(VO4)4 –x с ростом концентрации европия, очевидно, можно связать с различием ионных радиусов Pb2+ (1.35 Å) и Eu3+ (1.09 Å) [21] и атомных масс (207.2 и 151.964 а. е. м.).
Заметим, что из-за малого содержания Eu (x = = 0.1–0.3) определить при помощи РФА степень замещения свинца в позициях Pb1 или Pb2 атомами Eu не удалось, поэтому были сняты спектры люминесценции анализируемых апатитов.
На рис. 4 представлены спектры люминесценции образцов Pb10 –xEux(GeO4)2 +x(VO4)4 –x для x = = 0.1, 0.2, 0.3 при возбуждении на длине волны 464 нм, соответствующей переходу 7F0–5D2 иона Eu3+.
Спектры содержат вклад различных люминесцентных полос Eu3+, и в них преобладает полоса, соответствующая индуцированному кристаллическим полем электродипольному переходу 5D0–7F2 с максимумом при 612 нм, что указывает на нарушение инверсионной симметрии в позиции, занятой ионом Eu3+. Однако это нарушение достаточно умеренное, так как отношение максимумов полос электродипольного и магнитодипольного переходов составляет примерно 3.4.
Сравнительный анализ спектров люминесценции трех образцов с различным содержанием Eu показывает, что распределение интенсивностей отдельных полос и форма полос претерпевают незначительные изменения при увеличении содержания европия. Так, интенсивность полос 5D0–7F1 и 5D0–7F4 возрастает по сравнению с полосой 5D0–7F2, в то время как интенсивности полос 5D0–7F0 и 5D0–7F3 остаются постоянными. Этот факт свидетельствует о том, что эффект реабсорбции люминесценции не влияет на спектры. Поэтому незначительные изменения формы спектров люминесценции следует приписать локальному изменению кристаллической структуры фаз, вызванному введением иона европия. Исследование формы полосы 5D0–7F0 с максимумом при 578 нм не выявило признаков присутствия иона европия Eu3+ в двух неэквивалентных позициях. Сравнение ожидаемого локального окружения иона Eu3+ в этих позициях показывает, что позиция, соответствующая иону Pb2, с последовательностью Вайкофа 6h и локальной симметрией Cs, сильно асимметрична, в то время как позиция Pb1 с последовательностью Вайкофа 4f и локальной симметрией C3 имеет умеренную асимметрию. Таким образом, люминесцентные спектры указывают на то, что ионы Eu3+ преимущественно занимают позицию Pb1.
На рис. 5 представлены спектры возбуждения ионов Eu3+ в исследованных образцах (заметим, что все они совпадают между собой) при длине волны люминесценции 612 нм.
Наиболее эффективно 5D0 возбуждается на переходе 7F0–5D1, хотя возбуждение в синей части диапазона генерации GaN-светодиодов (на переходе 7D0–5D2) также достаточно эффективно. Напротив, возбуждение в фиолетовом и ближнем УФ-диапазонах малоэффективно. Повышение эффективности возбуждения в районе 300 нм, обычно наблюдаемое для ионов европия в ряде матриц и связанное с возбуждением полосы переноса заряда, в исследованных апатитах очень мало. Как видно на вставке к рис. 5, возбуждение через уровень 5L6, которое также эффективно в ряде матриц, присутствует, однако оно намного слабее, чем возбуждение через D-состояния. Возможное объяснение последнего факта – безызлучательные потери в процессах релаксации из высоколежащих состояний в состояние 5D0. Ширина на полувысоте (FWHM – параметр full-width-on-half-maximum) спектральной линии перехода 7F0–5D2 в спектре возбуждения PLE составляет порядка 2 нм и не имеет никаких признаков уширения, ожидаемых для неупорядоченного состояния [22]. Напротив, пик возбуждения при 533 нм характеризуется большой шириной, составляющей примерно 7 нм.
Для выяснения причин неэффективности коротковолновой части спектра возбуждения Eu3+ дополнительно выполнено измерение спектра поглощения (рис. 6) монокристалла Pb5(GeO4)(VO4)2 (выращен методом Чохральского по методике, описанной в работе [23]).
Установлено, что кристалл Pb5(GeO4)(VO4)2, не содержащий европия (матрица), прозрачен в диапазоне от 3.3 мкм приблизительно до 450 нм. Ширина запрещенной зоны, рассчитанная графически по методу Тауца [24, 25] для непрямого разрешенного перехода (рис. 6, вставка), составляет примерно 2.49 эВ, а основное поглощение в области 400 нм, скорее всего, обусловлено группами VO. В таком случае потеря эффективности возбуждения иона Eu3+ в области 400 нм и ниже объясняется передачей энергии от Eu3+ к группам VO с последующей безызлучательной релаксацией в зоне проводимости с ее непрямым переходом в валентную зону.
Влияние температуры на молярную теплоемкость исследованных Eu-замещенных германатованадатов свинца иллюстрирует рис. 7. Обращает на себя внимание близость значений теплоемкости во всем изученном температурном интервале (350–1000 К) для замещенных апатитов с x = 0.1 и 0.2.
Для всех исследованных апатитов Pb10 – xEux(GeO4)2 +x(VO4)4– x молярные теплоемкости в зависимости от температуры хорошо описываются уравнением Праусница, Рида, Шервуда [26]
x = 0.1:
(1)
$\begin{gathered} {{C}_{p}} = \left( {717.6{\text{ }} \pm 7.7} \right) + \left( {682.7 \pm 37.2} \right) \times {{10}^{{ - 3}}}T - \\ - \,\,\left( {73.03 \pm 5.72} \right) \times {{10}^{{ - 5}}}{{T}^{2}} + \left( {3.79 \pm 0.28} \right) \times {{10}^{{ - 7}}}{{T}^{3}}, \\ \end{gathered} $x = 0.2:
(2)
$\begin{gathered} {{C}_{p}} = \left( {684.9 \pm 10.4} \right) + \left( {925.7 \pm 5.02} \right) \times {{10}^{{ - 3}}}T - \\ - \,\,\left( {121.4 \pm 7.68} \right) \times {{10}^{{ - 5}}}{{T}^{2}} + \left( {6.72 \pm 0.37} \right) \times {{10}^{{ - {\text{ }}7}}}{{T}^{3}}, \\ \end{gathered} $x = 0.3:
(3)
$\begin{gathered} {{C}_{p}} = \left( {778.8267 \pm 12.9} \right) + \left( {559.1 \pm 5.99} \right) \times {{10}^{{ - 3}}}T - \\ - \,\,\left( {44.86 \pm 5.9} \right) \times {{10}^{{ - 5}}}{{T}^{2}} + \left( {2.98 \pm 0.43} \right) \times {{10}^{{ - 7}}}{{T}^{3}}.~~ \\ \end{gathered} $Коэффициенты корреляции для уравнений (1)–(3) равны соответственно 0.9992, 0.9988 и 0.9993. Используя эти выражения и уравнения для расчета термодинамических функций [26], рассчитали изменения энтальпии, энтропии и энергии Гиббса. В качестве примера в табл. 4 приведены значения CP, H°(T) – H°(350 K), S°(T) – S°(350 K), –ΔG/T*, полученные для образца состава Pb9.7Eu0.3(GeO4)2.3(VO4)3.7.
Таблица 4.
T, K | Cp, Дж/(моль K) |
Ho(T) – Ho(350 K), кДж/моль |
So(T) – So(350 K), Дж/(моль K) |
–ΔG/T*, Дж/(моль K) |
---|---|---|---|---|
350 | 932.4 | – | – | – |
400 | 949.8 | 47.06 | 125.6 | 8.00 |
450 | 966.8 | 94.97 | 238.5 | 27.45 |
500 | 983.6 | 143.7 | 341.2 | 53.77 |
550 | 1000 | 193.3 | 435.8 | 84.25 |
600 | 1017 | 243.8 | 523.5 | 117.2 |
650 | 1035 | 295.1 | 605.6 | 151.7 |
700 | 1053 | 347.2 | 683.0 | 186.9 |
750 | 1072 | 400.3 | 756.2 | 222.4 |
800 | 1092 | 454.4 | 826.0 | 258.2 |
850 | 1113 | 509.6 | 892.9 | 293.4 |
900 | 1136 | 565.8 | 957.1 | 328.5 |
950 | 1161 | 623.2 | 1019 | 363.2 |
1000 | 1188 | 681.9 | 1079 | 397.5 |
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
С использованием в качестве исходных компонентов оксидов твердофазным синтезом получены Eu-замещенные германатованадаты свинца с различной концентрацией европия Pb10 – xEux(GeO4)2 + x(VO4)4 – x, x = 0.1, 0.2, 0.3. Рентгенографическим методом определены координаты атомов и их изотропные тепловые параметры, основные длины межатомных связей, уточнена структура синтезированных апатитоподобных фаз с пр. гр. P63/m. Установлены зависимости параметров элементарной ячейки и плотности соединений от концентрации европия. Изучены спектры люминесценции полученных образцов Pb10 –xEux(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0.1, 0.2, 0.3) и показано, что ионы Eu3+ преимущественно занимают позицию Pb1. По данным измерения теплоемкости образцов методом дифференциальной сканирующей калориметрии, полученные соединения являются термически стабильными во всем изученном температурном интервале (350–1000 K). Приведены численные значения CP, H°(T) – H°(350 K), S°(T) – S°(350 K), –ΔG/T*, полученные для фазы состава Pb9.7Eu0.3(GeO4)2.3(VO4)3.7.
Список литературы
Yano T., Nabeta Y., Watanabe A. A New Crystal Pb5(GeO4)(VO4)2 for Acousto-Optice Applications // Appl. Phys. Lett. 1971. V. 18. № 12. P. 570–571.
Иванов С.А. Уточнение кристаллической структуры Pb5(GeO4)(VO4)2 по профилю порошковых рентгенограмм // Журн. структур. химии. 1990. Т. 31. № 4. С. 80–84.
Pasero M., Kampf A.R., Ferraris C. et al. Nomenclature of the Apatite Supergroup Minerals // J. Mineral. 2010. V. 22. P. 163–179. https://doi.org/10.1127/0935-1221/2010/0022-2022
Baikie T., Pramana S.S., Ferraris C. et al. Polysomatic Apatites // Acta Crystallog., Sect. B. 2010. V. 66. P. 1–16. https://doi.org/10.1107/S0108768109053981
Яблочкова Н.В. Синтез и уточнение кристаллической структуры Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2 // Журн. неорган. химии. 2013. Т. 58. № 7. С. 871874. https://doi.org/10.7818/S0044457X1307026X
Ptáček P., Opravil T., Soukal F. et al. Formation of Atrontium-Yttrium Germanium Anionic Lacunar Apatite (Sr2 + δY6.67 + (2δ/3)[GeO4]6O2δ) as the Intermediate Phase of Oxygen-Rich Yttrium-Germanium Apatite (Y9.333 + ε[GeO4]2 + 3/2ε) // Ceram. Int. 2017. V. 43. P. 7827–7838. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2017.03.097
Bulanov E.N., Korshak K.S., Lelet M.I. et al. Bi-Apatite: Synthesis, Crystal Structure and Low-Temperature Heat Capacity // J. Chem. Thermodyn. 2018. V. 124. P. 74–78. https://doi.org/10.1016/j/jct.2018.04.021
Каназава Т. Неорганические фосфатные материалы. Киев: Наук. думка, 1998. 298 с.
Chakroun-Ouadhour E., Ternane R., Ben Hassen-Chekimi D. et al. Synthesis, Characterization and Electrical Properties of a Lead Sodium Vanadate Apatite // Mater. Res. Bull. 2008. V. 43. P. 2451–2456. https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2007.07.030
Журавлев В.Д., Великодный Ю.А. Ванадатогерманаты свинца-лантана и стронция-лантана со структурой апатита и оксоапатита // Журн. неорган. химии. 2009. Т. 54. № 10. С. 1626–1627.
Savankova T.M., Akselrud L.G., Ardanova L.I. et al. Synthesis, Crystal Structure Refinement, and Electrical Conductivity of Pb(8 –x)Na2Smx(VO4)6O(x/2) // J. Chem. 2014. P. 1–7. https://doi.org/10.1155/2014/263548
Benmoussa H., Mikou M., Bensaoud A. et al. Electrical Properties of Lanthanum Containing Vanadocalcic Oxyapatite // Mater. Res. Bull. 2000. V. 35. P. 369–375.
Nakayama S., Higuchi Y., Kondo Y. et al. Effects of Cation- or Oxide Ion-defect on Conductivities of Apatite-Type La–Ge–O System Ceramics // Solid State Ionics. 2004. V. 170. P. 219–223. https://doi.org/10.1016/j.ssi.2004.02.023
Денисова Л.Т., Каргин Ю.Ф., Голубева Е.О. и др. Синтез, структура и термодинамические свойства апатитов Pb10 –xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0, 1, 2, 3) в области 350–1000 K // Неорган. материалы. 2020. Т. 56. № 10. С. 1081–1087. https://doi.org/10.31857/S0002337X20100036
Denisova L.T., Golubeva E.O., Denisov V.M. et al. High-Temperature Heat Capacity of Pb9R(GeO4)3(VO4)3 (R = La, Pr, Nd, Sm) Apatites // J. Phys. Chem. A. 2020. V. 94. № 13. P. 46–50. https://doi.org/10.1134/S0036024420130099
Иванов С.А., Заводник В.Е. Особенности кристаллической структуры Pb5GeV2O12 // Кристаллография. 1989. Т. 34. № 4. С. 824–828.
Саванкова Т.М., Игнатов А.В., Уточкин Д.М. и др. Синтез и исследование твердых растворов Pb(8 –x)EuxNa2(VO4)6O(x/2) // Науковi працi ДонНТУ. Сер. Хiм. xiм. техн. 2014. Вип. 2(23). С. 78–82.
Bruker AXS TOPAS V4: General Profile and Structure Analysis Software for Powder Diffraction Data. - Userʼs Manual. Karlsruhe: Bruker AXS, 2008.
Денисова Л.Т., Иртюго Л.А., Каргин Ю.Ф. и др. Высокотемпературная теплоемкость и термодинамические свойства Tb2Sn2O7 // Неорган. материалы. 2017. Т. 53. № 1. С. 71–73. https://doi.org/10.doi.org/10.1016/j.jssс.2008.06.003
Getʼman E.I., Yablochkova N.V., Loboda S.N. et al. Isomorphous Substitution of Europium for Strontium in the Structure of Synthetic Hudroxovanadate // J. Solid State Chem. 2008. V. 181. P. 2386–2392. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2008.06.003
Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Inter-atomic Distances in Halides and Chalcogenides // Acta Crystallogr., Sect. A. 1976. V. A32. P. 751–767.
Крутько В.А., Комова М.Г., Попов А.В. Синтез ИК-люминофоров на основе германатобората Gd14Ge2B6O34 // Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61. № 2. С. 153–159. https://doi.org/10.7868/S00044457X16020112
Gospodinov M., Sveshtarov P. Growth of Large Pb5GeO4(VO4)2 // Cryst. Res. Technol. 1990. V. 25. № 3. P. K58–K61.
Tauc J., Grigorovici R., Vancu A. Optical Properties and Electronic Structure of Amorphous Germanium // Phys. Status Solidi. 1966. V. 15. P. 627–637. https://doi.org/10.1002/ pssb.19660150224
Домашевская Э.П., Ивков С.А., Аль Хайлани Хасан Исмаил Дамбос, Рябцев С.В. Особенности структуры и оптических свойств MoO3, полученного в разных технологических условиях газотранспортного осаждения // Неорган. материалы. 2019. Т. 55. № 1. С. 52–61.
Чудненко К.В. Термодинамическое моделирование в геохимии: теория, алгоритмы, программное обеспечение, приложения. Новосибирск: Гео, 2010. 287 с.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Неорганические материалы